Las Propiedades del

Gas y el Petrleo
Estudios PVT
Lic. Marcelo A. CrottiDiagramas P-T.
Sistemas de un solo componente
En la Fig. 1 se muestra un diagrama de fases tpico para equilibrios Lquido-
Vapor. En base a las variables representadas en ambos ejes de coordenadas,
este diagrama suele designarse como diagrama P-T (Presin-Temperatura). El
caso graficado representa la situacin habitual para el equilibrio de fases de un
componente puro (Sistema de un solo componente). Por lo tanto las
conclusiones alcanzadas son aplicables al metano puro, al agua pura, al
benceno puro o a cualquier otro compuesto individual.
Fig. 1: Diagrama P-T, para un slo componente
En este diagrama se suelen marcar algunas zonas y puntos caractersticos:
La curva que termina en el punto "1" une los puntos de presin y
temperatura en los que pueden coexistir la fase lquida y la fase gaseosa.
El punto identificado como "1" hace referencia a lo que se conoce como
punto crtico del sistema. Representa la mxima temperatura y la mxima
presin a la que pueden coexistir Gas y Lquido.
Las "zonas" identificadas con las letras "L" y "G" representan las reas de
este diagrama en que el sistema se encuentra como Gas o cmo Lquido.
Algunas conclusiones simples derivadas de este diagrama son las siguientes.
1. Se observa que una vez fijada la temperatura, existe una sola presin de
coexistencia entre las dos fases. A presiones mayores a sta, todo el
sistema se encuentra en fase lquida. Y a presiones menores todo el
sistema se encuentra en fase gaseosa. Algunos autores prefieren llamar
Vapor a la fase gaseosa cuando se encuentra a temperaturas inferiores a
la temperatura crtica (donde se puede generar lquido mediante una
compresin isotrmica). Por razones que se explicitarn en los prximos
prrafos, este tipo de denominaciones tiende a oscurecer detalles mucho
ms significativos.
2. Cuando se vara , en forma isotrmica, la presin de un fluido que se
encuentra a temperaturas superiores a la temperatura crtica, no se
observan cambios de fase en el sistema, por mucho que se aumente o
disminuya la presin. Los gases permanentes (Nitrgeno, oxgeno, helio,
etc) son un ejemplo de este comportamiento a temperatura ambiente: No
es posible formar lquido mediante la compresin de estos gases a
temperatura ambiente.
3. Tampoco es posible separar una fase lquida por enfriamiento de un
fluido a presiones por encima de la presin crtica.
Sin embargo mediante un anlisis ms detallado de este diagrama pueden
obtenerse algunos resultados aparentemente sorprendentes.
Las Fig. 2 y 3 muestran dos caminos termodinmicos alternativos para llevar un
mismo sistema desde las condiciones correspondientes al punto "A" hasta las
condiciones del punto "Z".
En el camino esquematizado en la Fig. 2 se realiza una compresin
isotrmica, de modo que al cortar la curva de equilibrio Lquido-Vapor se
observa el cambio de fase en el sistema. De este modo parece natural
afirmar que, durante la compresin isotrmica, partiendo del gas "A" se
obtuvo el lquido "Z".
En el camino elegido en la Fig. 3 tambin se parte del punto "A" y se llega
al punto "Z", pero se recorre un camino que implica un calentamiento
isobrico (A-B), una compresin isotrmica (B-C), un enfriamiento
isobrico (C-D) y una expansin isotrmica (D-Z). Sin embargo, pese a
que se alcanza el mismo estado final, en ningn momento se produce un
cambio de fase.
Fig. 2: Camino Termodinmico Isotrmico Fig. 3: Camino Termodinmico Alternativo
Basados en la conclusin preliminar aportada por la Fig. 2, podramos decir que
mediante el recorrido termodinmico de la Fig. 3 hemos transformado un gas en
lquido sin producir un cambio de fases.
Cabe aclarar que los equilibrios termodinmicos no registran la historia previa
del sistema. Una vez alcanzado el punto "Z" no hay manera de determinar si se
alcanz a travs del camino de la Fig. 2, el de la Fig. 3 o cualquier otro camino
posible. Si afirmamos que el punto "Z" corresponde al estado lquido, no importa
de que forma hemos alcanzado dicho punto.
Aparentemente hay algn tipo de paradoja o razonamiento engaoso en el
desarrollo previo, de modo que cabe preguntarse: Dnde est la falla del
razonamiento presentado?. Por un camino vemos formarse lquido y por el
otro no, y los productos finales son idnticos.
Y aunque parezca extrao no hay trucos en el desarrollo previo. La falla se
encuentra en la definicin de Lquido y Gas que empleamos regularmente.
Por el camino de la Fig.2 afirmamos que el punto "Z" corresponde a un lquido
porque lo vimos formarse a expensas de la fase que estaba presente (en algn
momento comenzaron a formarse gotas ms densas que su entorno, a partir del
fluido sometido a presin).
Sin embargo veremos que slo es vlido hablar de Lquido o de Gas cuando
ambos coexisten. En esos casos no hay dudas: el lquido es la fase ms
densa. Pero cuando hay una sola fase presente, es conveniente hablar de fluido
monofsico para evitar errores conceptuales que pueden conducir a malas
interpretaciones en el comportamiento de los sistemas termodinmicos. De este
modo podemos afirmar que los puntos "A" y "Z" corresponden a fluidos
monofsicos de muy diferente densidad.
Y esto nos permite trabajar sin ambigedades con las zonas de la curva
cercanas al punto crtico. En esta zona las densidades del gas y del lquido son
lo suficientemente cercanas como para que resulte difcil diferenciar ambas
fases excepto que coexistan en el mismo recipiente. En cualquier otro caso se
debe hablar de fluido monofsico y la eventual formacin de gas o de lquido (a
partir de la otra fase) depender del camino termodinmico siguiente.
Y todo esto nos lleva a un concepto que es fundamental en la caracterizacin
del comportamiento de los reservorios de gas y petrleo: Un gas a alta presin
tiene propiedades muy cercanas a las de un lquido. Entre otros fenmenos
no habituales, esta caracterstica conduce a la posibilidad de que un gas
disuelva lquidos.
Sistemas multi-componentes
Cuando se estudian los equilibrios Lquido-Vapor de sistemas formados por ms
de un componente se obtienen diagramas P-T como el de la Fig. 4. En estos
casos, en vez de una lnea de coexistencia de fases se obtiene una curva
cerrada denominada campana.
Es simple visualizar la razn por la que en sistemas de ms de un componente
existe una amplia zona de co-existencia de gas y lquido: Si imaginamos una
mezcla por partes iguales (50% molar) de un componente liviano y un
componente pesado (menos voltil) podemos alcanzar la zona de co-existencia
gas-lquido desde dos extremos bien diferentes a la misma temperatura.
Por despresurizacin de una mezcla homognea que, como ya vimos,
denominamos lquido pues al descomprimirla forma burbujas de gas.
Por compresin de una mezcla homognea que denominamos gas pues
al comprimirla forma gotas de lquido.
En el primer caso (formacin de gas a expensas de la mezcla global), cuando se
forman las primeras burbujas, su componente mayoritario es el componente
ms voltil, mientras que el lquido mantiene, prcticamente, la composicin
global inicial.
En el segundo caso (formacin de lquido a expensas de la mezcla global),
cuando se forman las primeras gotas, su componente mayoritario es el
componente menos voltil, mientras que el gas mantiene, prcticamente, la
composicin global inicial.
