Tese de Mestrado-Marcos Sampaio

Marcos Cunha Reis Rodrigues Sampaio
INFLUNCIA DAS CONDIES DE PROCESSAMENTO NA ESTRUTURA E COMPORTAMENTO MECNICO DE ESPUMAS ESTRUTURAIS INJECTADAS COM AGENTES EXPANSORES QUMICOS
Tese submetida Universidade do Minho para a obteno do Grau de Mestre em Cincia e Engenharia de Polmeros na rea de Processamento de Polmeros
Universidade do Minho 2004
Agradecimentos
Ao meu supervisor Professor Antnio Cunha todo o apoio fornecido e o tempo dedicado ao acompanhamento deste trabalho, sem os quais no seria possvel a elaborao do mesmo.
Ao Dr. Julio Viana a disponibilidade que sempre demonstrou em colaborar na tentativa de levar a bom porto este desafio.
A todos os colegas do Departamento de Engenharia de Polmeros, especialmente Eng Cristina Silva e Eng Maurcio Malheiro pelo apoio tcnico fornecido, na produo e preparao das amostras.
www.dep.uminho.pt Departamento de Engenharia de Polmeros
Resumo
A qualidade de uma espuma estrutural, produzida em moldao por injeco de baixa presso extremamente dependente das condies de processamento utilizadas na sua produo. Este trabalho, recorrendo s tcnicas experimentais de Taguchi, quantifica a influncia que as principais variveis operatrias tm, na capacidade de expanso, estrutura e comportamento mecnico deste tipo de produtos.
Utilizando o mtodo de moldao por injeco de baixa presso e polipropileno aditivado com 1% de azodicarbonamida, foram produzidos discos injectados ao centro, fazendo variar entre dois nveis as temperaturas do molde, do fundido e dos canais quentes, as velocidades de injeco e de rotao do parafuso, a contra-presso e a espessura da impresso.
Com recurso a softwares de anlise de imagem e de previso de enchimento e microscopia ptica, foi possvel comparar estruturalmente as amostras produzidas e relacion-las posteriormente com o comportamento mecnico, quando solicitadas traco e compresso uniaxial e flexo em trs pontos.
II
Abstract
The quality of an injection moulding structural foam is strongly dependent of the processing conditions used. In this work, Taguchi techniques were used in order to relate the structure and mechanical behaviour with the main processing conditions.
Using the low pressure injection moulding technique and polypropylene with 1% wt. of Azodicarbonamide, were produced centre gated discs, varying between two levels the temperatures of the mould, melt and hot runners, injection and screw rotation speeds, back-pressure and cavity thickness.
With image analysis and filling prediction software and optic microscopy was possible to compare the structure of the produced samples and to relate them with the mechanical behaviour when tested to uniaxial tensile tests, uniaxial compression tests and three point bending flexural tests.
III
Nomenclatura utilizada
a Raio de uma esfera A Constante do material Am rea de medio
B B
AS rea superficial
B B
B Constante do material c Concentrao molar C Constante do material C0 Concentrao de gs

B B
Ca ndice de capilaridade CP Calor especfico do material

B B
Cplast. Curso de plasticizao do material

B B
D Difusividade do gs atravs de um polmero D* - Difusividade da fase amorfa do polmero da Variao de raio db Dimetro do bico de injeco ou ataques de moldes de canais quentes
B B
dL Variao do comprimento da bolha DP Dimtero do parafuso da injectora

B B
dp Diferencial de presso dt Diferencial de tempo EC Mdulo compresso

B B
EF Mdulo flexo
B B
ET Mdulo traco
B B
f factor de frequncia de as molculas de gs juntarem os ncleos h Espessura da impresso / moldao hs1 Espessura de casca superior
B B
IV
hs2 Espessura de casca inferior

B B
H Constante da lei de Henry H0 Constante pr-exponencial da constante lei de Henry

B B
k Constante de Boltzman kt Condutividade trmica do polmero

B B
K Constante da lei de potncia L Metade do comprimento da bolha Lb comprimento do bico de injeco ou ataque dos canais quentes
B B
ma massa das amostras

B B
mP massa de uma partcula de agente expansor

B B
N0 Taxa de nucleao homognea

B B
N1 Taxa de nucleao heterognea

B B
nb Nmero de bicos de injeco ou ataques de moldes de canais quentes

B B
Nf Densidade celular
B B
np Nmero de poros
B B
NP Nmero de partculas de agente expansor

B B
P Presso Pf Presso do fundido

B B
Pg Presso do gs
B B
Pi Presso de injeco
B B
Q - Dbito R Constante dos gses perfeitos R(x) Raio local de uma bolha ovalizada r1 Raio da bolha 1
B B
r2 Raio da bolha 2
B B
rb Raio terico de uma bolha gerada por uma partcula de agente expansor
B B
rP Raio de uma partcula de agente expansor

B B
S Solubilidade do gs num polmero S* Solubilidade do gs na fase amorfa do polmero

P P
tinj. Tempo de injeco

B B
ts Tempo de solidificao
B B
T Temperatura TC Temperatura crtica do gs

B B
Tf Temperatura do fundido
B B
Tm Temperatura do molde
B B
TX Temperatura de no fluxo do material

B B
Ud Energia de activao para a difusividade

B B
US Energia de activao para a solubilidade

B B
Ux Componente de velocidade em x
B B
Uy Componente de velocidade em y
B B
Uz Componente de velocidade em z
B B
Vb Velocidade mdia em bicos de injeco ou ataques de moldes de canais quentes

B B
Vg Volume de gs gerado por uma partcula de agente expansor

B B
VP Volume de uma partcula de agente expansor

B B
Vpol. Volume de polmero

B B
Vimp. Volume da impresso

B B
Vgs Volume de gs
B B
X Grau de cristalinidade dos polmeros - ngulo de inclinao de uma bolha ovalizada ef. Difusividade trmica efectiva mdia do material polimrico
B B
- Factor de mobilidade da cadeia G Energia lvre de Gibbs P Queda de presso
VI
P12 Diferencial de presses entre duas bolhas

B PB P
- Espessura da parede solidificada AE Massa volmica do agente expansor

B B
P Massa volmica do polmero

B B
E Massa volmica da espuma

B B
- Tenso superficial da interface gs polmero - Taxa de corte - Viscosidade - Linha de centro da bolha ovalizada - Factor de impedncia geomtrica - ngulo de contacto da interface polmero aditivo gs - Porosidade
VII
ndice
Agradecimentos Resumo Abstract Nomenclatura utilizada I II III IV
1 Introduo 2 Moldao por injeco com agentes expansores qumicos 2.1 Injeco de baixa presso 2.2 Injeco de alta presso 3 Agentes expansores 3.1 Tipos de agentes expansores 3.2 Agentes expansores qumicos 3.3 Azodicarbonamidas 4 Teorias da expanso 4.1 Formao ou nucleao da bolha 4.1.1 As funes do agente nucleante 4.1.2 A influncia do tamanho da partcula nas dimenses da bolha 4.1.3 Conceito de solubilidade e difusividade 4.1.4 A queda de presso na nucleao celular 4.2 Crescimento da bolha 4.3 Estabilizao da estrutura 5 Procedimento experimental 5.1 Composto de moldao
1 2 2 3 5 6 6 8 11 11 12
15 16 20 23 27 28 28
5.2 Preparao do equipamento de injeco 5.3 A ferramenta produtiva 5.4 Mtodo de preparao e recolha de dados 6 Apresentao dos resultados 7 Anlise e discusso dos resultados 7.1 Influncia das variveis operatrias na estrutura 7.1.1 Anlise de resultados 7.1.2 Discusso dos resultados por varivel 7.1.3 Simulao da fase de injeco 7.2 Influncia da estrutura nas propriedades mecnicas 7.2.1 Ensaios de traco 7.2.2 Ensaios de flexo 7.2.3 Ensaios de compresso 8 Concluses 9 Consideraes para trabalhos futuros 10 Referncias bibliogrficas
29 30 32 39 52 52 52 55 63 67 67 68 70 72 73 74
1 Introduo
De uma forma geral, as espumas estruturais de clula aberta ou fechada de natureza trmoplstica ou termoendurecvel, iniciam-se com microbolhas isoladas numa matriz polimrica. O desenvolvimento subsequente da morfologia da espuma desejada dependente de muitos factores, tais como:
a presena de superficies de restrio dimenses dos ataques e dos canais de alimentao condies de processamento temperatura do fundido natureza do campo de tenses velocidade de arrefecimento taxa de descompresso presso do fundido
propriedades dos materiais viscosidade do polmero concentrao de gs natureza do nucleante solubilidade do gs no polmero coeficiente de difuso do gs para nucleao das bolhas
2 - Moldao por injeco com agentes expansores qumicos

Em moldao por injeco convencional, prevalecem dois tipos de processos de produo de espumas estruturais com agentes expansores qumicos:
Injeco de baixa presso Injeco de alta presso
O termo presso empregue, est associado ao nvel de presses desenvolvido na impresso que origina a geometria a moldar.
2.1 - Injeco de baixa presso

