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PETRLEO Histrico. O petrleo conhecido desde pocas remotas. Era utilizado para fins diversos. Era conhecido pelos nomes mais variados: betume, asfalto, alcatro, lama, resina, azeite, nafta. No velho mundo, nos artesanatos da Babilnia, usava-se o petrleo para fabricao de esquifes, cisternas e esgotos. Os artistas empregavam na pintura, no reparo de estatuas, em cermica e na colocao de ladrilhos. Tochas eram acesas aps o mergulho de feixes de palha em petrleo. Untavam-se corpos em betume antes de serem queimados em pilhas. Feiticeiros faziam augrios inspirados em estranhas figuras que o leo desenhava quando derramado na gua. Salomo usou argamassa a base petrleo na construo do seu templo. Nabucodonosor pavimentou estradas com betume. Herdoto descreveu as qualidades impermeabilizantes do petrleo que foi usado nas construes babilnicas e mesmo nos Jardins Suspensos da Babilnia. Para os fencios era indispensvel na feitura de embarcaes. No Egito foi usado para embalsamamento e como elemento de liga na construo de pirmides. (a palavra mmia derivada de uma antiga palavra srio-rabe mummia identificada pelo termo egpcio mum que significa asfalto ou betume). Tanto no Egito quanto na Mesopotmia o petrleo era usado em moradias como agente impermeabilizante, palcios, templos e tmulos, para que resistissem as freqente inundaes do Nilo. Alexandre Moret, egiptlogo francs relata que talvez a 5000 anos antes de Cristo os egpcios j usavam petrleo para embalsamamento, costume que surgiu com a morte de Osris, um dos deuses do antigo Egito, protetor dos mortos. Conta-se que os deuses do bem, desafiando os do mal, protegeram-lhe o corpo da putrefao, macerando-o com betume. Entre os maias foram encontradas estatuas de madeiras protegidas com betume e revestidas com ouro branco. Devido to grande aplicao natural que se formasse um verdadeiro comrcio em torno do produto. Assim, milnios antes de Cristo, o petrleo era transportado, vendido, procurado, enfim, tratado como til e precioso produto comercial. No cdigo de Hammurabi existem at referncias de preo quanto calefao de barcos com betume. A nafta, denominao dada naquela poca, a uma das formas de ocorrncia natural de petrleo, oferece a particularidade de ser mais inflamvel que o betume. Dada a sua propriedade de volatilizao, aumenta sensivelmente os riscos de combusto quando em contato com o ar livre. Ainda existe esse tipo de petrleo no Iraque. Em ingls chamado leo leve, no espesso, de odor penetrante e altamente inflamvel. Usualmente extrado do leo bruto pelo processo de destilao, sendo uma das primeiras fraes a serem separadas. Conta Plutarco que Alexandre, o Grande, estando nas proximidades de Kirkuk no Iraque ficou intrigado ao avistar uma goela crepitante cujo fogo emanava de forma inextinguvel.... . Hoje Alexandre veria nesse lugar uma crescente produo petrolfera e um espetacular oleoduto que transporta anualmente milhes de metros cbicos de leo atravs dos desertos do Iraque, da Sria, da Palestina, at Trpoli no Mediterrneo, onde grandes petroleiros carregam e distribuem esse leo em vrias partes do mundo. Na Rssia, as fontes de gases combustveis de Apscheron, no mar Cspico so conhecidas h mais 2500 anos. Marco Plo citava a explorao intensa nessa regio at o ano 1300. Nessa zona nasceu o culto de Zoroastro e dos adoradores do fogo, a religio de Ahura-Mazoa, muito antes da era crist. A Bblia Sagrada, no Antigo Testamento faz diversas citaes ao betume ou ao azeite. Quando Deus anuncia a No o dilvio, recomenda-lhe: Faze para ti uma arca de madeira de gofer, fars compartimentos na arca e a calafetars por dentro e por fora com betume. (Gnesis, 6:14). Com referncia ao nascimento de Moiss, quando sua me impossibilitada de cri-lo, o pe numa cestinha as margens do rio, reza a Bblia: no podendo mais escond-lo, tomou uma arca de junco e a untou com betume e pz, e pondo nela o menino, a colocou nos juncos a borda do rio. (xodo, 2:3).