Por lo tanto tenemos dos composiciones bien diferenciadas de gas y lquido en
coexistencia a la misma temperatura. Y cada una alcanza el equilibrio a presin
diferente. Es fcil determinar que el primer equilibrio (descompresin del lquido)
se produce a mayor presin pues el lquido correspondiente tiene una
contribucin del 50% del componente ms liviano. Por esta razn su presin de
vapor debe ser mayor que la del lquido obtenido por el segundo camino
(compresin de gas) donde el lquido est formado mayoritariamente por el
componente menos voltil.
Fig. 4: Diagrama P-T, para sistemas multi-componentes
Sin embargo esta co-existencia de gas y lquido en una amplia franja tambin
alcanza un lmite:
Existe una determinada temperatura a partir de la cual no es posible
obtener gas y lquido en equilibrio. Esta temperatura se denomina
Cricondenterm.
Existe una determinada presin a partir de la cual no es posible obtener
gas y lquido en equilibrio. Esta presin se denomina Cricondenbar.
En general las lneas correspondientes a estas presiones y temperaturas lmite
alcanzan la campana en puntos diferentes. Y, adicionalmente, ninguno de estos
puntos se asocia a lo que conocemos como Punto Crtico del sistema.
Esta definicin tambin resulta aplicable a los sistemas de un solo componente.
De hecho, una rpida inspeccin de la Fig. 4 muestra que la definicin de Punto
Crtico apta para un solo componente deja de tener aplicacin en sistemas de
mltiples componentes. En estos casos se define:
Punto Crtico es aqul en que las propiedades del gas y del lquido
resultan indistinguibles.
Fenmenos Retrgrados
Debido a que el Punto Crtico es habitualmente un punto diferente a los lmites
de presin y temperatura para la coexistencia de gas y lquido, se originan una
serie de fenmenos curiosos conocidos como retrgrados.
A continuacin haremos una exposicin simple que no slo permite comprender
conceptualmente este fenmeno propio de los reservorios de gas y condensado
y casquetes de petrleos voltiles, sino que es aplicable a muchas situaciones
que involucran equilibrios de fases a altas presiones, tanto en estudios PVT de
laboratorio como en condiciones de reservorio.
Resumidamente, la "anomala" de la condensacin retrgrada se manifiesta en:
1. La condensacin de lquido durante la expansin a temperatura constante
de un gas (Donde el fenmeno "normal" es la condensacin durante la
compresin del gas).
2. La condensacin de lquido durante el calentamiento a presin constante
de un gas (Donde el fenmeno "normal" es la condensacin durante el
enfriamiento del gas).
Para introducir estos fenmenos no es necesario recurrir a los diagramas P-T
(donde la demostracin es clara pero algunos conceptos fsicos pueden quedar
ocultos). En realidad vamos a tratar de emplear al sentido comn para mostrar
que la condensacin retrgrada es un proceso "normal".
Cuando hay dos fases fluidas en un sistema, es muy fcil decidir cul es el
lquido y cul es el gas: La fase superior corresponde al gas y la inferior al
lquido. La diferencia ms notable entre un gas y un lquido es la densidad. Y la
densidad est ligada a la distancia que separa las molculas. Si las molculas
estn muy distanciadas (como suele ocurrir en el estado gaseoso) la densidad
es baja.
Pero las molculas se acercan entre s por dos razones.
1 A bajas temperaturas porque la agitacin trmica no logra contrarrestar
las fuerzas de atraccin entre molculas (Fuerzas de Van der Waals) y se
produce la condensacin "normal" (formacin de lquidos por
enfriamiento).
2 A altas presiones. Entregando alta energa al sistema para "obligar" a
las molculas a permanecer en contacto pese a la agitacin trmica.
De este modo tanto en los lquidos como en los gases a alta presin, las
densidades son altas. Y esto hace que los gases a alta presin tengan un
comportamientos similar al de los lquidos.
Y por esta misma razn los gases a alta presin son capaces de "disolver"
lquidos. La disolucin implica la mezcla ntima de las molculas. Es difcil
imaginar la "disolucin" de un lquido en un gas a presin atmosfrica pues en el
mismo volumen en que el gas tiene apenas 1 molcula, una fase lquida puede
contener cientos de molculas.
Pero en los gases a muy alta presin (200 ms Kg/cm
2
) las distancias
moleculares se acortan de tal manera que es perfectamente razonable aceptar
que una fase gaseosa en esas condiciones puede disolver molculas ms
pesadas (el gas y el lquido pasan a tener cantidades similares de molculas por
unidad de volumen).
Entonces qu ocurre si (luego de disolver algo de lquido), un gas a alta
presin se expande?.
Respuesta: Pierde su capacidad de disolver lquidos (pasa a comportarse como
un gas con las molculas distanciadas) y los componentes pesados se
desprenden generando lo que se conoce como condensacin retrgrada, que
es perfectamente "normal".
Y lo mismo pasa cuando un gas a alta presin se calienta (en forma isobrica).
La expansin trmica aleja las molculas del gas y los componentes pesados se
desprenden de la masa gaseosa.
La explicacin es sencilla, pero el problema subyacente es otro. Como
mencionamos en otros desarrollos, los que trabajamos con petrleo y gas
natural estamos acostumbrados a calificar las mezclas no por lo que son, sino
por lo que va a ocurrir con ellas. En este caso (condensacin retrgrada)
calificamos de gas a la mezcla inicial homognea porque a partir de ella,
mediante un proceso comn en la produccin de los reservorios, se empieza a
desprender un lquido.
Qu otra cosa puede ser una mezcla de la cual se desprenden gotas ms
densas que el fluido original?.
La respuesta puede ser sorprendente, pero para ello es conveniente emplear los
diagramas de fases :
Partiendo de una mezcla representada por el punto "X" en la figura 5, podemos
estudiar su comportamiento mientras se la somete a una despresurizacin
isotrmica (camino "a") o un calentamiento isobrico (camino "b"):
Camino "a". Es el camino termodinmico tpico de los estudios PVT para
fluidos de reservorios sometidos a depletacin. En este caso diramos
que nos encontramos frente a un Petrleo muy subsaturado. Cuando la
presin desciende lo suficiente se comienza a liberar gas en el seno del
fluido, dado que se "corta" la campana por la curva de presiones de
burbuja (Trazo azul).
Fig. 5 - Dos Caminos Termodinmicos para la misma mezcla
Camino "b". Es un camino termodinmico perfectamente vlido, pero
infrecuente en la industria del petrleo, donde los procesos de reservorio
transcurren (generalmente) a temperatura constante. Lo interesante de
este camino es que cuando la temperatura sube lo suficiente, del seno de
la muestra comienza a liberarse lquido (se "corta" la campana por la
curva de presiones de roco representada con trazo rojo). De este modo
calificaramos a la mezcla en el punto "X" como Gas.
Y cmo es posible que a la misma mezcla, en idnticas condiciones de Presin
y Temperatura, la califiquemos como Petrleo o como Gas, dependiendo del
proceso a que la sometemos?.
Sencillamente porque calificamos a la mezcla por lo que vamos a hacer con ella
y no por lo que es.
Y, entonces, la mezcla "X" es Gaseosa o Lquida?.
Ni una cosa ni la otra. Es un fluido monofsico.
Como ya mencionamos, los trminos Gas o Lquido es conveniente (y muchas
veces necesario) emplearlos slo para calificar las fases cuando coexisten. En
los sistemas bifsicos fluidos, el gas es la fase superior y el liquido es la fase
inferior. En los sistemas monofsicos es conveniente hablar de fluidos
monofsicos y evitar prejuicios que pueden conducir a serios errores
conceptuales y prcticos.