As espumas estruturais moldadas, so produzidas pela decomposio de um agente expansor pr-seleccionado num determinado polmero matriz, com posterior injeco de um volume de material inferior ao volume da impresso (aproximadamante 75%). O gs gerado pelo agente expansor, provoca a expanso do polmero contra as paredes do molde, garantindo o posterior preenchimento da impresso. Uma vez que o molde no completamente cheio de material durante a fase de injeco, a presso resultante apenas gerada pelo agente expansor, designando-se, por esta razo, um processo de baixa presso.
Comparativamente com a injeco de alta-presso, esta tcnica permite a utilizao de ferramentas mais baratas uma vez que as foras de fecho envolvidas so mais reduzidas. Por isso, comum a utilizao de moldes de alumnio.
Uma das limitaes desta tcnica a impossibilidade de controlar a percentagem de gs que se perde pela frente de fundido para o ambiente, durante o enchimento da cavidade. Isto acontece, por princpios termodinmicos e tem consequncias directas na massa e na qualidade superficial das peas moldadas. Para contrariar este efeito, esto actualmente disponveis solues comerciais que permitem a gerao de uma contra-presso de gs na impresso. Deste modo, promove-se a permanncia do gs no seio do material durante a fase de enchimento.
Figura 1 - Esquema do processo de injeco de baixa presso
2.2 - Injeco de alta-presso
O mesmo tipo de composto, tambm pode ser utilizado em mquinas ou moldes especiais atravs da tcnica de alta presso. Neste caso, a cavidade completamente cheia sendo geradas presses tpicas da moldao por injeco convencional. Uma casca slida de material gerada pelo choque trmico resultante do contacto do material com o molde, sendo a expanso do ncleo obtida pela movimentao de placas que ampliam as dimenses da impresso. As vantagens da utilizao desta tcnica, so, a obteno de cascas mais espessas, melhor reproduo da impresso e uma qualidade superficial elevada. possvel regular a densidade do produto final, atravs do controlo apertado do movimento de expanso, ou efectuando a
combinao de seces slidas, onde necessria resistncia mecnica, com reduo de massa em zonas no crticas da pea. Contudo, frequente a presena de uma marca testemunha associada ao incio do movimento do molde.
Figura 2 - Esquema do processo de injeco de alta presso
Em qualquer uma das tcnicas descritas, a utilizao de azodicarbonamida como agente expansor, inibe a utilizao de ferramentas fabricadas em ligas de cobreberlio, uma vez que para perodos prolongados de utilizao, este material corrodo pelos compostos resultantes da decomposio desta substncia.
So recomendadas ventilaes generosas, para permitir a extraco de gs em excesso e para possibilitar o enchimento completo do molde pela aco da presso do gs. So frequentes escapes de gases entre os 0.1 e os 0.25 mm. Contudo, como no ainda possvel prever esta fase por modelao, recomenda-se a determinao experimental das suas localizaes e profundidades ideais.
3 - Agentes expansores
Os compostos polimricos comuns no contm na sua constituio agentes volteis que vaporizem sob a aco da temperatura e/ou presso. Por isso, na produo de espumas necessrio incorporar na mistura, agentes expansores em quantidades controladas por forma a obter espumas com as densidades desejadas. Os agentes expansores so, tipicamente, compostos qumicos que se decompem nas condies de processamento do fundido. O bicarbonato de sdio, com pequenas quantidades de cido ctrico ou trtico, ou a azodicarbonamida (agente expansor utilizado neste trabalho), normalmente disponveis em p, so exemplos deste tipo de agentes. Utilizam-se directamente nos equipamentos de produo, atravs da sua mistura fisica com o granulado da matriz polimrica.
Para alm da expanso, que se associa a redues de massa e custos de produo, a utilizao destes compostos, permite um aumento de rigidez capacidade de isolamento e propriedades acsticas. Este tipo de materiais, tm igualmente boas capacidades lubrificantes permitindo melhorias significativas nos tempos de ciclo, a eliminao de chupados e de tenses residuais [1].
A obteno de uma boa espuma, exige uma perfeita combinao do agente expansor com o polmero matriz e a optimizao das condies de processamento utilizadas.
3.1 - Tipos de agentes expansores
Existem comercialmente trs classes de agentes expansores:
1. Agentes expansores fsicos, de baixo custo como o azoto, dixido de carbono, hlio ou hidrognio e com aplicao directa no polmero fundido por compresso. 2. Agentes expansores volteis, tipicamente lquidos com baixa temperatura de ebulio, como os clorofluorcarbonados ou a gua, utilizados tipicamente na produo de espumas de baixa densidade 3. Agentes expansores qumicos, qumicos puros que se decompem nas condies de processamento do fundido.
3.2 Agentes expansores qumicos
O desenvolvimento de agentes expansores qumicos de decomposio numa prdeterminada gama de temperaturas, iniciou-se na dcada de 50. Contudo, a comercializao de plsticos de engenharia durante a dcada de 60, o crescimento da produo industrial de espumas estruturais verificado na dcada de 70 e a necessidade de os incorporar em polmeros de elevado desempenho, dinamizou fortemente a investigao e desenvolvimento de novos compostos.
Estes compostos, tipicamente no estado slido, so misturados com o polmero a espumar e alimentados directamente na tremonha passando pelo cilindro e terminando a sua funo no molde.
O aquecimento no interior do cilindro, provoca a decomposio trmica do material de expanso. A reaco de decomposio caracterstica do agente expansor utilizado. Pode ser:
a) Endotrmica (absoro de calor) b) Exotrmica (gerando calor)
o que cria uma subclassificao para os agentes expansores qumicos. Os agentes expansores endotrmicos, produzem CO2, enquanto que os agentes exotrmicos na
B B
sua maioria, libertam N2.

B B
O gs gerado pelo agente expansor disperso na matriz do fundido. Contudo, no tipicamente considerada uma soluo miscvel ou homognea. De facto, a solubilidade ou miscibilidade do lquido influenciada pelo tipo de polmero e condies de processamento (presso e temperatura).
A utilizao de aditivos como retardadores de chama, anti-oxidantes, pigmentos, cargas e estabilizadores de U.V., influenciam as propriedades de solubilidade. Consequentemente, afectam as energias superficiais ou tenses superficiais que promovem a compatibilidade (mistura consistente), ou destabilizam o fundido promovendo a separao (colapso da espuma produzida).
Pelas razes descritas, um dos principais critrios de seleco de um agente expansor, a gama de temperaturas a que se decompe. Se a sua temperatura de decomposio for bastante inferior de processamento do material, o gs gerado vai ser perdido atravs da tremonha. Por outro lado, se a temperatura for superior de processamento do material, ou o agente expansor no actua totalmente. Neste ltimo
caso, a temperatura do material ter de ser elevada, o que potenciar a degradao ou a reduo excessiva da viscosidade, que impossibilitar uma gerao controlada da espuma.
O volume de gs gerado por unidade de massa de agente expansor, outro factor importante. Agentes expansores que geram elevadas quantidades de gs, tm uma relao qualidade/preo melhor do que aqueles que geram quantidades pequenas.
3.3 - Azodicarbonamidas
Figura 3 - Estrutura qumica da azodicarbonamida
Da reaco entre a hidrazina e ureia, resulta a hidrazodicarbonamida que aps oxidao com dicromato, nitratos, dixido de nitrogneo ou clorina, d origem azodicarbonamida. tambm designada por azobisformaldedo, sendo um slido cristalino com cor amarelada, que se decompe para produzir um volume de 220-240 cm3/g de gs. Ao contrrio de outros agentes expansores, no suporta a combusto e
P P
os seus resduos de decomposio so brancos, inodores e no txicos.
Os produtos de decomposio tpicos so (percentagens mssicas):
33% (gasosa) 62% (N2)

B B
35% (CO) 3% (NH3 e CO2)