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Quando Pizzaro conquistou o Peru em 1527, virtualmente l encontrou uma pequena refinaria preparada e mantida em constante atividade pelos ndios. Eles sabiam perfeitamente como colher o petrleo da fonte natural, armazen-lo, obtendo do lquido os mais diversos aproveitamentos. At a metade do sculo passado no havia a idia, ousada para a poca, da perfurao de poos petrolferos. E. L. Drake foi o cidado americano de New Orleans a quem devemos as primeiras tentativas. Ele lutou com inmeras dificuldades de ordem tcnica, chegando mesmo a ser cognominado Drake, o louco, pela insistncia e pertincia do trabalho exaustivo, noite e dia, manipulando instrumentos primitivos e inadequados. Aps muitas tentativas, em 27 de agosto de 1859, Drake teve a possibilidade de encontrar o precioso lquido. Todas as regies circunvizinhas ficaram em polvorosa. Surgiram ento outros homens audaciosos e dentro em pouco verdadeiras empresas com equipes aparelhadas se fixaram em locais diferentes em busca dessa riqueza ofertada pela terra. Estava assim iniciada a indstria do Petrleo. As primeiras perfuraes foram feitas pelo processo de percusso. Trata-se de um engenho relativamente simples, uma torre de madeira no interior da qual as ferramentas de percusso so levantadas e abaixadas, indo assim perfurando a terra graas percusso de martelo muito pesado, preso, por sua vez a um balancim movido a vapor. Quando o poo atingiu certa profundidade surgiu o problema do desmoronamento das paredes, ento foi concebido e colocado em prtica o revestimento da cavidade com tubos de ferro, prtica essa atualmente ainda em uso.

PETRLEO & GS Datas importantes. 1938 1953 1954 1968 1974

criado o Conselho Nacional do Petrleo. criada a Petrobrs, no dia 3 de outubro. Produo mdia diria de petrleo no Brasil: 10.000 barris. Consumo mdio dirio: 200.000 barris. A Petrobrs inicia a explorao da Bacia de Campos, hoje o primeiro distrito petrolfero do pais. anunciada a primeira descoberta comercial em Campos, o campo de Garoupa. Primeiro choque do petrleo, os produtores rabes quadruplicam preos. Iniciada a produo comercial na bacia de Campos no segundo campo descoberto, o de Anchova. O primeiro grande desafio a partir da foi desenvolver tecnologia para a produo de petrleo abaixo de 500 metros da superfcie do mar, feito que nenhuma outra companhia no mundo havia conseguido. No final do ano os rabes aumento outra vez os preos do petrleo, o segundo choque. Regulamentada a Lei do Petrleo (9478) em agosto. Novas concessionrias privadas comearam a atuar na explorao e produo (so atualmente 37). A indstria de leo e gs participa com 2.7% (R$ 20.2 bilhes) na formao do PIB. criada em 16 de janeiro a Agencia Nacional do Petrleo ANP. Encontrado petrleo na bacia de Santos, explorada desde 1969 s produzia gs. Iniciadas as operaes da 1a fase trecho norte do gasoduto Bolvia-Brasil (GASBOL), ligando Rio Grande, Bolvia a Corumb, MS e Campinas, SP. Inaugurado o 2o trecho sul do GASBOL entre So Paulo Canoas, RS. Dobrou a participao da indstria leo e gs natural na formao do PIB, passando para 5.4% (R$52.6 bilhes). maior que a contribuio da indstria automobilstica (4,1%) e siderrgica (2.5%). A media diria da produo de petrleo no Brasil de 1.45 milho de barris/dia.

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2000 2002

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PETROBRAS Refinarias * Issac Sabba Gabriel Passos Landolfo Alves Paulinia Capuava Duque de Caxias Pres. G. Vargas Petrleo Manguinhos Alberto Pasqualine Petrleo Ipiranga Pres. Bernardes Henrique Lage REMAN REGAP RLAM REPLAN RECAP REDUC REPAR Manguinhos REFAP RPISA RPBC REVAP Petrobrs Petrobrs Petrobrs Petrobrs Petrobrs Petrobrs Petrobrs P. de Castro Petrobrs G. Ipiranga Petrobrs Petrobrs Manuas - AM Betim - MG S. F. do Conde BA Paulnia SP Mau SP Duque de Caxias RJ Araucria PR Rio de Janeiro RJ Canoas RS Rio Grande RS Cubato SP S. J. dos Campos SP 44 133 215 325 46 197 191 15 115 15 156 222