En la industria del petrleo, el uso poco cuidadoso de los trminos Gas y Liquido
muchas veces resulta aceptable porque el camino termodinmico suele estar
prefijado. Pero incluso en estos casos es conveniente estar prevenido pues,
cuando cambian los sistemas de explotacin o tratamiento, pueden cambiar los
supuestos bsicos de estudio. Y, en el caso particular de Petrleos Voltiles
siempre estamos tratando con sistemas que se encuentran en la cercana del
punto crtico.
Consideraciones sobre el Gas Disuelto
La correcta definicin del trmino Gas Disuelto cobra importancia, cuando se
analizan los diferentes procesos por los que el gas se libera del petrleo, tanto
durante la explotacin de los reservorios, como en los estudios PVT. En
consecuencia, resulta necesario discutir estos conceptos antes de analizar la
representatividad y usos de los estudios PVT.
Dentro de la misma categora, pero bajo un marco ms fcil de racionalizar,
podramos preguntar:
La sal del agua de mar es slida o es lquida?.
La respuesta es simple y directa: La sal disuelta en agua se comporta como un
lquido !.
Si la sal del mar fuera un slido disperso en un lquido, se presentaran
interfases como ocurre en las suspensiones o emulsiones.
Para discutir los trminos de este desarrollo desde una va ms sistemtica es
conveniente analizar las definiciones clsicas (simples) de los estados de la
materia:
Un slido tiene forma y volumen propios.
Un lquido tiene volumen propio pero toma la forma del recipiente que lo
contiene.
Un gas toma la forma y el volumen del recipiente que lo contiene.
Y cuando nos preguntamos: Cul de estas definiciones describe mejor el
comportamiento de la sal disuelta?, descubrimos que la sal disuelta posee las
propiedades que describen al estado lquido.
Desde un punto de vista ms detallado, lo que realmente se tiene en una
solucin salina es un lquido (slo lquido) compuesto por molculas de
diferentes especies qumicas.
Observacin importante: la definicin de gas, slido o lquido slo tiene
sentido cuando se consideran grandes cantidades de molculas. Una sola
molcula no puede caracterizarse como gaseosa, lquida o slida. Es el conjunto
de molculas las que se comportan como un gas, un slido o un lquido.
Y en una solucin verdadera (sal disuelta en agua, gas disuelto en petrleo, etc)
existe un contacto a nivel molecular. En una solucin salina pueden estar en
contacto una molcula de agua, un in cloruro y una molcula de nitrgeno
(proveniente de la pequea disolucin del aire en la solucin acuosa) mientras
todo el conjunto se comporta macroscpicamente como un lquido.
Y lo anterior significa que en un vaso de agua a temperatura ambiente tenemos
nitrgeno y oxgeno lquidos?.
S. Pero bastante "impuros" (con algo as como un 99.9+ % de "impurezas").
Podemos arribar entonces a la siguiente
Conclusin: El gas disuelto en un lquido no es gas. Es parte del lquido.
Y empleamos tanto tiempo para desarrollar este concepto porque si la imagen
mental que se maneja es la de que el gas disuelto, de alguna manera
misteriosa, conserva sus propiedades de gas, tambin se piensa que, de alguna
manera, ese gas es SIEMPRE recuperable del lquido.
En los ejemplos simples, las expresiones "nitrgeno disuelto" o "cloruro de sodio
en solucin" identifican especies qumicas (N
2
y ClNa, respectivamente). Pero
en la industria del petrleo la palabra "Gas" o "Lquido" no identifican una
especie qumica. A modo de ejemplo podemos mencionar que:
El propano y otros componentes intermedios, pueden estar
mayoritariamente como gas o como lquido dependiendo de las
condiciones del sistema.
Muchos petrleos en condiciones de fondo estn formados por 40 50
molculas de metano por cada 100 molculas presentes en el lquido.
En base a lo expuesto, podemos afirmar que no existen (en las soluciones de
hidrocarburos) molculas que podamos identificar como correspondientes a la
fase gaseosa. Dependiendo de los procesos a los que se someta la mezcla, una
mayor o menor cantidad de molculas de cada componente pasarn a formar
parte de la fase gaseosa que se forme.
De esta forma se entiende la causa que origina la dependencia del Bo y del gas
liberado con el camino termodinmico (proceso de produccin y/o tratamientos
en superficie).
En este punto es de inters resaltar una de las caractersticas casi nicas de
nuestra industria: Los que estamos vinculados a la produccin del gas y del
petrleo, estamos acostumbrados a referir todas las expresiones y clculos al
producto final y no al inicial. La razn es muy simple: El petrleo de tanque y el
gas de produccin son cuantificables y caracterizables en forma directa. Pero el
petrleo de fondo es una entidad casi abstracta cuyas propiedades se infieren
en base a datos de superficie o mediciones indirectas.
De este modo cuando hacemos referencia al "gas disuelto" en realidad estamos
diciendo: El gas que se va a liberar de una solucin homognea cuando la
sometamos a determinado camino de despresurizacin y/o cambios trmicos.
Inevitablemente este manejo de los trminos genera algunas incongruencias
tales como que dos soluciones idnticas pueden tener diferente cantidad de gas
disuelto sencillamente porque las vamos a someter a dos procesos diferentes.
En este caso estaramos definiendo lo que tenemos en base a lo que vamos a
hacer con l.
De hecho, dado que existen virtualmente infinitos caminos para separar el gas
del lquido existiran "infinitos" valores de gas disuelto para una misma mezcla
de hidrocarburos. Pero en la prctica, para eliminar las incongruencias cuando
se habla de gas disuelto en petrleo (sin ms explicaciones) se hace referencia
tambin al mecanismo de liberacin de este gas. De modo que fijando el estado
inicial y el camino a seguir, el producto final es nico y se eliminan las
inconsistencias.
Pero (Atencin!) el camino prefijado (si no se dice otra cosa) es la Liberacin
Diferencial. Sencillamente porque es el nico camino en que todos los
laboratorios se esperan que hagan lo mismo: "Infinitas" etapas flash a
temperatura de reservorio. Y, aunque vamos a desarrollar este tema en ms
detalle, en este punto caben varias observaciones adicionales:
1. El proceso diferencial slo lo sigue (aproximadamente) el petrleo no
producido (el que se queda en el reservorio). En yacimientos en que se
realiza mantenimiento de presin, el proceso diferencial no se efectiviza
en ningn momento.
2. En petrleos con alto "shrinkage" (petrleos muy livianos o petrleos
voltiles) el mecanismo de liberacin de gas en el reservorio (y la
cantidad de gas liberado) es notablemente diferente a cualquier
mecanismo simplificado para estudios de laboratorio.
Por lo tanto, al hablar de gas disuelto, en vez de considerarlo como una
propiedad intrnseca del petrleo, es conveniente tener en mente que lo que
realmente se est diciendo es algo as como: Siguiendo tal mecanismo de
liberacin de gas se obtiene tal volumen de gas de tal composicin y tal volumen
de lquido de tales caractersticas.
Mecanismos de liberacin.
En las figuras siguientes se esquematizan los caminos termodinmicos usados
regularmente en el laboratorio para estudiar la liberacin de gas.
Fig. 2: Camino Termodinmico Isotrmico Fig. 3: Camino Termodinmico Alternativo
Dependencia del gas liberado y del factor volumtrico con el
camino termodinmico.
Antes de iniciar algunas discusiones especficas, es importante analizar las
definiciones de estos parmetros termodinmicos, incluidas en el captulo 22 del
" Petroleum Engineering Handbook" publicado por la SPE
1
:
Solution Gas/Oil Ratio (GOR), Rs, is the amount of gas that will evolve from
the oil as the pressure is reduced to atmospheric from some higher pressure. It
is usually expressed in units of scf/STB. The gas is frequently referred to as "
dissolved gas".
