Curso de postgrado2010 Cintica de Procesos Fisicoqumicos en Materiales GUA DE PROBLEMAS: EQUILIBRIO QUMICO 1.

La constante de equilibrio de la reaccin I2(s) + Br2(g) 2IBr(g) es 0.164 a 25 oC (a) Calcular para esta reaccin el Go (b) Se introduce bromo gas en un recipiente que contiene un exceso de yodo y se mantiene la temperatura en 25 C. El sistema alcanza el equilibrio y se mide una presin total de 0.164 atm. Hallar la presin parcial del IBr(g) en el equilibrio. Suponer que todo el bromo es gaseoso y que la presin de vapor del yodo es despreciable (c) En realidad el yodo slido tiene una presin de vapor a esta temperatura. Cmo se tienen que modificar los clculos? 2. La constante de equilibrio de la isomerizacin del borneol (C10H17OH) a isoborneol en fase gaseosa a 503K es 0.106. Se calienta una mezcla que contiene 7.5 g de borneol y 1.4 g de isoborneol en un recipiente de 5 l y se deja llegar al equilibrio. Calcular las fracciones molares de las dos sustancias en equilibrio. 3. Entre 450 y 715 K, la presin de equilibrio del H 2(g) sobre el U(s) y el UH3(s) se ajusta a la expresin: ln (p/Pa) = 69.32 - [1.464 x 104 / ( T/K)] 5.65 ln (T/K) Hallar la expresin para la entalpa de formacin estndar del UH3(s) y calcular el rCpo. 4. Cuando la luz de longitud de onda 550 nm atraviesa una cubeta de longitud l que contiene un gas capaz de absorberla a una presin p, la absorcin que se produce es proporcional a p l. Analice el equilibrio 2NO2 N2O4 en el que NO2 es la especie capaz de absorber. Demostrar que si se utilizan dos cubetas de longitudes l1 y l2 y las presiones totales necesarias para obtener la misma absorcin son pT1 y pT2 respectivamente, entonces la constante de equilibrio viene dada por:

2 pT 2 K= ( 1) ( pT 2 pT 1 ) p 0
T1

(p

Siendo = l1/l2

Los datos obtenidos se presentan en la siguiente tabla:

Absorbancia 0.05 0.10 0.15 pT1 (Torr) 1 2.1 3.15 pT2 (Torr) 5.47 12.00 18.65

Con l1 = 395 mm y l2 = 75 mm. Determinar la constante de equilibrio de la reaccin.

5. La constante de equilibrio de la reaccin H 2(g) + I2(g) 2 HI (g) es igual a 20 a 40 oC, la presin de vapor del yodo slido es 0.1 bar a dicha temperatura. Si 12.7 g de yodo se colocan en un recipiente de 10 dm3 a 40 oC, cul es la mnima cantidad de hidrgeno gas que debe introducirse para remover todo el yodo slido? 6. a) Calcular el tanto por ciento de variacin del grado de disociacin de la reaccin: H2CO(g) CO(g) + H2(g) Provocado por un aumento de la presin total de 1 a 2 atmsferas a temperatura constante. b) Calcular la fraccin molar de HCl si la siguiente reaccin: CH3OH (g) + NOCl (g) HCl(g) + CH3NO2 (g) se lleva a cabo a la misma temperatura pero variando la presin total de 1 a 20 bar 7. Una solucin de Na2SO4 se agrega gota a gota a una solucin 0.01M de Ba2+ y 0.01M de Sr2+. a) Qu concentracin de sulfato es necesaria para que comience la precipitacin? b) Cul catin precipitar primero? c) Cul es la concentracin de SO42- cuando el segundo catin comienza a precipitar?. El Kps del BaSO4 es 1.1 x 10-10 y el del SrSO4 es 2.8 x 10-7. 8. El in Ag+ forman un complejo con el in tiosulfato: Ag+(ac) + 2 S2O3 2- Ag(S2O3)2 3Utilizando Kf = 2.9 x 1013, calcular el nmero de moles de AgBr(s) (Kps = 12.27) que se pueden disolver en 1 litro de solucin 0.050M de Na2S2O3. 9. El producto de solubilidad para el Zn(OH)2 es 1.2 x 10-17. La constante de formacin para el complejo hidroxo, Zn(OH)42-, es 4.6 x 1027. Qu concentracin de OH- se requiere para disolver 0.010 moles de Zn(OH)2 en un litro de solucin? 10. Para el siguiente sistema de reacciones simultneas: CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) [I] CH4(g) + 2H2O(g) CO2(g) + 4H2(g) [II] a) Plantee el sistema de ecuaciones que le permita obtener el nmero de moles de equilibrio de cada especie, considerando que todas las especies tienen comportamiento de gas ideal y que se conocen el nmero de moles iniciales de cada una y las constantes de equilibrio de ambas reacciones.