* Volume processado em milhes de barris dirios. ESTRUTURA DE REFINO DE DERIVADOS em %. leo diesel 34.6 Outros 13.8 Combustvel para aviao 4.3 Nafta 10.3 leo combustvel 17.8 Gasolina 19.2 PETRLEO Definies. ARGILA - terra finamente dividida, ou em granulaes, usa-se como agente de tratamento para gasolina e leos lubrificantes, seja em estado natural seja aps ativao. composta principalmente de silicato de alumnio. AROMTICOS - hidrocarbonetos caracterizados pela presena de um ou mais ncleos benznicos. ASFALTO - material betuminoso, slido ou semi-slido, escuro, que gradualmente amolece quando aquecido. obtido como resduo da destilao de certos petrleos, ou ocorre naturalmente. BARRIL - 1 m3 = 6.29 barris BETUME - mistura de hidrocarbonetos de origem natural ou pirognica, acompanhada de derivados. Os betumes podem ser gasosos, lquidos, semi-slidos ou slidos. So completamente solveis em disulfeto de carbono. CATALISADOR - substncia que influencia a velocidade das reaes qumicas sem ser consumidas pelas mesmas. CERA ou PARAFINA - parafina slida composta de hidrocarbonetos que existem nas fraes de ponto de ebulio elevado, do petrleo. CONDENSAO - processo de transformao de vapor em lquido, com a retirada de calor. COQUE - material slido constitudo principalmente por carbono formado a partir da decomposio trmica do leo. CRAQUEAMENTO COOPETRLEO Paulo Prill

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- termo utilizado para descrever o processo de converso de leos pesados em hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulio, geralmente gasolinas, pela aplicao do calor. Por esse processo, as propores relativas de produtos obtidos de um leo podem ser alteradas, atravs de modificaes da estrutura molecular dos hidrocarbonetos constituintes do mesmo, isto , rompimento das molculas dos hidrocarbonetos com a produo de hidrocarbonetos de peso molecular menor. DESPARAFINAO - processo de separao da parafina de um leo que a contenha. Esse processo envolve o resfriamento do produto intermedirio para obteno de parafinas slidas (cera de petrleo) usualmente em presena de um solvente e separao das mesmas por filtrao ou centrifugao. DESTILAO - processo que separa, por meio de vaporizao e condensao simultnea, componentes de uma mistura cujos pontos de ebulio difiram. DESTILAO A VCUO - destilao sob presso reduzida. A temperatura de ebulio portanto reduzida suficientemente para evitar a decomposio ou craqueamento do material que destilado. DIESEL, RUDOLF - engenheiro nascido em Paris, de pais alemes. Educou-se na Escola Politcnica de Munich, passando curto tempo em Paris como gerente de companhia fabricante de equipamento para refrigeradores. J em Munich, em 1893, publicou importante trabalho, resultado de seus estudos no que viria a ser o motor diesel, de combusto interna e larga aplicao na industria. FLUIDO - forma fsica da matria na qual h atrao indiferente entre as molculas, de tal modo que estas no possuem tendncia para manuteno em forma determinada, gases e lquidos so, ambos fluidos nesse sentido. FRACIONAMENTO - separao de mistura de substncias, nas suas partes componentes por operaes sucessivas, de ordinrio associadas a destilao de uma mistura lquida. O termo pode ser tambm aplicado cristalizaes sucessivas de slidos separados da mistura de um lquido, extrao de um lquido por outro, etc. GLP - gs liquefeito de petrleo. GASES NATURAIS - hidrocarbonetos leves, de composio varivel, que se desprendem do solo, geralmente produzidos em intima associao com o petrleo. De regra classificam-se como secos e midos, dependendo das propores de seus constituintes. GASOLINA - nafta de petrleo refinado, que pela sua composio indicada como carburante nos motores de combusto interna. GASOLINA CRAQUEADA - produto obtido a elevadas temperaturas nos processos de craqueamento trmico ou cataltico, durante os quais os hidrocarbonetos pesados se rompem de forma a produzirem hidrocarbonetos mais leves. GASOLINA NATURAL - produto recuperado do gs natural por absoro, compresso ou refrigerao. Normalmente contm hidrocarbonetos de 4 a 6 tomos de carbono. GRAXAS - mistura de um leo mineral com sabes metlicos de cidos graxos, outros ingredientes podem ser adicionados. HIDROCARBONETOS - compostos orgnicos constitudos exclusivamente por carbono e hidrognio. Exemplo: metano, etano, propano, butano, etc. HIDROGENAO - processo pelo qual o hidrognio adicionado a um composto no saturado. Converso de octeno em octana. Tambm um processo de obteno de leos sintticos pela ao do hidrognio sobre o carvo, o linhito ou o prprio petrleo. HULHA