(Relacin Gas Disuelto/Petrleo (RGP), Rs, es la cantidad de gas que se
desprender del petrleo a medida que la presin sea reducida hasta la
atmosfrica, partiendo de algn valor superior. Habitualmente se expresa en
unidades de m3 de gas STD/ m3 de Petrleo de Tanque STD. El gas recibe
frecuentemente la denominacin de Gas Disuelto.)
Oil Formation Volume Factor (FVF), Bo, is the volume occupied by 1 STB oil
plus its solution gas at some elevated pressure and temperature. It is usually
expressed as bbl/STB. It is a mesure of the shrinkage of the oil as it is brought to
stock tank conditions.
(Factor de Volumen de Petrleo, Bo, es el volumen ocupado por 1 m3 de
petrleo de tanque STD y su correspondiente gas disuelto en condiciones de
temperatura y presin ms elevadas. Se expresa habitualmente como m
3
de
petrleo @ P,T / m
3
de petrleo de tanque STD. Es una medida de la
contraccin que sufre el petrleo cuando es llevado a condiciones de tanque.)
La traduccin al castellano se ha hecho teniendo en cuenta las unidades
corrientes en nuestro medio (condiciones STD = 1 atm y 15.5 C).
Veamos la aplicacin de estas definiciones con un ejemplo numrico
simplificado, correspondiente a un petrleo de alta RGP donde las
caractersticas generales del fluido de reservorio son las siguientes:
Presin de Burbuja: 300 Kg/cm
2
abs.
Temperatura de Reservorio: 120 C.
Proceso de Separacin Flash en condiciones de Separador
En este caso se emplea un separador en dos etapas
Primera etapa: 8 Kg/cm
2
abs y 30 C
Segunda etapa: 1 atm y 15.5C
Donde se registran los siguientes datos, durante la medicin de laboratorio:
Volumen de muestra en condiciones de reservorio (Pb y 120
C)
100 cm
3
Volumen de gas STD liberado en la primera etapa 12,000 cm
3
Volumen de gas STD liberado en la segunda etapa 800 cm
3
Volumen de petrleo de tanque STD 70 cm
3
De modo que pueden calcularse los siguientes parmetros:
Bo
f
: 100 cm
3
/70 cm
3
= 1.429
Rs
f
alta: 12,000 cm
3
/70 cm
3
= 171.4 m
3
/m
3

Rs
f
baja: 800 cm
3
/70 cm
3
= 11.4 m
3
/m
3

Rs
f
total: 11.4 + 171.4 = 182.8 m
3
/m
3

Donde el subndice "f" hace referencia al proceso "Flash".
Proceso de Liberacin Diferencial
En este caso se emplean 10 etapas sucesivas de liberacin de gas, a
temperatura de reservorio, hasta alcanzar la presin atmosfrica. Luego, el
petrleo residual es llevado a condiciones STD.
Primera etapa: 270 Kg/cm
2
abs y 120 C.
Segunda etapa: 240 Kg/cm
2
abs y 120 C.
.........
Donde se registran los siguientes datos, durante la medicin de laboratorio:
Volumen de muestra en condiciones de reservorio (Pb y 120
C)
100 cm
3
Volumen de gas STD liberado en la primera etapa 1,600 cm
3
Volumen de petrleo al final de la primera etapa (250 Kg/cm
2

abs y 120 C)
97 cm
3
.......... .......
Es conveniente resaltar que al concluir la primera etapa, pese a que se dispone
de la cantidad de gas liberado y del cambio volumtrico sufrido por el petrleo,
an no es posible calcular el Bo ni el Rs correspondientes a esta etapa pues no
se conoce el volumen de lquido de tanque STD. Dicho volumen se obtiene slo
al final del proceso.
De modo que una vez concluida la Liberacin Diferencial se registran los
siguientes valores:
Volumen de muestra en condiciones de reservorio (Pb y 120
C)
100 cm
3
Volumen de gas STD liberado (suma de las 10 etapas de
Liberacin)
14,000 cm
3
Volumen de petrleo de "tanque" STD 67 cm
3
Que dan lugar a los siguientes resultados:
Bo
d
: 100 cm
3
/67 cm
3
= 1.492
Rs
d
: 14,000 cm
3
/67 cm
3
= 208.9
Observaciones:
Es muy importante notar que aunque en los dos ejemplos presentados se parte
de 100 cm
3
de muestra en condiciones de reservorio (Pb y 120 C), el volumen
del lquido de "tanque" resulta diferente. Y, aunque no se indica, tambin las
propiedades de ambos petrleos son diferentes.
Si bien esta diferencia no resulta apreciable en petrleos con baja RGP, en los
casos de petrleos voltiles, la diferencia entre ambos lquidos de "tanque" es
drstica (El volumen de petrleo obtenido en el proceso flash optimizado puede
ser el doble del obtenido al final de un proceso de Liberacin Diferencial).
Cabe tambin aclarar que el lquido obtenido al final del proceso de liberacin
diferencial no debe tomarse tcnicamente como lquido de tanque, pues dicho
petrleo representa al fluido que permanece en el reservorio hasta alcanzar
presin atmosfrica (a temperatura de reservorio). Y esta condicin no la
alcanza en ningn caso el petrleo que se produce en los reservorios reales.
Lamentablemente, con demasiada frecuencia los valores de Bo
d
y Rs
d
se
emplean de manera inadecuada. Esta confusin se origina en la denominacin
genrica de Petrleo de Tanque Estndar ( STB en las unidades inglesas) al
denominador empleado en los clculos. Tal como se indic, el volumen de
tanque depende del proceso de separacin de gas y petrleo al que somete el
sistema. Por lo tanto, dado que depende de las operaciones a realizar, no
debera tomarse slo como una propiedad del petrleo original.
En la literatura especializada se encuentran ejemplos de los intentos realizados
para mejorar el empleo rutinario de estos parmetros PVT. Posiblemente el
trabajo de Moses
3
de 1986, represente el esfuerzo ms especfico en esta
direccin. En dicho trabajo, Moses plantea la conveniencia de emplear el
"Shrinkage factor", durante la liberacin diferencial, para caracterizar el
volumen de petrleo remanente. De esta manera, el cambio volumtrico queda
referido al volumen inicial del sistema, que S es una propiedad de la muestra,
independiente de las operaciones posteriores. El empleo de esta metodologa
simplificara los clculos volumtricos de los fluidos reservorio y los colocara en
una base mucho ms consistente, pero su prctica no est generalizada.
Adicionalmente, aunque no lo menciona Moses, adoptando la metodologa
discutida en su trabajo se evitara una discrepancia experimental frecuente entre
diferentes laboratorios. La ltima etapa de la Liberacin Diferencial se realiza
con diferentes prcticas experimentales, en diferentes laboratorios, derivadas de
la imposibilidad de trabajar a presin atmosfrica con la celda cerrada debido al
gran volumen de gas asociado y a que los sistema de lectura de presin (con
columnas de mercurio, o a travs de pistones estancos) no poseen la precisin
necesaria:
Algunos laboratorios alcanzan la presin atmosfrica a temperatura de
reservorio, manteniendo el lquido dentro de la celda y liberando el gas al
ambiente (gasmetro a P. atm).
Otros laboratorios extraen el fluido presurizado de la anteltima etapa,
recogindolo en un recipiente a temperatura ambiente.