B B B B
67% (resduos slidos)
A temperatura de decomposio varia entre os 195-216C, mas por adio de activadores como o cdmio ou o zinco, estes valores podem ser reduzidos para cerca dos 150C.
Figura 4 - Curva de activao tpica de uma azodicarbonamida [2]
Figura 5 - Curvas caractersticas das taxas de libertao de gs em funo da temperatura para as azodicarbonamidas [2]
Depois de atingida a temperatura de decomposio, quanto mais elevada ela for, maior ser o volume de gs gerado num igual perodo de tempo (figura 5). afectado pela presena de humidade, sendo descritas bibliogrficamente reaces de hidrlise a temperaturas elevadas na presena de cidos ou bases na produo de bi-ureia, azoto ou dixido de carbono [3].
A temperatura de activao, igualmente influenciada pela estrutura molcular do polmero a espumar. So referidos na literatura os exemplos do PVC e das poliolefinas, cujos picos de activao rondam respectivamente os 175 e 195C.
um agente expansor relativamente barato, com possibilidade de aplicao na maioria dos plsticos de grande consumo, ou de engenharia. Contudo, apresenta alguns problemas no seu processamento [2]:
Gerao de amnia, que potenca a degradao dos moldes e impossibilita a sua aplicao em produtos que contactem bens de consumo alimentar.
Por reaco com alguns materiais pode amarelecer a pea moldada. Um dos compostos de degradao da azodicarbonamida o monxido de carbono (CO), responsvel por nuseas, falta de apetite ou cefaleias nos operadores dos respectivos processos industriais.
10
4 - Teorias da expanso
Os processos de gerao de uma espuma so extremamente dependentes do processo utilizado na sua produo.
Em moldao por injeco onde reside maior complexidade, porque o fundido sujeito a elevadas quedas de presso, ao longo do escoamento, redues bruscas de temperatura e perfis de tenses no uniformes. Tipicamente, os perfis de presses, temperaturas e tenses so decrescentes e dependentes do tempo. Os termoplticos para serem moldados e expandidos, tm que ser aquecidos, sendo posteriormente arrefecidos para solidificar e estabilizar a espuma.
A produo de uma espuma, considera sempre trs estgios de desenvolvimento:
Formao ou nucleao da bolha Crescimento da bolha Estabilizao da estrutura
4.1 Formao ou nucleao da bolha
O primeiro passo na produo de uma espuma a formao de bolhas de gs no interior da fase lquida. Termodinamicamente existem dois processos de gerar bolhas:
Nucleao homognea Nucleao heterognea
11
Na nucleao homegnea, a gerao de uma bolha ocorre espontaneamente quando a temperatura do fludo se encontra bastante acima da temperatura de ebulio do material. Este efeito, pode ser igualmente provocado, pela rpida descompresso do fundido, obtendo-se efeito idntico ao da abertura de bebidas carbonatadas.
A nucleao heterognea, provocada termodinamicamente. Neste processo, a microbolha gerada na superfcie de contacto de uma partcula estranha num liqudo.
4.1.1 - As funes do agente nucleante
De uma forma geral, as espumas estruturais de termoplsticos ou termoendurecveis, de clula aberta ou fechada, com membrana ou clulas reticuladas, iniciam-se com microbolhas isoladas numa matriz polimrica.
O processo de expanso da azodicarbonamida gerado por uma reaco exotrmica, ou seja, com libertao de calor. Os pontos de sobreaquecimento provocados pela decomposio qumica, actuam temporariamente como pontos de nucleao. Partculas de agente expansor que no actuou ou os seus resduos de decomposio, tambm actuam como agentes nucleantes.
Os agentes nucleantes, podem ser especialmente eficazes, por possibilitarem uma significante reduo da tenso superficial na interface entre o lquido e a particula slida, ou por criarem microvazios nessa interface (figura 6).
12
Figura 6 - Microvazios em torno de partculas nucleantes
Os agentes nucleantes podem ser:
Passivos Activos
Os agentes nucleantes passivos, apenas possibilitam zonas de tenso superficial reduzida, para as quais o gs pode migrar e ser absorvido. Muitos dos aditivos adicionados aos polmeros, podem actuar como agentes nucleantes passivos, assim como pigmentos e cargas. A nica condio necessria, a reduo da energia livre do sistema. Um exemplo de nucleantes activos so os agentes expansores qumicos. A decomposio do expansor, produz uma determinada quantidade de gs que permanece absorvido nos resduos por este gerado.
As dimenses da particula nucleante so de extrema importncia neste processo. A maioria dos agentes expansores, so fornecidos sob a forma de ps extremamente finos, com dimenses tpicas entre 1 e 50 m.
Enquanto que as partculas grandes favorecem poucos pontos de nucleao, as finas tm tendncia a aglomerar ou a ser rapidamente absorvidas pela bolha em crescimento. O tamanho das partculas e a percentagem de incorporao na mistura, tem igualmente um efeito lubrificante, que no s reduz tenses de corte como melhoram a fluidez do material, justificando a possibilidade de reduo da temperatura de processamento dos materiais entre 10 e 20C, para a maioria dos processos.
13
As taxas de nucleao homognea e heterognea podem ento ser definididas por [4]:
G homo N0 = C 0 f 0 exp kT
Equao 1 Taxa de nucleao homognea
G het N1 = C1 f1 exp kT
Equao 2 - Taxas de nucleao heterognea
C - Concentrao de molculas de gs (m 3 /g) T - Temperatur a (K) f - Factor de frequncia das molculas de gs juntarem os ncleos k - Constante de Boltzman (J/K) G - Energia lvre de Gibbs (J)
G homo =
16 3 3 P 2
- Tenso superficial da interface gs - polmero (N/m) P - Presso de gs utilizada para difundir o gs no polmero (N/m 2 )
1 2 f ( ) = (2 + cos( ))(1 cos ) 4
- ngulo de contacto da interface polmero - aditivo - gs
Equao 3 - Energia Livre de Gibbs para a nucleao homognea
Ghet =
16 3 f ( ) 3 P 2
Equao 4 - Energia livre de Gibbs para a nucleao heterognea
Pelas expresses anteriores, possvel verificar que existe uma relao exponencial entre a presso de saturao e a taxa de nucleao. A energia de activao que inibe a nucleao drasticamente reduzida na presena de aditivos ou cargas, o que aumenta a taxa de nucleo e consequentemente, o nmero de bolhas geradas.
14
4.1.2 - A influncia do tamanho da partcula nas dimenses da bolha
Teoricamente, cada partcula de p deve-se decompr na totalidade, gerando o gs de expanso. A gerao de gs por partcula pode ser estimado, assumindo que cada partcula uma esfera. Assim sendo, o volume de cada particula de p dado por:
VP =
4 3 rP 3
VP - Volume da partcula (cm 3 ) rP - Raio da partcula (cm)
Equao 5 - Volume de uma partcula de agente expansor
A massa de cada partcula de p dada por:
m P = AE VP = AE
4 3 rP 3
m P Massa da partcula (g) AE Massa volmica do agente expansor (g/cm 3 )
Equao 6 - Determinao da massa de cada partcula de p
O nmero de particulas por grama de agente expansor dado por:
Np =
1 mp
NP - nmero de partculas por grama de agente expansor
Equao 7 - Nmero de particulas por grama de agente expansor
O tamanho terico da bolha, gerado pela decomposio de uma particulas dado por:
Vg =
4 3 rb 3
Vg - Volume de gas libertado por uma partcula de agente expansor (cm 3 ) rb - Raio terico da bolha (cm)
Equao 8 - Dimenses tericas da bolha gerada por uma partcula de agente expansor
15
4.1.3 - Conceito de solubilidade e difusividade
Idealmente um agente expansor deve ser moderadamente solvel no polmero e deve ter baixos coeficientes de difuso e permeao. Gases com elevados coeficientes de difuso, so muitas vezes classificados como gases fugitivos. De facto, embora se dispersem facilmente no polmero durante o processamento, escapam rapidamente do seio do material durante o processo de expanso.
Solubilidade
A solubilidade uma medida do potencial de diluio. Representa uma medida esttica da quantidade mxima de gs adquirida pelo fundido. Os gases so solveis em polmeros slidos ou lquidos. A extenso da solubilidade depende se a molcula de gs se encontra no volume livre que rodeia o polimero, ou se faz parte de uma microbolha. Se for fornecido mais gs do que aquele que pode ser dissolvido no polmero, formam-se microbolhas associadas a pequenas partculas (agentes nucleantes). O seu tamanho inicial, determinado pelo diferencial de presso do gs contido na bolha e o que a rodeia, seguindo o princpio de Rayleigh.
Pg Pf +
2 rb
Pg Presso do gs no interior da bolha (Pa) Pf Presso do fundido (Pa) - Tenso superficial do lquido (N/m) rb - Raio da bolha (m)
Equao 9 Equao de Rayleigh Figura 7 - Esquema do princpio de Rayleigh
16
Para a maioria dos polmeros, o volume de gs dissolvido (solubilidade), linearmente dependente da presso do gs a uma dada temperatura. Esta dependncia conhecida como a Lei de Henry.
S = HP
S - Solubilidade (cm 3 /g ) H - Constante da lei de Henry (cm 3 /g Pa) P - Presso (Pa)

Equao 10 - Lei de Henry
A constante da lei de Henry dependente da temperatura, de acordo com a equao:
H = H0 e
Us RT
H0 - Constante pr - exponencia l (cm 3 /g Pa) US - Energia de activao para a solubilidade (J/mol) R - Constante dos gases perfeitos (J/mol K) T - Temperatur a do polmero (K)
Equao 11 - Constante da lei de Henry
Foi determinado, que para qualquer polmero amorfo:
T lnH = 2.338 + 2.706 c T
TC - Temperatur a crtica do gs (K)
Equao 12 - Constante da lei de Henry para a solubilidade dos gases em qualquer polmero amorfo
As curvas de solubilidade, definem o limite superior de saturao de gs num polmero. A uma dada temperatura, uma quantidade adicional de gs vai residir no polmero, sob a forma de microbolhas. A dependncia que o limite de solubilidade tem da presso e temperatura importante para definir a quantidade de gs que permanece em soluo, medida que o fundido despressurizado.
17
Difusividade
A difuso uma medida da velocidade relativa a que uma molcula se move atravs de slidos ou lquidos e representa a mobilidade dependente do tempo ou transferncia de massa atravs de um sistema. A migrao do material, ocorre por potencial qumico. A sua propriedade fsica primria designa-se coeficiente de difuso ou difusividade. uma caracterstica de cada combinao gs/polmero e segue uma relao de Arrhenius com a temperatura.
D = D0 e
Ud RT
D - Difusividade (cm 2 /s) U d - Energia de activao para a difuso (J/mol) R - Constante dos gases ideais (J/mol K) T - Temperatur a (K)
Equao 13 Difusividade em funo da temperatura
Os materiais polimricos, dependendo da sua estrutura qumica e condies de processamento, podem ter morfologias amorfas e/ou cristalinas. A morfologia cristalina, observada principalmente em polmeros com estruturas lineares e regulares. As irregularidades ou ramificaes nas cadeias molculares provocam estruturas amorfas.
A morfologia de polmeros amorfos, consiste num entrelaado desordenado de cadeias polimricas, cujas interaces definem as suas propriedades. Por outro lado, polmeros semi-cristalinos, podem ter texturas extremamente complexas, que so fortemente dependentes das condies de processamento, particularmente da sua histria trmica. Este tipo de materiais, pode ser assumido como um sistema de duas fases, no qual, as cristalites esto dispersas numa matriz amorfa. A percentagem de polmero completamente cristalino, designada como grau de cristalinidade.
18
Em polmeros amorfos, a nucleao celular ocorre homogeneamente, induzindo uma expanso uniforme do polmero. Em polmeros com elevado grau de cristalinidade, a absoro e difuso ocorre exclusivamente nas regies amorfas. Por essa razo, a soluo no homognea, sendo a estrutura celular afectada pela morfologia cristalina do polmero.
A cristalizao de polmeros semi-cristalinos influenciada por variadssimos parmetros, sendo a velocidade de arrefecimento e a presena de impurezas os factores preponderantes. A cristalinidade, aumenta com a reduo da velocidade de arrefecimento, o que leva a concluir que a solubilidade em polmeros semi-cristalinos funo do grau de cristalinidade (X) atravs da relao:
S = (1 X)S
X - Grau de cristalinidade do material (%) S - Solubilidade do gs na fase amorfa do polmero (cm 3 /g)
Equao 14 - Solubilidade de polmeros semi-cristalinos
Como o gs s difundido nas zonas amorfas, leva a concluir que a difusividade igualmente afectada, uma vez que o caminho para a difuso fica dificultado. Este fenmeno traduzido pela relao:
D=
D - Difusividade do gs na fase amorfa do polmero (cm 2 /s) - Factor de impedncia geomtrica - Factor de mobilidade da cadeia
Equao 15 - Difusividade de polmeros semi-cristalinos
Por esta razo, so expectveis estruturas mais uniformes em materiais com grau de cristalinidade inferiores [5].
19
4.1.4 - A queda de presso na nucleao celular
Os agentes de nucleao so mais eficazes com o aumento da presso do gs, que activa pontos de baixa tenso superficial. Este efeito, normalmente obtido com a utilizao de uma quantidade mais elevada de agente expansor na mistura.
O aumento da presso, favorece a dissoluo do gas no polmero, a reduo das dimenses das microbolhas e a diminuio do tamanho dos vazios de gs nos pontos de nucleao. Um dos grandes problemas em moldao por injeco, garantir uma uniformidade estrutural ao longo do comprimento de fluxo. Quanto mais rpida for a descompresso, maior o nmero de clulas formadas, porque maior ser a instabilidade termodinmica induzida no sistema. Desta forma, quanto maior for a queda de presso, maior ser a taxa de nucleao e menor ser o dimetro dos poros obtidos. A queda de presso influenciada por uma grande variedade de parmetros, dos quais se incluem as dimenses do ataque e geometria da impresso, o material, o tipo e percentagem de incorporao de agente expansor na mistura e a temperatura do fundido. A deduo que se segue prova esta dependncia [6].
Queda de presso em bicos de injeco ou em ataques de moldes de canais quentes
Considerando o dimetro do parafuso (Dp), o dimetro do bico (db) e a velocidade de

B B B B
injeco (Vb) constante, o dbito (Q) pode ser expresso como:

B B
Q=
Vb D p 4
Equao 16
20
assumindo que existem vrios bicos (nb) ou ataques a abrir simultneamente, a