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- carvo fssil, vulgarmente conhecido por carvo-de-pedra ou carvo mineral e que serve de combustvel. INDICE DE CETANO - medida que expressa a qualidade de ignio de leos diesel. a percentagem em volume, do hidrocarboneto cetano que deve ser misturado com alfametilnaftaleno, em um combustvel de referncia, para dar o mesmo desempenho, quanto ignio, que o combustvel em estudo, sob condies padronizadas. ISOMERIZAO - processo de reestruturao dos tomos em uma molcula, de tal forma que o produto final possua a mesma frmula emprica da molcula original, mas tenham diferentes frmulas estruturais como por exemplo butano normal e isobutano. ISMEROS - dois ou mais compostos que tem a mesma frmula molecular e propriedades diferentes, correspondentes a variadas estruturas moleculares. MERCAPTANAS - compostos sulfurados que ocorrem no petrleo possuindo odor fortemente repulsivo. MOLCULA - menor partcula de um composto que pode existir em estado livre. MOTOR DIESEL - tipo de motor de combusto interna no qual o ar comprimido a temperatura suficientemente elevada para fazer entrar em ignio o combustvel injetado diretamente no cilindro, a combusto e a expanso atuam sobre o pisto, inveno de R. Diesel patenteada em 1892. NAFTA - termo geral aplicado s fraes do petrleo de baixo ponto de ebulio (inclusive a gasolina) e que so obtidas durante certas operaes de refinao como a destilao, o craqueamento e a polimerizao, usualmente as naftas esto compreendidas nas fraes de ponto de ebulio abaixo de 315o C (600o F). OLEFINAS - hidrocarbonetos de cadeia aberta, que possuem uma ou mais duplas ligaes na molcula. LEO BRUTO - sinnimo para petrleo, tambm designado petrleo cru, ou petrleo bruto. Mistura constituda predominantemente de hidrocarbonetos e pequenas quantidades de derivados sulfurados, oxigenados e nitrogenados. Essa mistura ocorre naturalmente, sendo retirada do solo em estado lquido. LEO DIESEL - derivado do petrleo, mais pesado que o querosene, usado como combustvel em motores diesel. OLEODUTOS - canalizaes de dimetros variados destinados a transporte de petrleo bruto, derivados lquidos ou gasosos. PARAFINAS - hidrocarbonetos de cadeia aberta que possuem maior quantidade de hidrognio em relao ao carbono, usualmente chamados saturados. PIPE-WAY - sistemas de tubulaes que interligam as vrias unidades e os tanques de uma refinaria. POCOS SURGENTES - aquele em que o leo sobe a superfcie pelas suas prprias condies naturais de presso, isto , sem bombeio. POLIMERIZAO - processo de combinar duas ou mais molculas para formar uma que contenha os elementos nas mesmas propores originais. Por exemplo: duas molculas de buteno se polimerizam produzindo uma de octeno. PONTO INICIAL DE EBULIO - temperatura de vapor em que, numa aparelhagem padronizada para a destilao, cai a primeira gota destilada da extremidade inferior do destilador. PONTO DE FULGOR - a temperatura mais baixa na qual um composto se vaporiza, em quantidade suficiente para formar mistura inflamvel no ar. PONTO DE ORVALHO

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- temperatura na qual um gs, ou mistura de gases, alcana as condies de saturao de um ou mais componentes, e na qual a condensao se inicia. PROCESSOS DE ADOAMENTO - mtodos de remoo de compostos mal cheirosos de enxofre. QUEROSENE - destilado do petrleo refinado e usado como meio de iluminao em se tratando de chama fraca. REFLUXO - parte do destilado que, em uma destilao fracionada devolvida a coluna fracionadora para auxiliar a separao mais completa das fraes desejadas. REFORMAO - processo semelhante ao de craqueamento, porm, em condies mais severas, utilizando para aumentar o nmero de octanas nas gasolinas ou naftas de destilao direta. REFRIGERADORES - equipamentos utilizados para abaixar a temperatura de uma substncia ou de uma soluo. RESDUO - frao que resta aps a retirada dos derivados mais leves do petrleo na destilao direta, s vezes tambm chamado cru reduzido. RESINA - um dos trs principais constituintes do asfalto (asfaltenos, resina e leo). Semelhante, na aparncia, s resinas naturais de origem vegetal. SAE - abreviatura de Society of Automotive Engineers . Essas iniciais, antecedendo uma pea ou produto, indica que o produto foi fabricado de acordo com as normas estabelecidas por aquela sociedade. SINCLINAL - dobra com a concavidade voltada para baixo. SUBPRODUTOS - materiais recuperados de produtos de refino. VAPOR - substncia em estado gasoso que pode ser, pelo menos parcialmente condensada, por moderado resfriamento, ou por compresso. PRINCIPAIS DERIVADOS DO PETRLEO gs combustvel gs liquefeito de petroleo gasolina querosene leo diesel leo lubrificante leo combustvel