Las dos tcnicas poseen puntos a favor y en contra, pero el punto a destacar es
que estas prcticas diferentes conducen a cambios volumtricos diferentes en la
ltima etapa de liberacin Y esto afecta todos los valores informados de Rsd y
Bod.
Adoptando la propuesta de Moses, carece de importancia prctica la
metodologa especfica de cada laboratorio, para recoger el lquido residual,
puesto que los reservorios reales nunca alcanzan las presiones en las que
dichas mediciones podran afectar los clculos.
NOTA:
El tema desarrollado en los prrafos previos es puntualizado por L Dake
2

cuando escribe:
....
The conclusion reached, from the foregoing description of the effects of surface
separation, is somewhat disturbing since it implies that the volume of equilibrium
oil collected in the stock tank is dependent on the manner in wich the oil and gas
are separated. This in turn means that the basic PVT parameters Bo and Rs
wich are measured in term of volume "per stock tank barrel" must also be
dependent on the manner of surface separation and cannot be assigned
absolute values.
....
1.- Petroleum Engineering Handbook, Editor-in-Chief Howard B. Bradley. Third
Printing, SPE, Richardson, TX, U.S.A.
2.- L. P. Dake, "Fundamentals of Reservoir Engineering". Elsevier, 1978.
3.- P. L. Moses, "Engineering Applications of Phase Behavior of Crude Oil and
Condensate Systems". JPT, july 1986, pg. 715
Estudios PVT. - Informes de Laboratorio.
Petrleos Negros
Los estudios PVT estn diseados para representar el comportamiento de los
fluidos de reservorio durante las etapas normales de explotacin de yacimientos.
Como veremos, algunos procesos que ocurren en el reservorio pueden
reproducirse, con razonable representatividad, a escala de laboratorio, pero
otros procesos slo pueden aproximarse en forma muy simplificada. En
consecuencia, resulta muy importante comprender la representatividad de los
estudios de laboratorio para los distintos tipos de fluidos y para los diferentes
reservorios.
Estudios PVT de Petrleos Negros.
Durante la depletacin del reservorio, el gas disuelto se libera por dos vas
diferentes:
1. El petrleo que permanece en el reservorio libera el gas (a temperatura
de reservorio) mediante un proceso continuo mientras cae la presin del
sistema.
2. El petrleo que alcanza los punzados, sufre una serie de equilibrios
intermedios, en el tubing y las caeras de produccin, hasta alcanzar el
sistema de separacin de gas y petrleo en superficie, donde se produce
la separacin efectiva de las fases. La formacin de las corrientes
independiente de gas y petrleo se produce en los sistemas de
separacin y, por lo tanto, las composiciones y volmenes de gas y
petrleo estn gobernados por las condiciones (presin y temperatura)
del separador de superficie. Los equilibrios intermedios no se estudian
puesto que no afectan el estado final al no producirse separacin de los
fluidos (la totalidad de los fluidos que alcanzan los punzados llegan hasta
el separador de superficie)
Adems existe una infinidad de situaciones intermedias, donde una parte del
gas se separa en condiciones de reservorio y el resto en las instalaciones de
superficie. Este es el caso de todos los petrleos producidos con posterioridad
al momento en que la depletacin genera una presin de reservorio inferior a la
presin de burbuja del sistema.
Ejemplo: El petrleo producido 10 aos despus de iniciada la explotacin,
permaneci en el reservorio durante esos 10 aos, sufriendo todos los procesos
generados por el cambio de las variables termodinmicas. Pero una vez que
entra en el circuito de produccin, el resto del gas lo libera en las condiciones
fijadas por las instalaciones de superficie.
Teniendo en cuenta lo ya expuesto, el estudio PVT convencional de los
petrleos negros est diseado para representar ambos procesos.
El primero de los mecanismos se representa mediante el estudio de
Liberacin Diferencial a temperatura de reservorio.
El segundo proceso se estudia mediante una separacin Flash en
condiciones de separador.
En ambos casos se parte de la muestra original en condiciones de reservorio, y
se estudia el cambio volumtrico del petrleo y la cantidad y tipo de gas liberado
en cada proceso.
Como es natural, tanto la cantidad de gas liberado, como el Bo del petrleo
difiere en ambos procesos, pero esta diferencia no suele ser muy marcada.
Notas:
El petrleo obtenido al final de una liberacin diferencial no intenta
representar un fluido a obtener en yacimiento. Este lquido pierde su gas
a temperatura de reservorio, y recin al alcanzar la presin atmosfrica se
enfra a condiciones STD (1 atm y 15.5 C). En el reservorio nunca se
llega a esta situacin, dado que la explotacin se abandona mucho antes
de alcanzar la presin atmosfrica en el reservorio.
El lquido obtenido al final del proceso de liberacin diferencial slo se
emplea para completar las cuentas, puesto que todos los clculos de
RGP y Bo emplean en el denominador un petrleo a condiciones STD.
Sin embargo este petrleo no debe considerarse representativo del
petrleo de tanque. Por el contrario, este lquido representa el
comportamiento del petrleo que se queda en el reservorio y nunca es
producido.
La diferencia entre el petrleo representativo del lquido de tanque
obtenido en el estudio de Separacin Flash y el petrleo residual obtenido
en la Liberacin Diferencial es pequea en la mayora de los petrleos
negros. Sin embargo, en petrleos muy livianos o en petrleos voltiles,
tomar el lquido residual como petrleo de tanque conduce a errores
graves, tanto conceptuales como numricos.
En resumen, y en base a lo expuesto pueden sacarse las siguientes
conclusiones.
1. Al comienzo de la explotacin de un reservorio (cuando la liberacin
diferencial an no comenz a producirse) el proceso de separacin flash
en condiciones de separador representa adecuadamente el
comportamiento del fluido de reservorio al ser extrado. El Bo y la RGP
flash son representativos en esta etapa de la evaluacin.
2. La viscosidad y densidad del fluido que queda en el reservorio es
representado adecuadamente por los parmetros correspondientes,
medidos en el proceso de liberacin diferencial.
3. Si la presin de reservorio cae muy por debajo de la presin de burbuja,
el petrleo de reservorio sufre gran parte de la prdida de gas en
condiciones equivalentes a una liberacin diferencial. En este caso el
empleo de un Bo y RGP compuestos (mezcla de los procesos flash y
diferencial) resulta ms representativo que el empleo individual.
4. En ningn caso el Bo y Rs diferencial representan el comportamiento del
petrleo producido durante las etapas iniciales de la explotacin. Cuando
existe mantenimiento de presin por encima de la P
b
el proceso
diferencial no opera a nivel de reservorio.
Separacin "Flash" para el Estudio Composicional
En los estudios PVT suele hacerse una separacin adicional de petrleo y gas
sobre la muestra original. Esta separacin se realiza slo con fines
composicionales. En este caso se realiza la siguiente secuencia de procesos
de laboratorio.
1. Se presuriza la muestra por encima de la presin de burbuja del sistema.
2. Se homogeniza la mezcla a temperatura ambiente (o a la mnima
temperatura a la que puede realizarse el proceso).
3. Se extrae una alcuota del fluido, manteniendo la presin de la muestra.
En esta etapa se recoge una cierta cantidad de lquido (de 50 a 100 cm
3
)
y de gas a presin y temperatura ambiente.
4. Se caracterizan composicionalmente ambos fluidos. Tambin se
determina la densidad y peso molecular (PM) del lquido y se caracteriza
la fraccin pesada (C20+) del mismo.
