PROGRAMA EXPERIMENTAL DE QUMICA ORGNICA III (1521) PARA QFB No.

1 2 3 4 5 6 7 EXPERIMENTO
MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

Hidrlisis de Carbohidratos Aislamiento de Aceite de Almendras Dulces Obtencin de Emulsina Reacciones de Adicin a Dobles Ligaduras Determinacin del grado de insaturacin de un aceite Seminario de Discusin Sntesis de Pirroles: Obtencin del 1-Fenil-2,5-dimetilpirrol Formacin de Indoles. a) Sntesis de Fischer: Obtencin de 1,2,3,4-Tetrahidrocarbazol b) Obtencin de ndigo 2-(1,3-Dihidro-3-oxo-2H-indol-2-ilid-eno)-1,2-dihidro-3Hindol-3-ona Formacin de Piridinas. Sntesis de Hantzsch Obtencin de 3,5-Dicarbetoxi-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina. Formacin de Cumarinas. Reaccin de Pechmann- Duisberg Obtencin de la -Metilumbeliferona 7-Hidroxi-4-metilcumarina Formacin Imidazoles: Obtencin de la alantona (2,5-dioxo-4-imidazolidinil urea) Aislamiento de la cafena a partir de: - t negro, - bebidas de cola y energticas, - Caf tostado. Seminario de Discusin REPOSICION

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EXPERIMENTO

No. 1

HIDRLISIS DE CARBOHIDRATOS

OBJETIVOS a) Realizar la hidrlisis e inversin de la sacarosa y comprobar sta mediante pruebas qumicas y utilizando un polarmetro. b) Hidrolizar almidn, que es un polisacrido, y comprobar su hidrlisis mediante pruebas qumicas. c) Conocer el fundamento del polarmetro y su manejo ANTECEDENTES 1. Formacin de acetales (adicin de alcoholes a carbonilos). 2. Qu grupo funcional est presente en los azcares reductores y por qu se les da este nombre? 3. Mencione algunos de los reactivos oxidantes ms empleados en el anlisis de azcares. 4. Ejemplos y definicin de disacridos y polisacridos. 5. Reaccin de hidrlisis cida que experimenta la sacarosa y el almidn y productos que se forman. 6. Cul es la diferencia estructural entre el almidn soluble y el almidn insoluble? 7. Cul es la causa del color que se produce entre el almidn y el yodo? 8. Partes fundamentales de un Polarmetro. 9. Revisar la preparacin del reactivo de Benedict MATERIAL 15 1 1 1 1 Tubos de ensaye Pipeta de 5 mL. Erlenmeyer de 125 mL. Gradilla. Vidrio de reloj. 1 1 1 1 1 Esptula. Probeta de 25 mL. Vaso de pp. de 400 mL. Pinzas p/tubo de ensayo. Mechero c/manguera.

1 1 1 1

Anillo metlico. Recipiente elctrico Bao Mara. Recipiente de peltre. Polarmetro.

1 1 1

Tela de alambre c/asbesto. Pinza de 3 dedos c/nuez. Pipeta de 1 mL.

REACTIVOS 10 mL
Solucin de sacarosa al 10 %.

1 mL Fenolftalena en solucin.

1 mL Solucin de HCl al 20% preparada por el profesor. 5 mL Solucin de NaOH al 2 %. 10 mL Reactivo de Benedict. 2 mL Reactivo de yodo-yoduro. 0.3 g Almidn soluble. 3mL HCl concentrado. 2 mL NaOH al 10%. PROCEDIMIENTO 1- Hidrlisis de la sacarosa (inversin) Coloque en un tubo de ensaye 3 mL de una disolucin de sacarosa al 10 %, agregue 0.5 mL cido clorhdrico al 20 % (Nota 1) y caliente en bao mara durante 10 minutos. Enfre la disolucin y neutralice con NaOH al 2% usando Fenolftalena como indicador (puede utilizar papel pH). Divida la disolucin en 2 partes iguales y haga las siguientes pruebas: -Prueba de Benedict. Coloque 1 mL de la disolucin de Benedict y agregue 1 mL de la disolucin de sacarosa invertida, caliente a ebullicin y deje enfriar a temperatura ambiente, (Nota 2). Haga la misma prueba para una muestra de la disolucin de sacarosa al 10%, observe las pruebas y anote sus resultados. 2- Determinacin de la rotacin especfica de la sacarosa y del azcar invertido Prepare una disolucin con 1 g de sacarosa en 10 mL de agua, y sela para llenar el tubo del polarmetro de modo que no queden burbujas. Identifique este tubo con la letra A y mida su rotacin ptica.