PRINCIPAIS OPERAES destilao - atmosfrica - vcuo craqueamento - trmico - cataltico tratamentos - caustico - com EDA - merox

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CONSTITUINTES DO PETRLEO o petrleo cru constitudo por centenas de diferentes substncias qumicas, do metano ao asfalto. principais constituintes: hidrocarbonetos (83 a 87% - C e 11 a 15% - H), mas existem pequenas quantidades de Ni (0 a 0,5%), de enxofre (0 a 6%) e oxignio (0 a 3,5%). os hidrocarbonetos podem ser divididos em duas classes qumicas: 1- Compostos de cadeias abertas ou alifticos: Srie de parafinas normais. CnH2n+2 maior frao de constituintes na maioria dos petrleos, predominam na maioria das gasolinas automotivas. Srie de isoparafinas CnH2n+2 compostos com cadeias ramificadas, muito desejadas, freqentemente produzidas por reforma cataltica, pela alquilao ou por isomerizao. Srie olefinica CnH2n esta srie ou est ausente no leo cru ou existe em pequenas quantidades. O processo de craqueamento produz grande quantidade de olefinas. As olefinas possuem propriedades antidetonantes melhores que as das parafinas normais, mas tem propriedades inferiores s das parafinas muito ramificadas e dos aromticos. As olefinas polimerizam-se ou oxidam-se ao serem estocadas. As olefinas constituem a classe mais importante dos derivados qumicos do petrleo. So usadas para fabricao de outros produtos atravs de outros processos qumicos ou converses. Exemplos de produtos iniciais puros so: eteno, propeno e buteno. 2 - Compostos de cadeia fechada: Srie naftenica CnH2n esta srie cuja frmula emprica coincide com a das olefinas tem seus membros completamente saturados. a segunda srie mais abundante na maior parte dos crus. Seus produtos nos leos crus so: metilciclopentano, ciclohexano, dimetilciclopentano, metilciclohexano. Esses naftenos predominam na maioria dos gasleos e dos leos lubrificantes de todos os tipos de petrleo. Srie aromtica ou benznica CnH2n - 6 na maioria dos petrleos so pequenas as quantidades desses aromticos. Como as olefinas, so obtidos nos processos qumicos e tem boas qualidades antidetonantes. Os membros da srie so: benzeno, tolueno, etilbenzeno, xilenos Os petrleos crus caracterizam-se pela variabilidade de composio e devem ser caracterizados antes do refino. Usa-se dividir os crus em trs categorias: 1. Base parafinica so os leos constitudos principalmente por compostos de cadeia aberta e que fornecem por destilao gasolina de baixa octanagem e leos lubrificantes excelentes, mas cerosos. 2. Base intermediria so crus que contem grandes quantidades de compostos parafinicos e naftenicos e fornecem gasolinas de tipo mdio e leos lubrificantes. Nesses leos encontram-se ceras e asfaltos. 3. Base naftnica esses crus contm elevada percentagem de compostos cclicos (naftnicos) e fornecem gasolinas de octanagem relativamente elevada. As fraes de leos lubrificantes devem ser refinadas a solventes. O asfalto esta presente.

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Os produtos do petrleo foram h muito divididos em fraes comerciveis obtidas pelo fracionamento nas operaes de refino. uma diviso pelas faixas de ebulio. As fraes ou cortes da refinaria podem ser classificadas esquematicamente da seguinte forma: Gasolina natural (ou leve) e gs natural GLP Destilados leves Gasolinas automotivas Naftas. Combustvel de jato Querosene leos combustveis leves Destilados mdios leos combustveis pesados leos diesel Gasoleos Destilados pesados leos minerais pesados (medicinais) leos de flotacao pesados Ceras (para velas, impermeabilizao, tratamento de papel e isolamento) leos lubrificantes Resduos leos lubrificantes leos combustveis leos impermeabilizantes Asfaltos Coque