Si bien en este proceso se obtiene una cierta cantidad de lquido a condiciones
ambiente y se recoge un volumen medido de gas, ni el Bo ni la RGP registrados
en este proceso representan un proceso de reservorio. Adicionalmente este
proceso suele ser de no equilibrio (debido a los grandes volmenes de gas
involucrados y a la falta de agitacin en el sistema). La falta de equilibrio no
afecta los clculos puesto que todo lo que se pretende estudiar en este ensayo
es la composicin global del sistema, y para ello alcanza con medir
adecuadamente los volmenes y las composiciones medias de ambos fluidos
producidos.
No obstante lo expuesto, este proceso suele denominarse coloquialmente
"Flash para Composicin" y el uso de la palabra "Flash" en esta expresin
parece sugerir que los datos que derivan de este ensayo representan algn
proceso escalable al reservorio. Como ya se indic, no es este el caso y debe
evitarse el uso a nivel de reservorio, de los parmetros volumtricos registrados
en este proceso.
Gas y Condensado
En el caso de los estudios de Gas y Condensado las mediciones de laboratorio
son muy diferentes a las llevadas a cabo para caracterizar muestras de Petrleo
Negro.
El estudio PVT para estos fluidos esta dividido en tres grandes partes :
1. Estudio Composicional de la mezcla.
2. Comportamiento volumtrico a Composicin Constante.
3. Comportamiento volumtrico y composicional a Volumen Constante de
reservorio y presin decreciente.
El estudio composicional es similar al que se lleva a cabo en los ensayos sobre
petrleos negros.
En el estudio a composicin constante se registran tres parmetros
fundamentales del sistema.
La presin de roco. Que permite establecer, fundamentalmente, la
representatividad de la muestra.
La relacin entre las variables termodinmicas Presin y Volumen a
temperatura de reservorio.
La curva de lquido retrgrado acumulado, en funcin de la presin.
Los dos ltimos puntos no son escalables al reservorio, pues son valores que se
registran en un proceso de depletacin sin produccin. Su uso principal es el de
permitir el ajuste de las ecuaciones de estado que permitan simular el
comportamiento del sistema en condiciones diferentes a las medidas
experimentalmente.
El estudio a Volumen Constante representa el comportamiento esperable para
el fluido en estudio durante la depletacin asociada a la produccin del
reservorio. En este caso el proceso es adecuadamente representativo pues, al
igual que lo que se espera que ocurra en el reservorio, el lquido retrgrado no
es producido, sino que permanece en la celda PVT.
Nota:
El estudio PVT se realiza sobre la muestra que se obtiene en superficie, y esta
muestra incluye slo los fluidos mviles en el reservorio. Si en la red poral
existieran hidrocarburos residuales (petrleo o condensado no mvil) se estara
estudiando una muestra no representativa del fluido retenido en el reservorio.
Petrleos Voltiles
En base a los desarrollos ya presentados, pasaremos a analizar cmo pueden
simularse a escala de laboratorio los procesos que sufre un petrleo voltil
durante la explotacin.
Conviene empezar por entender adecuadamente lo que ocurre a nivel de
reservorio. Para ello es importante recordar que una de las caractersticas
principales de este tipo de fluidos es el marcado cambio volumtrico del lquido
durante la depletacin.
Observacin: Un Petrleo Voltil no es slo un petrleo con mucho gas
En la Fig. 1 se esquematiza la dependencia del volumen de lquido con la
presin del sistema para un Petrleo Voltil genrico. La lnea azul muestra esta
relacin, poniendo de manifiesto el caracterstico cambio dramtico que se
produce cuando la presin alcanza valores inferiores a la Presin de Saturacin
(Pb) del sistema.
Fig. 1 - Variacin del Volumen de lquido con la Presin
La cada de presin de unos pocos Kg/cm
2
de presin por debajo de la Pb, da
lugar a la formacin de una fraccin considerable de gas a expensas del
volumen ocupado previamente por el lquido. Traducido a valores tpicos, esta
fraccin de gas alcanza rpidamente valores del orden del 20% y hasta el 50%
del volumen del sistema.
Esta caracterstica (formacin de grandes cantidades de gas con pequeos
cambios de presin), hace que la explotacin de reservorios con petrleos
voltiles manifiesten cambios abruptos de comportamiento al alcanzarse la
presin de saturacin del sistema. El gas suele ser ms mvil que el lquido en
cuanto se produce la gasificacin del fluido, pues la fase gaseosa rpidamente
supera su saturacin crtica.
En trminos generales puede decirse que la mejor estrategia de explotacin se
basa en impedir que se produzca este fenmeno a escala de reservorio. Para
lograr este objetivo es necesario identificar la presin de saturacin de estos
sistemas e implementar desde poca temprana estrategias de mantenimiento
de presin.
Si el mantenimiento de presin no resulta practicable (baja permeabilidad de la
roca u otras caractersticas adversas) el reservorio mostrar cambios cualitativos
de comportamiento al alcanzarse las presiones que dan lugar a la aparicin de
grandes fracciones del VP ocupado por gas.
Observacin: La no deteccin temprana de reservorios de petrleo voltil
puede conducir a una errnea identificacin del fluido de reservorio. Por las
caractersticas ya sealadas, una muestra de fluidos tomada en una explotacin
avanzada puede dar lugar a que se identifique como Gas y Condensado a un
fluido que originalmente era un Petrleo Voltil.
Una vez que hemos analizado el comportamiento de estos sistemas a escala de
reservorio, veremos con algn detalle la forma adecuada de caracterizar los
Petrleos Voltiles en el laboratorio.
Es conveniente sealar desde el comienzo que, por las razones ya analizadas,
la modelizacin en laboratorio es necesariamente incompleta, pues en estos
reservorios las caractersticas de la roca juegan un rol fundamental en el
comportamiento del reservorio. En estos reservorios las propiedades de flujo
(permeabilidades relativas) y la estructura global de la trampa (posibilidad de
segregacin) juegan un papel decisivo tanto en la recuperacin de fluidos como
en la composicin de dichos fluidos.
En consecuencia, a continuacin comentamos cada una de las mediciones y
clculos que se realizan durante un estudio PVT tpico para Petrleos Voltiles.
Validacin de Muestra
Esta etapa es fundamental para identificar correctamente el tipo de fluido
presente en el reservorio. Por las caractersticas de estos fluidos existe la
posibilidad de que, incluso durante el muestreo de pozos nuevos, se produzcan
cantidades anmalas de gas
1
. Por lo tanto resulta imprescindible establecer la
representatividad de la muestra con el empleo de todos los datos adicionales
disponibles.
Composicin
La composicin es un dato de capital importancia debido a que muchos de los
estudios de comportamiento de estos fluidos debe hacerse en forma simulada.
Un dato correcto de composicin permite ajustar los simuladores
termodinmicos para predecir la evolucin de los fluidos bajo diferentes
escenarios de produccin.
Relacin PV
Forma parte de la validacin de la muestra. Sin embargo este dato cobra
importancia en si mismo pues establece el margen de depletacin permitido sin
que se manifiesten los fenmenos mencionados al disminuir la presin por
debajo del punto de saturacin.
Liberacin Diferencial (LD)
Este ensayo suele no realizarse excepto como herramienta informativa para
ajuste de los simuladores termodinmicos.
Depletacin a Volumen Constante (CVD)
En general la CVD es ms representativa que la LD. Sin embargo tambin es
muy limitada pues en el reservorio los volmenes de fases que se contactan a
cada presin dependen no slo del fluido sino de las propiedades de la roca. A
escala de laboratorio slo se produce una fraccin de la fase gaseosa mientras
que a escala de reservorio se producen las dos fases en proporciones variables
a lo largo de la depletacin.