B B
velocidade mdia (Vb) nos bicos ou ataques, pode ser expressa da seguinte forma:
B B
Vb =
4Q n b db
2
Equao 17
o tempo mdio (dt) que demora a atravessar o bico de injeco ou ataque com comprimento (Lb), pode ser definido como:
B B
dt =
Lb Vb
Equao 18
substituindo (Vb) na equao anterior vem:

B B
dt =
n b L b db 4Q
Equao 19
Substituindo (Q) na equao anterior vem:
dt =
n b L b db Vb D p
2
Equao 20
Para simplificar, assumiu-se que a viscosidade do material tem um comportamento newtoniano e em condies isotrmicas a variao de presso (dp) para canais de geometria circular :
21
dp =
128L b Q n b db
2
Equao 21
Substituindo (Q) na equao anterior obtemos:
dp =
32D p L b Vb n b db
2
Equao 22
Efectuando a diviso pelo (dt) determinado obtemos:
dp 32D p Vb = 2 6 dt n b db
Equao 23
Mantendo as variveis geomtricas do processo constantes, com nb igual a 1 concluiB B
se que a queda de presso apenas influenciada pela viscosidade do material e pela velocidade de injeco.
P =
32D p Vb db
6
Equao 24
22
4.2 - Crescimento da bolha
O crescimento celular um fenmeno que no est completamente compreendido, existindo vrios modelos matemticos propostos para determinar a taxa de crescimento celular. A teoria clssica, determina que o crescimento controlado pela difusividade do gs e pela rigidez do substrato.
O tamanho crtico da bolha, traduzido pela equao de Rayleigh, dependente da temperatura, pela incorporao da presso interna do gs e da tenso superficial. medida que a temperatura aumenta o tamanho crtico da bolha diminui. Por essa razo so geradas e comeam a crescer pequenas bolhas a temperaturas de fundido elevadas. Mas, simultaneamente outro fenmeno ocorre com efeito contrrio. A viscosidade tambm reduzida com o aumento da temperatura, aumentando a difusividade do gs no polmero.
Como resultado deste efeito, o colapso das bolhas aumenta (densidade celular diminui), contrariando a aparente dependncia do nmero de bolhas com a temperatura. Por este motivo, o nmero de poros pode aumentar ou reduzir sob aco destas duas variveis.
Pela aplicao do princpio de Rayleigh, pode-se ainda concluir que a presso de gs necessria para manter uma bolha pequena superior de uma bolha maior. Por isso, o gs tende a difundir da bolha mais pequena para a maior, por colapso das pequenas, o que confirma a tendncia para que no equilibrio e se lhes for dado tempo suficiente, as bolhas pequenas desapaream [7,8,9].
23
1 1 P12 = 2 r r 2 1
P12 - Diferencial de presso entre duas bolhas (N/m 2 ) - Tenso superficial do lquido (N/m) r1 - Raio da bolha 1 (m) r2 - Raio da bolha 2 (m)
Equao 25 - Diferencial de presses entre duas bolhas em crescimento
O crescimento de uma bolha, pode ser considerado como sendo isolado numa soluo infinitamente viscoelstica. A taxa de crescimento controlada por foras mecnicas externas, tais como as tenses superficiais, foras viscosas, foras elsticas, foras de inrcia e pela transferncia de massa pela interface liquido-gs. Um modelo matemtico foi proposto para descrever a taxa de crescimento celular em escoamentos de corte simples, onde [10,11]:
da RT(c c S ) 12 D dt P
1 8
3 1 8 8
R - Constante dos gases perfeitos (J/mol K) T - Temperatur a (K) P - Presso no interior da bolha (Pa) c S - Concentrao molar de gs na superfcie da bolha (mol/m 3 ) c - Concentra o molar distancia afastada da bolha (mol/m 3 ) D - Coeficiente de difuso (m 2 /s) t - Tempo (s) - Taxa de corte (1/s)
Equao 26 Taxa de crescimento celular para uma bolha circular em escoamentos de corte
onde:
= A B exp (CT)
- Viscosidade (Pa/s) A, B, C - Constantes do material T - Temperatur a ( C) - Taxa de corte (1/s)
Equao 27 - Lei de potncia modificada
24
O resultado mais importante do modelo foi permitir relacionar a taxa de crescimento celular com as taxas de corte. Aumentos de taxas de corte resultam em aumentos na transferncia de massa.
Contudo, bolhas em crescimento nem sempre podem ser consideradas esfricas, ou at mesmo ligeiramente ovalizadas. Lee e Biesenberger desenvolveram um modelo, ao qual designaram metastable nucleation site, onde sugerem que em polmeros fundidos as nicas foras promotoras do crescimento celular so as taxas de corte que tendem a estirar e as tenses superficiais que tentam conservar o gs no ponto de nucleao. Apenas por deformao do fundido, na presena de taxas de corte, se conseguem superar as tenses superficiais e extrair parte do gs retido na cavidade celular para se formar uma bolha livre.
R(x) - raio local L - Metade do compriment o da bolha - ngulo de inclinao - Linha de centro da bolha
Figura 8 - Ovalizao de uma bolha num escoamento de corte simples
X = y Y = 0 Z = 0
- Taxa de corte (1/s)
Equao 28 - Componentes de velocidade
R * (0 ) = L* =
R(0) 1 = 0.578 Ca 4 a
a - Raio de uma esfera de igual volume (m) A S - rea superficial (m 2 ) Ca - ndice de capilaridade
1 L = 3.45 Ca 2 a 1 AS A* = = 1.41 Ca 4 4 a2
Equao 29 - Parmametros de dimensionamento
25
Ca =
AS
- Viscosidade do lquido (Pa.s) - Tenso superficial (J/m)

Equao 30 - Determinao do ndice de capilaridade
Para que as bolhas ovalizem:
R(x) <1 L
Ca
3 4
>1
A taxa de crescimento celular neste caso, foi definida em termos de metade do comprimento da bolha:
dL RT(c c S ) 12 D dt P
1 4
3 1 4 4
R - Constante dos gases perfeitos (J/mol K) T - Temperatur a (K) P - Presso no interior da bolha (N/m 2 ) c S - Concentrao molar de gs na superfcie da bolha (mol/m 3 ) c - Concentrao molar distancia afastada da bolha (mol/m 3 ) D - Coeficiente de difuso (m 2 /s) t - Tempo (s) - Taxa de corte (1/s)
Equao 31 Taxa de crescimento celular em escoamentos de corte com ovalizao celular
Na prtica ainda existm mais dois mecanismos de crescimento celular. O primeiro, baseado na transferncia de massa como resultado do movimento ascendente. O segundo, no crescimento sem tranferncia de massa como resultado da reduo da presso hidrosttica.
26
4.3 Estabilizao da estrutura
A fase terminal de crescimento dominada pelo meio circundante como a presena de moldes ou fieiras, presso interna e permeabilidade do gs nas clulas expandidas e pelas propriedades mecnicas do material. Nesta altura, a transferncia de massa atravs da interface liquido-gs, no suficientemente rpida para manter a presso de dilatao. O gs contido na zona lquida da camada de filme que contorna a bolha em crescimento esgotado rapidamente, passando a ser fornecido por difuso atravs do lquido de distncias superiores da bolha em crescimento.
Em moldao por injeco, por se tratar de um processo de arrefecimento rpido e com volume limitado, a presso do fludo circundante supera a presso do gs por aumento de viscosidade do material, ficando as bolhas assim impossibilitadas de continuar o seu crescimento.
27
5 - Procedimento experimental
5.1 Composto de moldao
As amostras de ensaio, discos injectados ao centro, foram produzidos por um composto constitudo 99% em massa de polipropileno aditivado com 1% em massa de azodicarbonamida. As propriedades gerais dos materiais encontram-se nas tabelas que se seguem:
Tabela 1 - Principais caractersticas do agente expansor
Designao comercial Fabricante Composio qumica Aparncia fsica Temperatura de decomposio Tamanho mdio das partculas Massa volmica Composio do gs Gerao de gs
Celogen AZ-130 Crompton Azodicarbonamida sem aditivos P amarelo ultrafino 205 (C) 2.0 3.0 (m) 1.65 (g/cm3)
P P
N2, CO, CO2 e NH3

B B B B B B
210 (cm /g)

P P
Tabela 2 - Principais caractersticas da matria prima
Designao comercial Fabricante Aparncia fsica MFR Massa volmica Tenso de cedncia Mdulo flexo
Moplen HP548T Basell Granulos 45 (g/10 min.) 0.9 (g/cm3)