Gs natural. Ocorre em acumulaes subterrneas, em reservatrios porosos, com ou sem petrleo. S foi descoberto no inicio do sculo passado nos EEUU. O gs natural composto principalmente de hidrocarbonetos da srie parafnica, do metano ao pentano. Os produtos mais importantes obtidos do gs natural so o combustvel, gasolina natural, o GLP, o negro de fumo, o Hlio, o nitrognio e derivados petroqumicos. A gasolina extrada do gs natural diferente da gasolina de destilao, a recuperao da gasolina do gs natural d uma gasolina muito voltil, apropriada para mistura nos combustveis automotivos, especialmente para facilitar a partida a frio. Quando o leo cru forado a sair por um poo em virtude da presso do gs natural, alguns dos seus componentes mais leves so vaporizados. Por isso a composio e as caractersticas da gasolina natural recuperada so determinadas pela composio do leo. O aumento de demanda de hidrocarbonetos leves lquidos, destinados indstria petroqumica e tambm aos combustveis foi satisfeito em grande parte pelo aumento da extrao destes produtos a partir do gs natural. Essa demanda foi to grande que praticamente no h uma s fonte de gs natural que no tenha tido esses hidrocarbonetos extrados antes de o gs natural ser entregue ao consumidor, como combustvel. H alguns anos era satisfatrio uma usina recuperar 70% do propano, as usinas agora esto sendo projetadas para recuperar todo o propano e em alguns casos 50 a 90% do etano no gs natural. Os dois processos mais importantes para que sejam conseguidas essas taxas de recuperao so: (1) absoro refrigerada e (2) destilao a baixa temperatura.

Gases Liquefeitos de Petrleo GLP Os hidrocarbonetos leves, como propano e butano, que so produzidos como subprodutos da gasolina natural, esto tendo agora ampla utilizao como gs do petrleo engarrafado para uso

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domstico e aquecimento, tambm so usados como combustveis em casos especiais tratores caminhes, nibus, etc. O GLP competitivo com muitos tipos de combustvel em uso atualmente. O gs engarrafado usado em muitas reas rurais onde no existem dutos; para cozinha, iluminao, aquecimento de gua e refrigerao.

PRODUTOS DA REFINAO Precursores petroqumicos -

So substncias convertidas a partir do gs natural, do gs de craqueamento, do GLP e de fraes de cadeia fechada. Para distinguir a importncia crescente do acetileno, das olefinas, e dos aromticos na obteno de petroqumicos esses compostos esto sendo designados como precursores dos intermedirios que levam aos produtos acabados. - Esses precursores ou so convertidos quimicamente a partir de materiais do petrleo natural bruto, ou isolados de fraes de craqueamento. Destilados leves Compreendem as naftas e os leos refinados, a gasolina de aviao, gasolina de automveis, os solventes do petrleo e o querosene para jatos. A gasolina o mais importante dentre os produtos do petrleo. Destilados mdios Incluem o gasleo, o leo de fornalha pesado (DOMSTICO), o leo de craqueamento, o leo diesel combustvel, o leo de absoro e destilados craqueados e reformados para obteno de gasolina de qualidade adequada. Destilados pesados Fornecem os leos lubrificantes (que tambm so provenientes dos resduos) . Os destilados pesados tambm so hidrocraqueados. O setor de leos lubrificantes bastante amplo e a SAE teve grande papel na classificao dos leos mediante introduo de um sistema numrico baseado na viscosidade e na modificao da viscosidade com a temperatura (ndice de viscosidade). Os ensaios que envolvem a determinao do ponto de fulgor, da viscosidade, do ponto de fluidez, da emulsionalidade e da resistncia a formao de lamas so importantes para a determinao do emprego que deve ter o leo. Resduos Incluem asfalto, leo combustvel residual, o coque e o petrolato so co-produtos ou resduos do processo normal de refinao. O coque de petrleo usado comercialmente para fabricao de eletrodos, na fabricao de carbeto de clcio, em tintas e na indstria de cermica. O asfalto muito importante como material de pavimentao ou como material para telhados e estruturas prova de gua. As propriedades do asfalto podem ser marcadamente alteradas pelo aquecimento alta temperatura e pela oxidao provocada pela sopragem de ar o material resultante, asfalto oxidado mais viscoso e menos resiliente que o asfalto ordinrio e amplamente usado em telhados como massa ligante. O asfalto muito duro usado como aglutinante em briquetes. PETROLEO - REFINAO A refinao dos produtos do petrleo e dos produtos petroqumicos envolve dois ramos principais: Modificaes fsicas ou operaes de separao Modificaes qumicas ou converses. COOPETRLEO Paulo Prill