b) Obtenga el nmero de moles en el equilibrio para cada especie resolviendo el sistema de ecuaciones (en clase vamos a ver cmo se resuelve utilizando la herramienta SOLVER del Excel). Condiciones: P = 0.01 bar, Temperatura = 900 K, KI = 1.253 bar2, KII = 2.826 bar2, n0,CH4 = 1 mol, n0,H2O = 1 mol, n0,CO2 = 1 mol, n0,CO = 2 moles, n0,H2 = 1 mol (n0 = nmero de moles iniciales) c) Obtenga el nmero de moles en el equilibrio para cada especie empleando el mdulo Equilibrium Compositions del Software HSC, para las mismas condiciones que en el punto b). [Comentario: las reacciones analizadas tienen importancia industrial en la produccin de hidrgeno a partir de gas natural. La inversa de la primera reaccin es una de las reacciones del proceso de Fischer-Tropsch que convierte CO y H2 (formados por reaccin del carbn con aire y vapor de agua) en hidrocarburos y agua. Durante la 2da Guerra Mundial, Alemania sufri el embargo de petrleo y utiliz el proceso de Fischer-Trops para producir gasolina.] 11. El doctorando C. se encuentra estudiando el siguiente termociclo qumico, que tiene como objetivo la produccin de hidrgeno: 3FeCl2 + 4H2O(g) Fe3O4 + 6HCl(g) + H2(g) Fe3O4 + 8HCl(g) FeCl2 + 2FeCl3(g) + 4H2O(g) 2FeCl3(g) 2FeCl2 + Cl2(g) Cl2(g) + H2O(g) 2HCl(g) + 1/2O2(g) --------------------------------------------------------------------------reaccin global: H2O(g) H2(g) + 1/2O2(g) (Nota: el FeCl3 tiene una temperatura de fusin de 304 C y una temperatura de ebullicin de 316 C) a) Plantee el sistema de ecuaciones que le permita obtener el nmero de moles de equilibrio de cada especie. Considere que los reactivos son FeCl2 y H2O, que es conocido su nmero de moles iniciales y las constantes de equilibrio de cada reaccin, y que las especies gaseosas se comportan idealmente. b) Obtenga el nmero de moles en el equilibrio para cada especie empleando el mdulo Equilibrium Compositions del Software HSC. Condiciones: P = 1 bar, rango Temperatura = 400-1000 C, n0,FeCl2 = 3 moles, n0,H2O = 4 moles [Desafo: si puede resolver el sistema de ecuaciones, hgalo para 400 C y compare con los
resultados obtenidos con el HSC]

c) Calcule el grado de conversin de FeCl2 (FeCl2) a 400 y 1000 C una vez alcanzado el equilibrio.

 FeCl 2 =

m0 ,FeCl 2 meq ,FeCl 2 m0 ,FeCl 2

n0 ,FeCl 2 neq ,FeCl 2 n0 ,FeCl 2

d) Para poder evaluar si se est produciendo hidrgeno, C. cuenta con un cromatgrafo de gases. El problema que tiene es que no se puede hacer ingresar al cromatgrafo las especies Cl2, HCl, H2O y FeCl3. Se le ocurre algn mtodo que le permita, luego de la reaccin llevada a cabo en un reactor de cuarzo, poder ingresar al cromatgrafo nicamente el H2 y O2 producidos? e) Por una cuestin netamente cientfica (ms all que si obtiene mucho hidrgeno puede hacer mucha plata), C. quiere producir la mayor cantidad de H2. Qu puede probar de hacer para lograr desplazar el equilibrio hacia la mayor formacin de hidrgeno?