P P
33 MPa 1500 MPa
28
5.2 - Preparao do equipamento de injeco
A unidade de plasticizao dever assegurar um conjunto de funes importantes para a reproducibilidade do ciclo de injeco. Antes de se efectuar a produo das amostras, algumas variveis foram estipuladas experimentalmente e algumas modificaes foram efectuadas a esta unidade:
a) Utilizao de bico com sistema de fecho hidraulico. b) Eliminao do curso de descompresso c) Definio do tempo de arrefecimento d) Eliminao dos patamares de 2 presso e) Afinao do curso de almofada para 2 mm f) Presso de injeco 150 bar g) Tempo de arrefecimento 120 s h) Perfil de temperaturas do cilindro
Como j foi evidenciado, o processo de expanso promovido pela descompresso da mistura que contm gs no seio de um polmero. Contudo, este efeito s desejado dentro do molde. A utilizao de um bico com sistema de fecho e a eliminao do curso de descompresso so fundamentais para evitar a gerao prematura de bolhas no interior do cilindro e evitar fugas de gs para o ambiente.
A eliminao dos patamares de compactao permitiu a afinao e controlo da almofada em valores mnimos, apenas necessrios para a proteco da ponteira do fuso. A presso de injeco foi mantida em valores mximos, para que o controlo do enchimento atravs da velocidade de injeco fosse garantido. Para garantir tempos
29
de residncia constantes para todas as condies, estipulou-se experimentalmente o valor do tempo de arrefecimento em 120 s.
O perfil de temperaturas do cilindro foi estipulado como se apresenta na figura 9. Foi tido especial cuidado na definio da temperatura da primeira zona do cilindro, ajustada acima da temperatura de fuso do material, para evitar perdas de gs pela tremonha.
Figura 9 - Perfil de temperaturas do cilindro
5.3 A ferramenta produtiva
As amostras foram produzidas num molde especial para discos injectados ao centro. A ferramenta utilizada tem algumas particularidades:
- Para alm de permitir, com o auxlio de dois motores elctricos, a definio da espessura desejada da moldao (potencial que foi utilizado neste trabalho) - Permite efectuar ciclos de compresso e/ou descompresso lineares com deslocamento e velocidade controlada, movimentos radiais lineares ou oscilatrios com ngulo de rotao e velocidade controlada - Permite a associao dos dois tipos de movimentos.
30
Figura 10 - Esquema da ferramenta produtiva utilizada
Encontra-se integrada com um programa de controlo e aquisio de dados que para alm de controlar o funcionamento de todo o conjunto, permite a aquisio de valores de presso e temperatura para comprimentos de fluxo de 35 e 55 mm. Tem como principais contrariedades, a impossibilidade de efectuar sequncias de moldao em ciclo automtico e o facto de estar equipado com um canal quente sem obturador, que especificamente para a produo de espumas no a melhor soluo, pelas mesmas razes apresentadas na seleco do sistema de trancamento para o bico da mquina.
Figura 11 - Dimenses gerais do canal quente
31
5.4 Mtodo de preparao e recolha de dados
Diversos planeamentos experimentais, poderiam ter sido utilizados, para identificar as variveis com maior significado no processo de expanso. Contudo, optou-se pelo mtodo de Taguchi, que utiliza matrizes ortogonais como base de planeamento, e cujas principais vantagens, so a obteno de informao sobre a influncia da maioria das variveis operatrias com poucas experincias [12,13,14].
Foi utilizada uma matriz ortogonal (L8), saturada com sete variveis a dois nveis. As variveis consideradas, foram a velocidade de injeco, a velocidade de rotao do fuso, a temperatura do bico de injeco, a temperatura do molde, a contra-presso, a temperatura dos canais quentes e a espessura da impresso, ordenadas em oito combinaes tal como se apresenta nas tabelas que se seguem.
Tabela 3 - Definio dos nveis e codificao das variveis
Varivel Temperatura do molde (C) Velocidade de rotao do fuso (r.p.m.) Temperatura do Bico (C) Velocidade de injeco (mm/s) Contra-presso (bar) Espessura da amostra (mm) Temperatura dos canais quentes (C)
Nvel
Cdigo A B C D E F G
Valor
1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
20 40 50 150 230 260 50 300 2 7 5 7 230 260
32
Tabela 4 - Matriz (L8) com sete variveis a dois nveis
COND 1 2 3 4 5 6 7 8
1 1 1 1 2 2 2 2
1 1 2 2 1 1 2 2
1 1 2 2 2 2 1 1
1 2 1 2 1 2 1 2
1 2 1 2 2 1 2 1
1 2 2 1 1 2 2 1
1 2 2 1 2 1 1 2
Os
nveis
considerados
para
as
variveis
apresentadas
foram
definidos
experimentalmente, considerando para o efeito as limitaes dos materiais e equipamentos de produo. A ordem atribuda s variveis foi definida por simplicidade de processamento.
Entre cada condio, foi aguardado um perodo de pelo menos trinta minutos antes do arranque de nova produo para estabilizao do equipamento. Foram rejeitadas as dez primeiras moldaes para garantir a qualidade das dez amostras recolhidas.
A metodologia de produo adoptada foi a de injeco de baixa presso. Parte do enchimento da impresso induzido mecanicamente pelo equipamento de injeco, sendo a moldao posteriormente completa pela aco da presso do gs contido no seio do composto de moldao. Uma vez que um dos objectivos do trabalho era identificar as variveis que maximizavam a expanso (minimizando a massa das moldaes), foi definido que o volume injectado seria varivel entre condies e determinado pelo completo enchimento da impresso. Por leitura do equipamento de injeco foram registados os valores da presso (Pi), tempo de injeco (ti), e do curso
B B B B
33
de plasticizao (Cplast.), necessrios para a produo de cada condio. Os valores

B B
destas variveis esto compilados na tabela que se segue:
Tabela 5 - Variveis de rudo
COND 1 2 3 4 5 6 7 8
ti (s)
B B
Pi (bar)
B B
Cplast. (mm)
B B
1.61 0.38 2.13 0.31 1.45 0.41 2.17 0.34
18 63 18 62 20 64 18 63
80 92 105 70 80 102 105 80
Estes resultados foram utilizados para simular a fase de escoamento induzido, considerando que:
o dbito dado por:
Q=
Vimp. t inj.
Q - Dbito (cm 3 /s) Vimp. - Volume da impresso (cm 3 ) t inj. - Tempo de injeco (s)
Equao 32 - Clculo do dbito
nas espumas estruturais parte do volume ocupado pelo gs:
Vpol. = Vimp. Vgs
VPol. - Volume de polmero (cm 3 ) Vimp. - Volume da impresso (cm 3 ) Vgs - Volume de gs (cm 3 )
Equao 33 - Clculo do volume de polmero moldado
34
Assim para cada condio, o dbito foi calculado para simulao pela equao:
QS =
ma t inj. p.
Q S Dbito de simulao (cm 3 /s) m a Massa das amostras (g) t inj. Tempo de injeco (s) p. Massa volmica do polimero (g/cm 3 )
Equao 34 - Clculo do dbito de simulao
Na tabela 6, apresentam-se os valores dos dbitos e dos tempos utilizados na simulao de cada condio:
Tabela 6 - Dados utilizados na simulao
Condio
TInj.
B B
Q (cm3/s)
P P
1 2 3 4 5 6 7 8
1.61 0.38 2.13 0.31 1.45 0.41 2.17 0.34
38.6957 212.2186 41.0636 187.5372 44.5018 179.7923 40.8735 183.7978
Por limitaes de software, no foram previstas as alteraes reolgicas induzidas pela alterao da contra-presso e da velocidade de rotao do fuso. Outro fenmeno no previsto, foi o da expanso livre induzido pelo gs libertado pelo agente expansor. No entanto, foi possvel caracterizar o perfil de taxas de corte e de temperaturas em seces de escoamento gerados pelo equipamento de injeco.
35
Figura 12 Esquema do modelo de elementos finitos utilizado na previso do enchimento
As imagens utilizadas na anlise de resultados, foram obtidas por digitalizao num scanner HPpsc750 (figura 13) e microscopia ptica (figura15), representando esta ltima seces cortadas a 35 mm do ataque. Recorrendo a um software de anlise de imagem, foi efectuada a caracterizao estrutural da amostra (a 35 mm do ataque) atravs da medio do nmero e dimero mdio dos poros por aplicao dos princpios de Kumar and Suh [8,15] para as diferentes condies ao longo de 8 camadas de espessura, que considera que o dimetro celular determinado pela mdia do dimetro de todas as clulas contidas na rea de medio. Desta forma, para alm de avaliar as dimenses e densidade mdia celular, foi possvel registar as respectivas distribuies ao longo da espessura. A escala de ampliao das imagens utilizadas, apenas possibilitou avaliao de poros com dimenses superiores a 20 m. Na apresentao de resultados, optou-se por quantificar a densidade celular relativamente ao nmero de poros medidos. Contudo, esta poderia ser determinada por:
np Nf = A m
N f - Densidade celular (n poros/mm 3 ) A m - rea de medio (mm 2 ) n p - Nmero de poros medidos
Equao 35 - Frmula utilizada no clculo da densidade celular
36
A estrutura da seco em estudo e a totalidade das amostras foi igualmente avaliada em termos de porosidade (volume total de vazios), que uma medida da capacidade de expanso.
(%) = 1 E P
100
- Porosidade (%) P - Massa volmica do polmero virgem (g/cm 3 ) E - Massa volmica da espuma (g/cm 3 )
Equao 36 - Frmula utilizada na determinao da porosidade
Para avaliar o comportamento mecnico foram realizados, temperatura ambiente, numa mquina universal de ensaios (INSTRON 4505), equipada com uma clula de carga de 50 kN, 3 tipos de ensaios:
- Ensaios de traco uniaxial at ruptura, a uma velocidade de 25 mm/s e espaamento entre amarras de 25 mm - Ensaios de compresso a 2 mm/s, com ajuste perfeito da amostra entre pratos e limitada por deformao a 75% ou carga a 30 (kN) - Ensaios de flexo em trs pontos foram realizados a 2 mm/s com os apoios espaados de 40 mm.
Os provetes testados foram cortados e maquinados, a partir dos discos produzidos, sempre da mesma posio do molde, garantida pelas marcas superficiais dos sensores de presso presente na impresso. Os provetes de traco foram maquinados com largura de seco transversal de 12 mm, os de compresso cortados com uma seco resistente de 15x15 mm2 e os de flexo com 60x15 mm2, sendo as
P P P P
espessuras dependentes das espessuras das amostras ensaiadas, 5 ou 7 mm.
37
Recorrendo a um software de tratamento de dados, foi efectuada uma anlise de varincia (ANOVA) que permitiu identificar graficamente qual a influncia e importncia das variveis em estudo na definio da estrutura e propriedades mecnicas das amostras produzidas (variveis de sada).
38
6 - Apresentao dos resultados
As espumas produzidas, cujas seces so apresentadas na figura 13, foram classificadas estruturalmente relativamente porosidade, densidade, dimenses celulares e homegeineidade estrutural.
75 mm
Condio 1
Condio 2
Condio 3 Condio 4 Condio 5 Condio 6
Condio 7
Condio 8 Figura 13 - Seces das amostras obtidas por condio
Como descrito anteriormente, o enchimento da impresso no processo de moldao por injeco de baixa presso , caracterizado pela sequncia seguinte:
Escoamento induzido e controlado pelo equipamento de injeco Escoamento livre associado aco da presso do gs contido no material
Foi possvel isolar a dependncia do escoamento induzido, simulando esta fase por computao numrica, assumindo que o escoamento no influenciado pelo processo
39
de expanso, relacionando posteriormente os resultados (perfis trmicos e de taxas de corte) previstos pelo software, com os obtidos experimentalmente a 35 mm do ataque. Posteriormente, relacionaram-se as estruturas obtidas com o comportamento mecnico medido quando solicitadas a ensaios de traco e compresso uniaxial e flexo. A importncia das variveis na porosidade das amostras discutida, por comparao entre os resultados obtidos a 35 mm do ataque e considerando as amostras completas (discos). Os grficos que se seguem, so o resultado do tratamento de resultados, efectuado segundo as metodologias de Taguchi. Para cada propriedade analisada (variveis de sada) so apresentados dois grficos. O primeiro, grfico de influncias, permite avaliar o efeito da alterao das variveis nas propriedade em estudo, enquanto que o segundo, grfico de contribuies, avalia a importncia dessa varivel quando comparada com as restantes.
Definiu-se como casca, a regio da estrutura da amostra que, aparentemente no contm poros, para a escala de ampliao utilizada. A razo de casca, ou percentagem de casca das amostras produzidas, foi determinada como:
Razo de Casca (%) =
hs1 + hs 2 h
hs1 - Espessura da casca superior (mm) hs 2 - Espessura da casca inferior (mm) h - Espessura da amostra (mm)
Equao 37 - Razo de casca Figura 14 - Variveis da razo de casca
40
Condio 1
Condio 2
Condio 3
Condio 4
Condio 5
Condio 6
Condio 7
Condio 8
Figura 15 - Seces cortadas a 35 mm do ataque
41
Figura 16 - Influncia das variveis na porosidade dos discos
Figura 17 - Contribuio das variveis na porosidade dos discos Tabela 7 - Equaes de optimizao da porosidade dos discos (%) Factores codificados 5 mm 7 mm 25.77 1.98 A 0.2 B + 0.12 C + 2.35 D + 0.47 E + 0.3 F 0.53 G 36.22224 36.82143 - 0.19817 Temp. Molde - 3.93029e-3 Vel. Fuso + 7.69367e-3 Temp. Inj. + 0.18808 Vel. Inj. + 0.18872 C. Presso 0.035271 Temp. Canais Quentes
42
Figura 18 - Influncia das variveis na porosidade a 35 mm do ataque
Figura 19 - Contribuio das variveis na porosidade a 35 mm do ataque Tabela 8 - Equaes de optimizao da porosidade a 35 mm do ataque (%) Factores codificados 5 mm 7 mm 29.88 1.10 A 0.11 B + 0.52 C + 3.80 D + 0.57 E + 0.14 F 0.19 G 38.95706 39.23811 - 0.11005 Temp. Molde + 2.20183e-3 Vel. Fuso 0.034725 Temp. Inj. + 0.030397 Vel. Inj. + 0.22844C. Presso 0.012784 Temp. Canais Quentes
43
Figura 20 - Influncia das variveis na definio da razo de casca a 35 mm do ataque
Figura 21 - Contribuio das variveis na definio da razo de casca a 35 mm do ataque Tabela 9 - Equaes de optimizao da razo de casca (%) Factores codificados 5 mm 7 mm 17.96 0.88 A 0.97 B 3.53 C 8.67 D + 1.43 E 0.15 F 0.33 G 94.32368 94.02300 - 0.087923 Temp. Molde 0.019418 Vel. Fuso 0.23518 Temp. Inj. - 0.069396 Vel. Inj. + 0.57280C. Presso 0.021831 Temp. Canais Quentes
44
Figura 22 - Influncia das variveis na definio das dimenses celulares mdias a 35 mm do ataque
Figura 23 - Contribuio das variveis para a definio das dimenses celulares mdias a 35 mm do ataque Tabela 10 - Equaes de optimizao das dimenses celulares mdias a 35 mm do ataque (mm) Factores codificados 5 mm 7 mm 0.16 + 5.345e-4 A 6.937e-3 B + 5.384e-3 C + 4.378e-4 D + 1.799e-3 E - 0.013 F 1.383e-3 G 0.038887 0.013647 + 5.34459e-5 Temp. Molde 1.38743e-4 Vel. Fuso + 3.58934e-4 Temp. Inj. + 3.50203e-6 Vel. Inj. + 7.19564e-4 C. Presso 9.22169e-5 Temp. Canais Quentes
45
Figura 24 Influncia das variveis na variao das dimenses celulares ao longo da espessura a 35 mm do ataque
Figura 25 - Contribuio das variveis na variao das dimenses celulares ao longo da espessura a 35 mm do ataque Tabela 11 - Equaes de optimizao da variao das dimenses celulares ao longo da espessura a 35 mm do ataque (mm) Factores codificados 5 mm 7 mm 0.24 + 5.625e-4 A 0.017 B + 8.254e-4 C + 8.254e-3 D + 6.395e-3 E 0.022 F 7.238e-3 G 0.25261 0.20764 + 5.62463e-4 Temp. Molde 3.37453e-4 Vel. Fuso + 5.50250e-5 Temp. Inj. 6.6033e-5 Vel. Inj. + 2.55815e-3 C. Presso 4.82558e-4 Temp. Canais Quentes
46
Figura 26 - Influncia das variveis na densidade celular mdia a 35 mm do ataque
Figura 27 - Contribuio das variveis na densidade celular mdia a 35 mm do ataque
Tabela 12 - Equaes de optimizao da densidade celular mdia a 35 mm do ataque (N Poros/mm )