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Modificaes de energia: as variaes de energia envolvidas na refinao do petrleo so mecnicas e qumicas. Algumas converses qumicas so reaes exotrmicas embora a maior parte seja endotrmica. OPERAES DE SEPARAO Principais unidades dos processos de separao: forno, calefator de leo, torre de fracionamento, equipamentos de troca trmica, retificadores de vapor, resfriadores, agitadores ou unidades a TQ`s fechados de operao contnua para tratamento de produtos e remoo de compostos nocivos de enxofre e atribuir aos produtos uma cor aceitvel, filtros, TQ`s de homogeneizao e mistura de carga e embarque de produtos, TQ`s de estocagem do suprimento de leo e dos produtos acabados. Sistemas de recuperao de vapor, usinas para gerao de vapor, luz e eletricidade. A seo de separao de refino pode ser dividida em operaes unitrias usuais da seguinte forma: ESCOAMENTO DE FLUIDOS Ateno quanto viscosidade do leo que varia com a temperatura. TRANSFERNCIA DE CALOR Equipamentos devem ser limpos regularmente para que se mantenha a transferncia de calor em nveis satisfatrios e para remover as incrustaes que muitas vezes reduzem bastante as taxas de transferncia. DESTILAO A mais importante das operaes unitrias. Nesta operao a separao se baseia na volatilidade e a corrente do processo pode ser separada mediante destilao num componente mais voltil, mais leve, num outro menos voltil, mais pesado. Os sistemas atuais compreendem o aquecimento do leo mediante seu bombeamento atravs de tubos colocados num forno tubular seguido pela vaporizao numa torre de fracionamento, com diversas sadas laterais que possibilitam a sada e retirada das fraes nas vrias faixas de ebulio, ou corte de produtos. O resduo do fundo da coluna pode ser sujeito a destilao vcuo ou vapor. A figura 1 uma representao esquemtica de um grupo moderno de refinao, mostrando a separao do leo cru nas diversas fraes e o tratamento subseqente de cada frao. Os vrios produtos so removidos da torre de leo cru. As fraes de querosene e nafta contm pequenas fraes de gasolina imperfeitamente destiladas, de volatilidade mais elevada que a frao principal. A separao destas fraes feita em retificadores (pequenas colunas contendo somente alguns pratos) mediante a sopragem de vapor de gua. A gasolina vaporiza-se no topo do retificador e retorna a torre de cru. Em muitas aplicaes de destilao para separar os produtos do petrleo, a diferena de volatilidade muito baixa para ser prtica, e deve ser realada pela adio de um solvente ou carregador. A variedade de destilao em que se usa um solvente de volatilidade baixa para realar a separao denominada destilao extrativa. Um exemplo a separao entre butenos e butanos mediante o furfural. Quando se adiciona como carregador um solvente de volatilidade alta, a operao denominada destilao azeotropica. Um exemplo de destilao azeotropica a produo de tolueno de elevada pureza mediante metilcetona. ABSORO geralmente usada para separar os constituintes de elevado ponto de ebulio de outros componentes de um sistema de vapores e gases. Usualmente o meio de absoro um gasoleo especial. A absoro amplamente utilizada na recuperao de gasolina natural do gs do poo e nos vapores dos tanques de estocagem. A absoro tambm leva a obteno de hidrocarbonetos leves de muitos processos de refinao (craqueamento cataltico, hidrocraqueamento, etc) ADSORO

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Quase igual a absoro a gasolina natural pode ser separada do gs natural por adsoro de carvo. A adsoro tambm usada para remover a colorao indesejvel em leos lubrificantes, usualmente mediante argilas ativadas. FILTRAO Aps o resfriamento o mtodo usual para remoo da parafina dos destilados. A filtrao a contato envolve o uso de argila, o mtodo comum de purificao de leos quando simultaneamente acontece o descoramento. CRISTALIZAO uma das mais antigas operaes de separao. Mediante a cristalizao a parafina pode ser removida do leo cru ou do leo lubrificante, dando parafina cristalina ou microcristalina de baixo teor de leo. EXTRAO Envolve a remoo de um componente de um lquido mediante a ao solvente seletiva de outro lquido. O procedimento de extrao seletiva mediante solvente importante no refino subseqente do leo lubrificante. Exemplo a produo de benzenos, toluenos e xilenos mediante extrao do petrleo especialmente processado. possvel remover de leos lubrificantes, com esse processo, hidrocarbonetos de baixo ndice de viscosidade, suspenses instveis e alguns materiais corados.

PROCESSOS DE CONVERSO CRAQUEAMENTO OU PIRLISE Decomposio de grandes molculas de hidrocarbonetos em molculas menores pela ao do calor ou de catalisador. So comuns os catalizadores zeolitos. C7H15.C15H30 C7H15. C7H16 + C6H12 CH2 + C14H28 CH2 gasoleo pesado gasolina g.antidetonente leo de reciclo POLIMERIZAO Reunio de molculas anlogas reunio de olefinas leves. C C C C * C C = C + C C = C C C C C = C + C C C = C C C C * calor ou presso ou catalisador ALQUILAO Unio de uma olefina com um hidrocarboneto aromtico ou parafinico. ETENO + ISOBUTANO 2.2 DIMETILBUTANO HIDRIGENAO Ao de adio de hidrognio a uma olefina. DI-ISOBUTENO H2 ISO-OCTANO COOPETRLEO Paulo Prill