Ajuste de Ecuaciones de Estado (EOS)
Esta es una etapa necesaria para poder describir situaciones diferentes a las
medidas en los ensayos de laboratorio..
Integracin de Datos
Esta etapa es ineludible en estos reservorios. Los datos de produccin y
geolgicos deben integrarse con los estudios termodinmicos para lograr una
eficiente descripcin de estos sistemas.
Balance de Masas composicional (BMC)
Es necesario incluir un balance de masas composicional para los pronsticos
iniciales. En este BMC juegan un rol importante las EOS y las permeabilidades
relativas estimadas para cada escenario.
Simulacin Numrica Composicional (SNC)
En Petrleos Voltiles de no muy alto GOR pueden usarse adaptaciones de los
Simuladores Numricos de Petrleos Negros. Sin embargo muchas veces
resulta necesaria la correcta estimacin de los equilibrios termodinmicos para
lograr una buena simulacin.
A modo de resumen conceptual puede hacerse la siguiente generalizacin.
El estudio PVT de Petrleos Negros representa en forma ms o menos
adecuada la evolucin del petrleo durante la depletacin.
El proceso flash describe razonablemente el comportamiento del petrleo
producido al comienzo de la explotacin.
El estudio diferencial da cuenta del comportamiento del petrleo que
permanece en el reservorio,
El estudio PVT de sistemas de Gas y Condensado es razonablemente
representativo de los procesos que ocurren durante la depletacin. Tanto en la
celda PVT, como en el reservorio, el lquido retrgrado queda retenido en el
volumen inicial del sistema.
El efluente de la celda PVT es representativo del efluente de los pozos
productivos.
El fluido remanente en la celda PVT es equivalente al fluido que
permanece en el reservorio durante la depletacin.
Sin embargo, el estudio PVT de Petrleos Voltiles no es, en general,
adecuadamente representativo de los procesos tpicos del reservorio.
Los estudios flash (de 2 3 etapas) representan el comportamiento del
fluido mientras permanece en forma monofsica a nivel del reservorio. A
presiones menores a la Pb, el comportamiento de los separadores se
aparta marcadamente del comportamiento previo.
La CVD es slo una aproximacin del comportamiento real del fluido. Ej:
la produccin acumulada determinada en el laboratorio se calcula
mediante la produccin de gas nicamente. En el reservorio, tanto la fase
gaseosa como la fase lquida alcanzan la zona de produccin, dando
lugar a un comportamiento netamente diferente en la relacin Produccin
Acumulada vs Presin.
En general el estudio PVT debe adaptarse a las condiciones propias de cada
reservorio para que permita predecir adecuadamente el comportamiento
esperable durante la produccin.
1.- R. H. Cobeas, M. A. Crotti: "Volatile Oil. Determination of Reservoir Fluid
Composition From a Non-Representative Fluid Sample". SPE 54005. Publicado
en la 1999 SPE Latin American and Caribbean Petroleum Engineering
Conference (Caracas, Venezuela, Abril 1999).

Valores a usar en la caracterizacin del reservorio.
El Bo y la RGP "Compuestos"
Muchas veces el petrleo producido sufre una combinacin de procesos flash
(en las instalaciones de superficie) y de liberacin diferencial (depletacin en el
reservorio). En consecuencia se ha desarrollado
1, 2, 3
una metodologa de
"correccin" de los valores de Bo y Rs (medidos para cada uno de estos
procesos "puros"), de modo de obtener valores representativos para los
procesos "reales". El resultado es un Bo y un Rs "compuestos". En el caso del
Bo se emplea la siguiente regla de mezcla:
Bo
c
= Bo
d
* (Bo
fb
/ Bo
db
) [1]
Donde los sub-ndices tiene los siguientes significados:
d = Liberacin Diferencial
f = Liberacin Flash.
c = Liberacin "Compuesta".
b = Punto de burbuja.
Sin embargo, esta frmula que es ampliamente aceptada en nuestra industria
merece algunos comentarios particulares.
Inconsistencias Numricas
En primer lugar, dicha frmula no cumple con un requisito bsico de toda regla
de mezcla: No es capaz de reproducir adecuadamente uno de los dos valores
extremos.
Cuando el proceso de liberacin ocurre a Presin de Burbuja, la liberacin
diferencial no interviene en ningn momento y, como corresponde la frmula se
simplifica quedando reducida a:
Bo
cb
= Bo
db
* (Bo
fb
/ Bo
db
) = Bo
fb

Indicando, como efectivamente sucede, que el Bo "Compuesto" es idntico al
Bo
f
.
Sin embargo, cuando la liberacin procede de acuerdo con una Liberacin
Diferencial hasta alcanzar la presin "cero" el Bo
c
no toma el valor adecuado. En
ese caso la frmula toma el valor:
Bo
c0
= Bo
d0 *
(Bo
fb
/ Bo
db
)
En lugar de tomar el valor "correcto":
Bo
c0
= Bo
d0

Que indicara que todo el proceso ocurri siguiendo el Proceso Diferencial.
Para evitar esta inconsistencia sera suficiente con reemplazar la frmula [1] por
una frmula slo un poco ms compleja:.
Bo
c
= (Bo
d
- Bo
d0
) * (Bo
fb
- Bo
d0
) / ( Bo
db
- Bo
d0
)+ Bo
d0
[2]
Esta frmula tiene en cuenta que el valor mnimo del Bo
d
no es "1", sino el Bo
d0

(Bo diferencial a presin cero). Y por lo tanto cumple al menos con una
exigencia bsica: Cuando se representa un proceso Flash "puro", el Bo
c
debe
coincidir con el Bo
f
y cuando se trata de un proceso Diferencial "puro" el Bo
c

debe coincidir con el Bo
d
.
Por qu se emplea una frmula conceptualmente errnea cuando el uso de una
frmula lgicamente aceptable implica slo algunas sumas y restas adicionales
es difcil de justificar. La explicacin radica, posiblemente, en el mismo punto
que hace que la liberacin diferencial carezca de sentido por debajo de la
presin de abandono del reservorio: A las presiones en que la frmula
convencional empieza a fallar en forma marcada, los clculos no tienen
aplicacin prctica. Y esta observacin no hace sino reforzar el concepto vertido
en este desarrollo: La Liberacin Diferencial nunca se completa en el reservorio
y por lo tanto, sus parmetros no deberan emplearse en forma directa para los
clculos de Balance de Materiales u otros clculos de reservorio.
La frmula convencionalmente aceptada para la correccin de Rs es la
siguiente:
Rs
c
= Rs
fb
- (Rs
db
- R
sd
) * (Bo
fb
/ Bo
db
) [3]
Esta correccin adolece de la misma incongruencia conceptual ya discutida. Sin
embargo, esta inconsistencia se ve agravada por el hecho de que la extensin
de los clculos hasta presiones muy bajas (cercanas a la atmosfrica) suele dar
valores negativos para el Rs
c
. Nuevamente, en vez de emplear una frmula
consistente (fcilmente desarrollable), en la prctica habitual se eliminan los
valores anmalos teniendo en cuenta que las presiones involucradas caen fuera
del rango de trabajo.
Inconsistencias Fsicas
Pese a lo sealado, el mayor problema con las frmulas [1] y [3], no es el ya
sealado, sino el que deriva de una escasa consideracin de las unidades
empleadas. Al escribir
Bo
c
= Bo
d
* (Bo
fb
/ Bo
db
)
se da "por sentado" que todas las unidades son consistentes. Sin embargo, al
analizar cada trmino se encuentra que:
Bo
fb
= Vol. de lquido a Pb y Temp. de reservorio / Vol. de lquido de
Tanque Flash estndar
Bo
db
= Vol. de lquido a Pb y Temp. de reservorio / Vol. de lquido de
Tanque Diferencial estndar
Donde los trminos "Flash" y "Diferencial" aplicados al lquido de tanque, indican
el proceso mediante el cual se obtiene dicho lquido.