P P
Factores codificados 5 mm 7 mm
- 216.45 1.43 A + 57.46 B + 17.85 C + 122.85 D 42.28 E + 90.15 F + 1.10 G -281.67973 -101.37967 - 0.14278 Temp. Molde + 1.14925 Vel. Fuso + 1.19002 Temp. Inj. + 0.98277 Vel. Inj. 16.91280 C. Presso + 0.073091 Temp. Canais Quentes
47
Figura 28 - Influncia das variveis na variao da densidade celular ao longo da espessura a 35 mm do ataque
Figura 29 - Contribuio das variveis para a variao da densidade celular a 35 mm do ataque
Tabela 13 - Equaes de optimizao da variao da densidade celular ao longo da espessura a 35 mm do 3 ataque (N Poros/mm )
P P
Factores codificados 5 mm 7 mm
- 815.79 + 73.31 A + 140.81 B + 52.83 C + 370.32 D 120.29 E + 290.85 F 59.98 G - 48.14664 +533.56205 + 7.33109 Temp. Molde + 2.81627 Vel. Fuso + 3.52190 Temp. Inj. + 2.96255 Vel. Inj. 48.11682 C. Presso 3.99885 Temp. Canais Quentes
48
Figura 30 - Influncia das variveis operatrias no mdulo traco
Figura 31 - Contribuio das variveis operatrias no mdulo traco Tabela 14 - Equaes de optimizao do mdulo traco (MPa) Factores codificados 5 mm 7 mm 329.74 + 17.71 A + 9.86 B 11.03 C 10.96 D + 2.46 E + 29.82 F 14.84 G 839.52855 899.17822 + 1.77127 Temp. Molde + 0.19711 Vel. Fuso 0.73559 Temp. Inj. 0.087669 Vel. Inj. + 0.98290 C. Presso 0.98929 Temp. Canais Quentes
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Figura 32 - Influncia das variveis operatrias no mdulo compresso
Figura 33 - Contribuio das variveis operatrias no mdulo compresso Tabela 15 - Equaes de optmizao do mdulo compresso (MPa) Factores codificados 5 mm 7 mm 565.2 + 18.48 A + 6.81 B 2.75 C 31.10 D 11.29 E + 0.13 F + 17.79 G 314.74979 315.00212 + 1.84759 Temp. Molde + 0.13612 Vel. Fuso 0.18320 Temp. Inj. 0.24883 Vel. Inj. 4.51597 C. Presso + 1.18619 Temp. Canais Quentes
50
Figura 34 Influncia das variveis operatorias no mdulo flexo
Figura 35 - Contribuio das variveis operatrias no mdulo flexo Tabela 16 - Equaes de optimizao do mdulo flexo (MPa) Factores codificados 5 mm 7 mm 1631.99 + 51.57 A 5.61 B 14.17 C - 114.74 D 25.58 E 64.43 F + 27.80 G 1150.41974 1021.55675 + 5.15716 Temp. Molde 0.11213 Vel. Fuso 0.94460 Temp. Inj. 0.91789 Vel. Inj. 10.23225 C. Presso + 1.85312 Temp. Canais Quentes
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7 - Anlise e discusso dos resultados
7.1 - Influncia das variveis operatrias na estrutura
7.1.1 - Anlise dos resultados
As amostras obtidas foram avaliadas atravs da medio da percentagem de vazios, vulgarmente designada por porosidade, e pela caracterizao estrutural, onde se determinam as densidades e dimenses celulares.
Os resultados da anlise de Taguchi definem que, aumentos na velocidade de injeco e redues de temperatura do molde so determinantes para a maximizao da capacidade de expanso (porosidade). igualmente possvel verificar, que o efeito da velocidade de injeco mais significativo em seces prximas do ataque do que no final do escoamento, efeito traduzido pela queda de aproximadamente 30% registada pela comparao das contribuies a 35 mm do ataque e as que consideram a totalidade das amostras produzidas (discos). Esta tendncia, aparentemente compensada pela temperatura do molde que, com o mesmo diferencial tem maior significado no final do enchimento. Em conjunto, a velocidade de injeco e a temperatura do molde, so responsveis por 90% das contribuies para o aumento da porosidade. A contra-presso, embora com menor significado estatstico do que as anteriores (2%), assume relevncia por ser a nica varivel em que a contribuio se manteve praticamente constante ao longo da totalidade do escoamento. Os restantes 8%, so o somatrio das contribuies das restantes variveis, da qual se destaca o efeito da temperatura de injeco na fase inicial de enchimento e a dos canais quentes no final do comprimento de fluxo.
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Estruturalmente, por ser representativo do escoamento induzido pelo equipamento de injeco, foram caracterizadas amostras cortadas a 35 mm do ataque, em termos de dimenses mdias celulares e razes de casca.
De acordo com a anlise de Taguchi, a velocidade de injeco, que representa 80% do total das contribuies, a varivel com maior significado na definio da razo de casca nesta regio. Aumentos na velocidade de injeco, facilitam a reduo das razes de casca. Igual efeito, conseguido com o aumento da temperatura de injeco e a reduo da contra-presso. Em conjunto, estas ltimas representam 16% do total das contribuies na definio deste tipo de estruturas, salientando-se o efeito da temperatura de injeco que, isolada, responsvel por 14%. Com menor significado estatstico, ainda possivel reduzir as razes de casca, aumentando as temperaturas do molde e dos canais quentes, a velocidade de rotao do fuso ou utilizando espessuras de impresso superiores.
As dimenses mdias celulares, so principalmente dependentes da espessura das amostras produzidas (65%), da velocidade de rotao do fuso (20%) e da temperatura de injeco (12%). A utilizao de amostras mais espessas, velocidades de rotao do fuso elevadas ou temperaturas de injeco baixas so favorveis gerao de estruturas com dimenses celulares reduzidas. Igual tendncia, verifica-se com o aumento da contra-presso, velocidade de injeco ou temperatura do molde e reduo na temperatura dos canais quentes, embora com menor significado estatstico nos nveis considerados neste trabalho.
Ao determinar experimentalmente as dimenses mdias celulares em oito camadas ao longo da espessura (figura 44), foi possvel avaliar a influncia das variveis operatrias na homogeneidade estrutural.
53
Esta propriedade, extremamente dependente da espessura das amostras utilizadas (51%) e da velocidade de rotao do fuso (29%). Amostras espessas e velocidades de rotao de fuso elevadas, promovem a obteno de estruturas mais homogneas. Estas, so igualmente obtidas por redues na temperatura do molde (3.22%), aumentos na velocidade de injeco (6.92%), contra-presso (4.16%) e temperaturas de canais quentes (5.32%), no sendo significativo o efeito da temperatura de injeco.
A densidade celular mdia e a distribuio de densidades ao longo da espessura, so essencialmente influenciadas pela velocidade de injeco, pela espessura da amostra, pela velocidade de rotao do fuso e pela contra-presso. Aumentos de velocidade de injeco, rotao do fuso ou da espessura das amostras, geram estruturas com elevada densidade e variao de densidades celulares superiores. Aumentos de contra-presso por sua vez provocam o efeito contrrio. Contudo, aumentos da tempertura do molde e redues nas temperaturas dos canais quentes, que, embora no afectem significativamente a densidade celular, contribuem para o aumento da variao das densidades ao longo da espessura.
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7.1.2 - Discusso dos resultados por varivel
Velocidade de Injeco
A velocidade de injeco a varivel com maior significado na porosidade. A utilizao de velocidades de injeco elevadas, possibilita a obteno de quedas de presso maiores e prticamente instantneas, ao longo do comprimento de fluxo. Quanto mais rpida for a descompresso, maior ser o nmero de clulas formadas, porque maior ser a instabilidade termodinmica induzida no sistema, maior a densidade e menores as dimenses celulares na fase de enchimento, o que reduz a quantidade de gs perdido atravs da frente de fundido. Velocidades de injeco baixas provocam enchimentos de molde lentos, que geram espessuras de casca mais grossas, que, ao restringirem o canal de fluxo, obrigam a que se tenha de exercer maior presso na zona do ataque para conseguir completar a moldao. Este efeito, no s influenca a reduo das massas volumicas das amostras, como a sua distribuio ao longo do caminho de fluxo, sendo por isso, obtidas amostras mais densas na zona do ataque do que no final do enchimento. Em enchimentos radiais, este efeito ainda agravado pela reduo progressiva da velocidade (medida localmente na cavidade) ao longo do comprimento de fluxo. A figura 36, representa duas seces cortadas de uma mesma moldao, respectivamente a 35 e 55 mm do ataque.
55
35 mm =0.651 (g/cm)
55 mm =0.631 (g/cm)
Figura 36 - Densidades ao longo do comprimento de fluxo
A homogeneidade estrutural ao longo da espessura igualmente afectada pelo valor desta varivel. O enchimento da cavidade, de acordo com o modelo de Tadmor, efectuado em fonte, promovendo a gerao de uma casca, sendo junto a esta que as taxas de corte so mais elevadas. Por dissipao viscosa, aumenta nesta regio a difusividade do gs, atravs do polmero que promove o crescimento celular. A seces de espessura sujeitas a taxas de corte elevadas, so associados os fenmenos de ovalizao celular, onde, a transferncia de massa para a clula em crescimento superior, por ser maior a rea exposta. Alm disso, neste tipo de ambientes a nucleao promovida mesmo quando a presso de saturao reduzida, o que permite a obteno de estruturas com dimenses celulares prticamente uniformes ao longo da espessura e fluxo, mas com densidade celular superior nas regies mais prximas da casca. Quando a velocidade elevada a espessura de casca inferior, o tempo de arrefecimento das moldaes diminui, sendo possvel efectuar redues considerveis aos tempo de ciclo das amostras produzidas.
56
Condio 1 Vel. Inj. 50 mm/s
Condio 4 Vel. Inj. 300 mm/s
Figura 37 - Efeito da velocidade de injeco na densidade e dimenses celulares
Espessura
Ao aumentar a espessura da impresso, reduzida a queda de presso e facilitado o enchimento. A expanso mais homognea e so menores os efeitos de crescimento celular associados a taxas de corte, uma vez que estas sero bastante mais reduzidas em espessuras superiores. Como resultado, as dimenses celulares so tipicamente inferiores, as cascas mais uniformes ao longo do comprimento de fluxo, densidade celular elevada e distribuio de tamanhos de poros mais uniformes ao longo da espessura.
57
Condio 2 Esp. 7 mm
Condio 4 Esp. 5 mm
Figura 38 - Influncia da espessura nas dimenses celulares
K 2n + 1 Q 1n 1n P = R R0 2n +1 (1 n)h n 4
h - espessura da cavidade Q - Dbito K - constante da lei de potncia n - constante do material
Equao 38 - Queda de presso em enchimentos radiais
Figura 39 - Variveis geomtricas de um disco
Temperatura do Molde
Ao reduzir-se a temperatura do molde, aumentou-se o tempo disponvel para o crescimento celular e consequentemente a porosidade, uma vez que as cascas produzidas so mais espessas. Este efeito traduzido pelo modelo de Barrie. Alm disso, como so aumentadas junto casca as taxas de corte, promove-se a nucleao
58
e facilita-se o crescimento celular e o aumento da difuso do gs, reflectido pela tendncia para a homogeneizao da distribuio de densidades ao longo da espessura, mesmo sem alterao nas dimenses celulares mdias.
ts = 2Y ef
Espessura da parede solidificada (m) ef. - Difusividade trmica efectiva mdia (m 2 /s) t s - Tempo de solidificao (s) Y - Temperatur a adimension al
Y=
TX Tm Tf Tm
ef =
kt E Cp
TX - Temperatur a de no fluxo do material ( C) Tm Temperatur a do molde ( C) Tf Temperatur a do fundido ( C) E - Massa volmica espuma (kg/m 3 ) C P - Calor especfico do polmero matriz (kJ/(kg K)) k t - Condutivid ade trmica do material (W/m K)
Equao 39 - Modelo de Barrie
Condio 1 Temp. Molde 20C
Condio 5 Temp. Molde 40C
Figura 40 - Influncia da temperatura do molde nas dimenses da casca e estrutura celular
59
Velocidade de rotao do fuso