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HIDROCRAQUEAMENTO Quebra de molculas pela ao do hidrognio. C7H15.C15H30 C7H15. + H2 C7H16 + gasoleo pesado cadeia normal C7H16 + C15H32 cadeia oleo ramificada de reciclo

ISOMERIZAO Alterao da disposio dos tomos numa molcula sem modificao do numero de tomos. C C C C 300oC Al2O3 C C C C

Craqueamento cataltico resumo: Produo de gasolina de melhor qualidade sem necessidade de alta presso. Emprega-se um catalisador para acelerar as reaes. O processo mais usado o de leito fluido o catalisador empregado nesse processo um p muito fino cujo comportamento se assemelha ao de um fluido quando em presena de um jato de gs. A carga vem a ser obtida pela destilao a vcuo, aquecida e a seguir vaporizada. O aquecimento efetuado por um reator com temperatura 550oC. Da parte mais elevada do reator os vapores passam a coluna de fracionamento. No fundo da coluna, para serem reciclados ficam as fraes mais pesadas que ainda encerram parte do catalisador. Os vapores craqueados sobem no interior da coluna de fracionamento e pelas sadas laterais so retirados os gasoleos leves e pesados. Pela parte superior da coluna obtemos os vapores de gasolina craqueada e mais os hidrocarbonetos gasosos (etano, eteno, propano, propeno, butano, buteno) que constituem suprimentos para a petroqumica. Condensadores e refrigeradores a gua so usados para condensao dos vapores de gasolina. Quanto aos hidrocarbonetos gasosos, por no se condensarem a essas temperaturas e nessas presses, so retirados e usados no s para petroqumica bem como para converso em componentes de alto ndice de octanas. Devido ao processo de craqueamento podemos obter produtos em maior proporo do que aquele fornecido pela natureza. O reator de catalise fluida onde ocorre o craqueamento um aparelho que as vezes alcana 80 metros de altura com complicado emaranhado de tubos. No seu interior o petrleo vaporizado e o catalisador pulverizado circulam em temperaturas elevadas, percorrendo quilmetros de tubulao. O funcionamento controlado por operadores que, nas casas de controle, orientam o funcionamento por meio de mostradores, vlvulas, medidores, bombas, etc.

Reformao cataltica Resumo: Tem duas principais finalidades: a) Converso de nafta de baixo IO (ndice de octanagem) em outras de maior IO. Nafta todo derivado do petrleo que destila entre 65 220oC. b) Produo de hidrocarbonetos aromticos. As naftas podem ser obtidas na unidade de destilao primaria (presso atmosfrica). Os processos de reformao cataltica permitem maiores rendimentos de gasolinas, podendo ser operados de modo a produzirem hidrocarbonetos aromticos. COOPETRLEO Paulo Prill

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A produo de no saturados impraticvel neste tipo de unidade porque as reaes se passam em atmosfera de hidrognio e qualquer olefina porventura formada hidrogenisa-se passando a parafina.

Processo de reformao cataltica para produzir gasolina de alto IO (REDUQUE): Na seo de pr-tratamento, vaporizada e a seguir recebe uma corrente de gs rica em hidrognio (proveniente de outro ponto da unidade), passa por um forno, onde aquecida, entrando no reator de pr-aquecimento, destinado a remoo de elementos nocivos ao catalisador de reformao propriamente dito, e que feito a base de platina, sendo pois de custo bastante elevado. Na seo de pr-tratamento, o produto recebe nova carga de gs rico em hidrognio e entre na seo de reformao. Aquecido no 1O forno, vai ao 1o reator, sofrendo queda de temperatura porque ai as reaes por serem endotrmicas, absorvem calor. De novo aquecido no 2o forno, para compensar aquela queda de temperatura, entra no 2o reator, assim por diante ate o ultimo reator. Algumas unidades possuem trs reatores como a REDUQUE, outras quatro com a refinaria Presidente Bernardes. Do ultimo reator vai o produto a um tambor de vaporizao por expanso brusca de alta presso, onde se separa o gs rico em hidrognio, mencionado anteriormente, indo a parte liquida para a torre de destilao (torre estabilizadora) operando-se a separao do reformado (no caso gasolina de alto IO), que sai pelo fundo, dos gases butano e mais leves que escapam pelo topo para se juntarem a parte ao gs liquefeito de petrleo, parte ao sistema de combustvel da refinaria.

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