Prepare otra disolucin con 1g de sacarosa en 10 mL de agua destilada y 4 mL de HCl al 20 %, calintela 10 min y sela para llenar otro tubo del polarmetro identificado con la letra B. Posteriormente determine su rotacin ptica Prepare una disolucin con un gramo de fructuosa en 10 mL de agua y otra con un gramo de glucosa en 10 mL de agua. Coloque las disoluciones en dos tubos que marcar como C yD Clculo: Para calcular la rotacin especfica de sus azcares tome en cuenta la siguiente informacin: el ngulo de rotacin especfica depende del espesor y concentracin de la muestra, de la longitud de onda del rayo incidente y tambin, aunque en menor grado, de la temperatura del disolvente utilizado. De modo que la rotacin especfica [ ] de una sustancia se expresa de la siguiente forma:

[ ] t

Donde representa los grados de rotacin medidos en el polarmetro; t es la temperatura; es la longitud de onda, generalmente se usa la lnea D del sodio; l es el largo del tubo en dm y c la concentracin de la sustancia expresada en g/100 mL de disolucin. Con los datos de rotacin especfica [ ] calculados llene la tabla 1, compare sus resultados con los reportados en la literatura y saque sus conclusiones: Tabla 1. Valores de rotacin especfica [ ]20 reportada [ ] experimental + 66.5 + 52 -92 -19.9

100 l c

Sustancia Sacarosa. Glucosa. Fructosa. Azcar Invertido.

3- Hidrlisis del almidn

En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, coloque 0.3 g de almidn, adicione 25 mL de agua y caliente a ebullicin con flama suave, hasta obtener una disolucin opalescente. Separe 2 mL de esta disolucin y divdalos equitativamente en dos tubos de ensayo para efectuar las pruebas de Benedict y yodo-yoduro que sern las pruebas de referencia Al resto de la disolucin de almidn, agregue 3 mL de cido clorhdrico concentrado y agite, luego distribuya esta disolucin en 12 tubos de ensayo, colocando en cada uno 1 mL. Coloque los doce tubos en un vaso de precipitados que contenga salmuera a temperatura ambiente. Inici el calentamiento, verifique la temperatura del bao y cada 5 minutos saque dos tubos del bao, enfrelos y realice las pruebas de Benedict y del yodo-yoduro. (Nota 3.) -Prueba de Benedict. Lleve a pH aproximado de 8 empleando una disolucin de NaOH, agregue 1 mL de la disolucin de Benedict y caliente a ebullicin. Observe el color y anote los resultados. Saque conclusiones al terminar las 6 pruebas.
Reaccin de Benedict De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a navegacin, bsqueda

En qumica, la reaccin o prueba de Benedict identifica azcares reductores (aquellos que tienen su OH anomrico libre), como la lactosa, la glucosa, la maltosa, y celobiosa. En soluciones alcalinas, pueden reducir el Cu2+ que tiene color azul a Cu+, que precipita de la solucin alcalina como Cu2O de color rojo-naranja. El reactivo de Benedict consta de:

Sulfato cprico; Citrato de sodio; Carbonato anhidro de sodio. Adems se emplea NaOH para alcalinizar el medio.

El fundamento de esta reaccin radica en que en un medio alcalino, el ion cprico (otorgado por el sulfato cprico) es capaz de reducirse por efecto del grupo Aldehdo del azcar (CHO) a su forma de Cu+. Este nuevo ion se observa como un precipitado rojo ladrillo correspondiente al xido cuproso (Cu2O).