O efeito trmico desta varivel sobre o material tericamente dependente do seu valor instantneo, uma vez que a energia fornecida pelas resistncias diminui quando a velocidade de rotao aumenta, mas a energia mecnica dissipada superior. O aumento da velocidade de rotao do fuso, no intervalo considerado neste trabalho promoveu o arrefecimento do material. Embora a reduo nas dimenses celulares, no possa servir de argumento para esta tendncia, uma vez que o aumento desta varivel promove igualmente por agitao mecnica a nucleao. A tendncia para a heterogeneidade verificada na anlise de distribuio de densidades, justifica o efeito. Principalmente em amostras espessas (7 mm), que ao utilizar um maior volume de material se tornam mais sensveis a esta influncia, por aumentar o tempo de plasticizao, possvel observar uma estrutura multi-camada perfeitamente definida, principalmente nas condies produzidas a velocidades de injeco reduzidas (3 e 7). O diferencial de densidades provocado pelas diferentes temperaturas a que o material se encontra sujeito antes da injeco; o primeiro material a ser plasticizado e o que provm dos canais quentes, est por um perodo prolongado de tempo sujeito a temperturas superiores. Nestas, ainda possvel verificar a presena de uma tonalidade amarelada ao longo do comprimento de fluxo, de agente expansor no decomposto (figura 13) junto das camadas com maior densidade celular, estuturas tipicamente obtidas com temperaturas de fundido inferiores, que reforam o efeito discutido.
60
Condio 3
Condio 7
Figura 41 - Estrutura "multi-camada" produzida a velocidades de injeco reduzidas
Temperatura de Injeco
A reduo da temperatura do fundido, resulta tipicamente na reduo do tamanho dos poros. Os perfis trmicos, tm influncia directa na viscosidade e consequentemente na taxa de difuso do gs atravs do material. O aumento da viscosidade, que reduz a taxa de difuso do gs, tambm reduz a capacidade de dilatao da bolha e as perdas de material atravs da frente de fundido. Ao aumentar a espessura de casca est igualmente a aumentar-se as taxas de corte junto parede durante o enchimento da cavidade que ao possibilitarem redues de viscosidade por aumento local de temperatura (dissipao viscosa), promovem a nucleao e o crescimento celular nesta regio, tendncia traduzida nos resultados pela reduo da densidade celular mdia e variao da densidade celular ao longo da espessura.
Contra-Presso
Ao aumentar a contra-presso est-se a promover a homogeneidade da mistura, a garantir a decomposio do agente expansor e a reduzir a viscosidade do material no
61
cilindro por aumento do tempo de plasticizao. Sucessivamente ao pressurizar o fundido est-se a aumentar a solubilidade do agente expansor no fundido, a inibir a gerao de microvazios no interior do cilindro e a aumentar a taxa de nucleao. Ao ser rpidamente transferido para a impresso, como a viscosidade do fundido reduzida, a casca gerada durante o enchimento ser mais fina, e a queda de presso na impresso inferior, o que possibilita enchimentos de molde mais rpidos e a utilizao de volumes de material inferiores para completar a moldao. Com a reduo da quantidade de material utilizado, reduz-se igualmente a presso hidrosttica ao longo do comprimento de fluxo, que associado elevada difusividade do gs a temperaturas elevadas promove o crescimento celular. Com viscosidades prticamente uniformes ao longo da espessura, o crescimento celular responsvel pela compactao e possvel colapso dos poros junto parede, que contribui para o aumento da espessura da casca e a obteno de estruturas com distribuio de dimenses celulares mais heterogneas ao longo da espessura. Alguma ovalizao celular que se verifique entre a meia espessura da pea e a parede da impresso, pode ser atribuida a este factor.
Temperatura dos Canais Quentes
A utilizao de temperaturas de canais quentes inferiores temperatura de injeco, cria uma obstruo trmica ao canal de fluxo que consequentemente aumenta a queda de presso entre o cilindro e a impresso. Ao submeter o fundido a presses e taxas de corte elevadas aumenta-se a taxa de nucleao, sendo o efeito na estrutura idntico ao descrito para aumentos de contra-presso.
62
7.1.3 - Simulao da fase de injeco
Ao simular o enchimento da impresso, foi possvel relacionar e demonstrar a correspondncia entre as seces de espessura com maior densidade celular, com as regies onde se verificam as taxas de corte mais elevadas, sugerindo que, taxas de corte elevadas so promotoras de nucleao. Os grficos da figura 42, relacionam os perfs de taxas de corte previstos por simulao com a distribuio do nmero de poros mdios, medidos ao longo da espessura. Se estes forem ainda relacionados com os perfis de dimenses mdias celulares (figura 43) ainda possvel verificar que nestas regies que o crescimento mais acelerado, tendo-se registado inclusiv, para a condio 5 a situao em que o crescimento celular acelerado das seces de espessura sujeitas a taxas de corte elevadas, permitem a obteno de poros com maiores dimenses, e maior densidade celular do que na seco central de escoamento. Esta correspondncia foi apenas verificada nas condies produzidas com espessuras de 5mm. Nas espessuras de 7 mm, como anteriormente discutido na influncia da velocidade de rotao do fuso, as estruturas produzidas foram influnciadas pelo efeito trmico da fase de plasticizao, situao que no foi possvel considerar na simulao. Na figura 44, esto caracterizados os perfis trmicos previstos por simulao por condio no final da injeco. Com estes possvel verificar que a no simetria celular que se verifica na maioria das condies justificada por um perfil no simtrico de temperatura, que se associa a efeitos de entrada do material na impresso. Estes servem igualmente para reforar a anlise velocidade de rotao do fuso, uma vez que a seces de espessura com temperaturas mais elevadas deveram estar associadas seces com reduzidas densidades e dimenses celulares superiores.
63
Condio 1
Condio 2
Condio 3
Condio 4
Condio 5
Condio 6
Condio 7
Condio 8
Figura 42 - Relao entre as taxas de corte previstas tericamente e o n de poros medidos experimentalmente ao longo da espessura a 35 mm
64
Condio 1
Condio 2
Condio 3
Condio 4
Condio 5
Condio 6
Condio 7
Condio 8
Figura 43 - Registo experimental do dimetro mdio de poros ao longo da espessura a 35 mm do ataque
65
Condio 1
Condio 2
Condio 3
Condio 4
Condio 5
Condio 6
Condio 7
Condio 8
Figura 44 Perfil de temperaturas no final do enchimento, temperatura de injeco e canais quentes por condio, a 35 mm do ataque, previstos por simulao
66
7.2 - Influncia da estrutura nas propriedades mecnicas
A avaliao das propriedades mecnicas das amostras produzidas foi utilizada essencialmente como confirmao experimental da anlise estrutural efectuada. Enquanto que os resultados de traco uniaxial, permitiram avaliar a resistncia da estrutura slida, os ensaios de compresso permitiram avaliar a resistncia ou qualidade da espuma.
7.2.1 - Ensaios de traco
Os resultados dos ensaios de traco, so essencialmente dependentes da velocidade de injeco (36%), da temperatura do molde (15%), da tempertura dos canais quentes (10%) e da contra-presso (4%). Ao aumentar a velocidade de injeco, alm de se aumentar a porosidade das amostras, est-se essencialmente a reduzir a espessura de camada slida da casca. Como se est a reduzir a seco resistente da estrutura a resistncia traco vai diminuir. Ao aumentar a temperatura do molde, embora se esteja a promover a reduo da espessura da casca, est-se a reduzir a porosidade das amostras, sendo as camadas subjacentes casca caracterizadas pela presena de uma elevada quantidade de poros de reduzidas dimenses, o que cria uma falsa iluso de casca pela heterogeneidade de dimenses celulares ser elevada neste tipo de estruturas (condio 5), o que se traduz no aumento da resistncia traco. Ao aumentar a contra-presso, embora a espessura da casca seja superior, o efeito significativo desta varivel reflete-se no aumento da densidade e dimenses celulares do ncleo, e consequentemente na reduo da resistncia traco. Como foi discutido na anlise estrutural, a reduo da temperatura dos canais quentes tem um efeito sobre a estrura, semelhante ao que se obtm com o aumento da contra-
67
presso. Desta forma se a temperatura dos canais quentes for reduzida, expectvel a reduo da resistncia traco, essencialmente por reduo da resistncia do ncleo. No grfico que se segue apresentam-se os resultados obtidos por condio testada.
Figura 45 - Resultados experimentais do mdulo traco
7.2.2 - Ensaios de flexo
Os resultados dos ensaios de flexo, como sera expectvel, recriam as tendncias dos obtidos para a traco, por serem as regies da casca as que oferecem maior resistncia traco e as que so mais solicitadas nos ensaios de flexo. A espessura da cavidade a nica excepo, ao no ter significado estatstico nos resultados traco, permite conclur que estes so apenas dependentes da espessura da casca, o que pressupe que a reduo do mdulo flexo esteja apenas associdado ao aumento do momento de inrcia da seco.
68
A dependncia destas propriedades da velocidade de injeco fica claramente demonstada quando se comparam os resultados experimentais das condies 1 e 5, com os das condies 2 e 4. As primeiras, ao serem produzidas com velocidades de injeco baixas, gerando consequentemente cascas mais grossas, so caracterizadas por mdulos flexo e traco mais elevados. A condio 5, comparativamente com a 1, permite ainda demonstrar o efeito do aumento da temperatura do molde, que ao gerar cascas superiores, se traduz na condio com os mdulos traco e flexo mais elevados.
Figura 46 - Resultados experimentais da resistncia flexo
Na figura 47, a rigidez especfica das amostras produzidas foi avaliada em funo da rigidez especfica do material base. Nesta, verifica-se que este tipo de produtos so caracterizados por terem uma elevada rigidez, o que possibilita a sua aplicao com sucesso em muitas aplicaes industriais.
69
Figura 47 - Anlise comparativa da rigidez especfica das amostras em funo da rigidez especfica do material base
7.2.3 - Ensaios compresso
Ao contrrio dos anteriores, os ensaios de compresso permitem avaliar a qualidade da estrutura porosa. Neste caso, as variveis com maior significado so a espessura da amostra (41%), temperatura do molde (14%), temperatura dos canais quentes (9%), temperatura de injeco (5%), velocidadades de injeco (4%) e de rotao do fuso (3%). Em espumas isotrpicas, normalmente possvel relacionar a aumentos de porosidade, redues no mdulo compresso [2,16,17]. Contudo, em estruturas tipo sandwich, a resistncia traco extremamente dependente das diversas camadas constituntes. No grfico que se segue mostra-se uma aparente dependncia entre o mdulo compresso e a estrutura mdia celular das amostras produzidas com 5 mm (estruturas mais homogeneas), onde se verifica que, a aumentos na porosidade das amostras correspondem mdulos compresso superiores. Contudo, possvel verificar que os aumentos de porosidade so obtidos com a reduo das dimenses celulares das amostras, e acompanhados com aumentos no mdulo
70
compresso. No ltimo caso em que a porosidade aumenta, o mdulo traco reduzido, mas acompanhado pelo aumento das dimenses celulares.
Figura 48 Relao entre o mdulo compresso, a porosidade e as dimenses dos poros para as amostras de 5 mm
Figura 49 Resultados experimentais da resistncia compresso
71
8 - Concluses
Embora a utilizao da metodologia experimental de Taguchi, no permita, para a maioria dos casos, correlacionar directamente o efeito de uma das variveis com as estruturas obtidas, permite de uma forma simples compreender qual a influncia e a relevncia para o processo da alterao de algumas das principais variveis operatrias.
Este trabalho, permitiu concluir que para mximizar a expanso, nem sempre necessrio estar a adicionar mais agente expansor na mistura. A optimizao das variveis operatrias, por isso uma arma fundamental no processo de optimizao de qualquer produto em que esta tcnica seja utilizada.
72
9 - Consideraes para trabalhos futuros
A capacidade instalada no molde utilizado na produo das amostras deste trabalho e a dependncia provada que a estrutura celular tem das taxas de corte e quedas de presso, sugere naturalmente a continuidade do trabalho efectuado, com o estudo mais aprofundado da influncia das taxas de corte na nucleao e crescimento celular em ambientes em que a presso inferior presso de saturao. Ao permitir efectuar a rotao da cavidade ou ciclos de compresso/descompresso, poder ser um contributo bastante interessante para tentar isolar a influncia das duas variveis em ambiente industrial.
73
10 - Referncias bibliogrficas
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P P
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B Constante do material c Concentrao molar C Constante do material C0 Concentrao de gs

Ca ndice de capilaridade CP Calor especfico do material

Cplast. Curso de plasticizao do material

dL Variao do comprimento da bolha DP Dimtero do parafuso da injectora

dp Diferencial de presso dt Diferencial de tempo EC Mdulo compresso

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hs2 Espessura de casca inferior

H Constante da lei de Henry H0 Constante pr-exponencial da constante lei de Henry

k Constante de Boltzman kt Condutividade trmica do polmero

ma massa das amostras

mP massa de uma partcula de agente expansor

N0 Taxa de nucleao homognea

N1 Taxa de nucleao heterognea

nb Nmero de bicos de injeco ou ataques de moldes de canais quentes

NP Nmero de partculas de agente expansor

P Presso Pf Presso do fundido

rP Raio de uma partcula de agente expansor

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S Solubilidade do gs num polmero S* Solubilidade do gs na fase amorfa do polmero

tinj. Tempo de injeco

T Temperatura TC Temperatura crtica do gs

TX Temperatura de no fluxo do material

Ud Energia de activao para a difusividade

US Energia de activao para a solubilidade

Vb Velocidade mdia em bicos de injeco ou ataques de moldes de canais quentes

Vg Volume de gs gerado por uma partcula de agente expansor

VP Volume de uma partcula de agente expansor

Vpol. Volume de polmero

Vimp. Volume da impresso

- Factor de mobilidade da cadeia G Energia lvre de Gibbs P Queda de presso

www.dep.uminho.pt Departamento de Engenharia de Polmeros

P12 Diferencial de presses entre duas bolhas

- Espessura da parede solidificada AE Massa volmica do agente expansor

P Massa volmica do polmero

E Massa volmica da espuma

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2 - Moldao por injeco com agentes expansores qumicos

Injeco de baixa presso Injeco de alta presso

2.1 - Injeco de baixa presso

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Figura 1 - Esquema do processo de injeco de baixa presso

2.2 - Injeco de alta-presso

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Figura 2 - Esquema do processo de injeco de alta presso

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3.1 - Tipos de agentes expansores

Existem comercialmente trs classes de agentes expansores:

3.2 Agentes expansores qumicos

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a) Endotrmica (absoro de calor) b) Exotrmica (gerando calor)

sua maioria, libertam N2.

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Figura 3 - Estrutura qumica da azodicarbonamida

os seus resduos de decomposio so brancos, inodores e no txicos.

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