El medio alcalino facilita que el azcar est de forma lineal, puesto que el azcar en solucin forma un anillo de piransico o furansico. Una vez que el azcar est lineal, su grupo aldehdo puede reaccionar con el ion cprico en solucin. En estos ensayos es posible observar que la fructosa (una cetopentosa) es capaz de dar positivo. Esto ocurre por las condiciones en que se realiza la prueba: en un medio alcalino caliente esta cetohexosa se tautomeriza (pasando por un intermediario enlico) a glucosa (que es capaz de reducir al ion cprico). Los disacridos como la sacarosa (enlace (1 2)O) y la trehalosa (enlace (11)O), no dan positivo puesto que sus OH anomricos estn siendo utilizados en el enlace glucosdico. En resumen, se habla de azcares reductores cuando tienen su OH anomrico libre, y stos son los que dan positivo en la prueba de Benedict.

-Prueba de yodo-yoduro. Al otro tubo se le agregan 2 gotas de la disolucin de yodo-yoduro (Nota 4), observe el color y anote sus resultados. Saque conclusiones al terminar las 6 pruebas.
La prueba del yodo una prueba fsica usada para determinar la presencia de carbohidratos. Una solucin de yodo - diyodo disuelto en una solucin acuosa de yoduro de potasio reacciona con almidn produciendo un color prpura profundo. Esta reaccin es el resultado de la formacin de cadenas de poliyoduro a partir de la reaccin del almidn con el yodo. La amilosa, el componente del almidn de cadena lineal, forma hlices donde se juntan las molculas de yodo, formando un color azul oscuro a negro. La amilopectina, el componente del almidn de cadena ramificada, forma hlices mucho ms cortas, y las molculas de yodo son incapaces de juntarse, conduciendo a un color entre naranja y amarillo. Al romperse o hidrolizarse el almidn en unidades ms pequeas de carbohidrato, el color azul-negro desaparece. En consecuencia, esta prueba puede determinar el final de una hidrlisis, cuando ya no hay cambio de color. La solucin de yodo tambin reaccionar con el glicgeno, aunque el color producido es ms castao y mucho menos intenso. Esta prueba se utiliza como indicador del grado de madurez de los frutos. El fruto cuando est inmaduro contiene altas cantidades de almidn, que son detectadas a travs de la tincin con la prueba de almidn, apareciendo como grandes zonas en el fruto teidas de azul. Mientras que cuando un fruto esta maduro, ese almidn se ha transformado en azcares y por lo tanto no se tie en la prueba.

NOTAS Nota 1: El alumno preparar la disolucin de HCl al 20% a partir de HCl concentrado. Nota 2: La formacin de un precipitado rojo y la decoloracin de la disolucin, indica prueba positiva para azcar reductora. Nota 3: Salmuera: disolucin saturada de NaCl. Nota 4: Para efectuar la prueba del yodo deber enfriar la muestra ya que el complejo yodo- almidn se disocia en caliente.

CUESTIONARIO 1. Por qu el azcar invertido es ms dulce que la sacarosa? 2. Explique por qu se le llama inversin a la hidrlisis de la sacarosa. 3. En la hidrlisis del almidn qu resultados espera de la prueba de Benedict, de la prueba yodo-yoduro efectuadas al inicio de la reaccin de la hidrlisis y al final de la misma. 4. Explique porqu la celulosa, que tambin es un polmero de la glucosa, no se emplea en lugar del almidn para ejemplificar el experimento de hidrlisis BIBLIOGRAFA Moore J. A. y Dalrympe D. L. Experimental Methods in Organic Chemistry 2, Ed. W. B. Saunders Co. Pg 259-269. Jacobs T.L., Truce W. E. Y Robertson G. Ross., Laboratory Practice of Organic Chemistry, 5 Ed., Mac Millan Pub. Co. Inc., U.S.A. 1974. Pg. 311316 Hudlicky, Experiments in Organic Chemistry, 3 Ed. Avery Publishing Group, Inc. U.S.A., 1985, Pg. 104-106 P.M. Collins, V.R.N Munasinghe Carbohidrates London, Chapman & Hall 1987, pag. 719

Royston M. Roberts, John C. Gilbert, Stephen F. Martin, Experimental Organic Chemistry (A miniscale approach). U.S.A., Ed. Saunders College Publishing, 1994, Pg. 641-651. .