Sin embargo, y como ya se document ampliamente, el lquido obtenido al final
de la Liberacin Diferencial no es tcnicamente lquido de tanque, sino un
lquido residual en condiciones de reservorio, llevado a condiciones de tanque. Y
esta diferencia no sera importante si no ocurriera que una parte del lquido de
tanque de los procesos reales de produccin deriva del traspaso (originado en
equilibrios termodinmicos) de algunos componentes desde la fase gaseosa al
estado lquido. Este proceso es notable en petrleos livianos, y muchas veces
resulta dominante en petrleos voltiles.
El anlisis presentado pone de manifiesto que mientras que el Bo
fb
incluye todo
el lquido de tanque a producir, el Bo
db
, tiene en cuenta slo una fraccin del
mismo (excluye el lquido que proviene de la produccin de gas) . En
consecuencia el cociente:
(Bo
fb
/ Bo
db
)
no presenta unidades consistente y el Bo
c
pierde sentido fsico y
representatividad a medida que el Bo
db
deja de incluir ms y ms cantidad de
lquido de tanque.
NOTA: Esta inconsistencia no es corregible mediante el empleo de una frmula
"correcta", como se hizo en el anlisis de las inconsistencias numricas. En este
caso slo el adecuado anlisis de los equilibrios termodinmicos y la inclusin
de los parmetros del reservorio (incluyendo las permeabilidades relativas)
permite realizar un anlisis fsicamente consistente.
1.- J. M. Amyx, D. M. Bass, R. L. Whiting, "Petroleum Reservoir Engineering",
Mc Graw Hill, 1978, .
2.- L. P. Dake, "Fundamentals of Reservoir Engineering". Elsevier, 1978.
3.- P. L. Moses, "Engineering Applications of Phase Behavior of Crude Oil and
Condensate Systems". JPT, july 1986, pg. 715
Caractersticas particulares de los Petrleos Voltiles.
La forma "clsica" de diferenciar Petrleos Negros y Voltiles se basa en valores
lmite de Relacin Gas-Petrleo o de Factores de Volumen de Petrleo.
Diferentes autores
1,2
coinciden en asignar los siguientes lmites:
GOR 2,000 ft3/bbl 360 m3/m3
FVF (Bo) 2 bbl/bbl 2 m3/m3
Los lquidos con valores inferiores a los indicados se consideran Petrleos
Negros, en tanto que los que superan estos lmites se catalogan como Petrleos
Voltiles.
Moses
1
, empleando un criterio consistente y haciendo notar que todos los
petrleos son voltiles en mayor o menor medida, prefiere emplear los trminos
Petrleos Comunes ("Ordinary Oils") y Petrleos Cuasi-Crticos ("Near-Critical
Oils") para hacer referencia a ambas clases de fluidos. Sin embargo, dejando de
lado este tipo de distinciones semnticas, vamos a adoptar los trminos clsicos
y profundizaremos la parte conceptual para facilitar el uso prctico de las
diferencias de comportamiento entre ambos tipos de fluidos.
Quizs la manera ms simple de sealar las complejidades que caracterizan el
comportamiento de los Petrleos Voltiles es la de comparar la aplicabilidad de
algunos parmetros clsicos en la evaluacin de reservorios.
En los Petrleos Negros el Factor de Volumen (Bo) es un dato de
importancia primaria para la evaluacin del sistema. El Bo establece la
relacin entre el volumen de petrleo extrado, en condiciones de
reservorio y el volumen de petrleo obtenido en condiciones de tanque. El
Bo (diferencial, flash o compuesto) es un valor relativamente fcil de
trasladar desde la medicin de Laboratorio a la escala de Reservorio.
En los sistemas de Gas y Condensado el Bo es un dato carente de
significado fsico pues, en condiciones normales, ni un pequeo
porcentaje del lquido de tanque proviene de lquido presente en el
reservorio. En los sistemas de Gas y Condensado cobra inters una
propiedad diferente: La Produccin Acumulada. Esta ltima expresa la
fraccin (en moles o su equivalente en Volumen STD) ya producida en
cada etapa de la depletacin. Nuevamente se trata de una propiedad
fcilmente medible en el Laboratorio y directamente escalable al
Reservorio.
De modo que, resumiendo lo expuesto:
El Bo es una propiedad fundamental para caracterizar Petrleos Negros,
pero carece de significado para los sistemas de Gas y Condensado.
La Produccin Acumulada describe el comportamiento de los sistemas de
Gas y Condensado, pero carece de aplicacin en el caso de los Petrleos
Negros (los moles y volmenes de gas y de petrleo son lo
suficientemente diferentes como para que carezca de sentido hablar de
los moles producidos en cada etapa de la liberacin diferencial).
Bien, los Petrleos Voltiles estn a mitad de camino entre los Petrleos Negros
y los sistemas de Gas y Condensado. Y esto se traduce en que ni el Bo ni la
Produccin Acumulada describen adecuadamente sus propiedades. La razn es
simple:
Una fraccin importante del lquido de Tanque proviene de la
condensacin de componentes presentes en el Gas libre que acompaa
la produccin de lquido.
Una fraccin apreciable de los moles presentes en el lquido, al comienzo
de la explotacin pasan a la fase Gas durante la depletacin. Y una vez
en fase gaseosa estos componentes pueden producirse como Gas y
acumularse como Lquido gracias a la condensacin en condiciones de
superficie.
De este modo, la correcta descripcin de la evolucin de un sistema de Petrleo
Voltil implica una adecuada evaluacin de las curvas de Permeabilidad relativa
del sistema, dado que a una misma presin de reservorio pueden corresponder
producciones de lquido (y gas) muy diferentes, en funcin de la proporcin
entre gas y petrleo que alcanza los pozos productores.
Para una mejor comprensin de lo expuesto hasta este punto, consideremos los
siguientes ejemplos:
Petrleo 1
Factor de Volumen
Relacin Gas-Petrleo
[m
3
/m
3
]
Liberacin Diferencial
(Condiciones de Reservorio)
1.26 70.0
Separacin Flash (Condiciones
de Superficie)
1.24 66.0
Petrleo 2
Factor de Volumen
Relacin Gas-Petrleo
[m
3
/m
3
]
Liberacin Diferencial
(Condiciones de Reservorio)
5.00 870
Separacin Flash (Condiciones
de Superficie)
3.30 540
En el caso del "Petrleo 1" se observa que empleando dos mecanismos
netamente diferentes:
Una liberacin diferencial en que todo el gas liberado a temperatura de
reservorio se va eliminando en etapas sucesivas de depletacin.
Un slo equilibrio flash a temperatura y presin de separador y una
separacin en condiciones de Tanque..
tanto la cantidad de gas liberado, como el cambio volumtrico del petrleo son
similares.
Por otro lado en el caso del "Petrleo 2" tanto la cantidad de gas liberado como
el cambio volumtrico del petrleo son altamente afectados por el mecanismo
de separacin de gas y lquido.
En este punto es necesario hacer una observacin especial:
La lectura simple de los datos del "Petrleo 2" parece sugerir que durante
la Liberacin Diferencial, 1 m
3
del fluido original (en condiciones de
reservorio) produce slo 0.20 m
3
de petrleo de tanque, en tanto que en
un proceso de separador, partiendo del mismo volumen (1 m
3
), se
obtiene 0.30 m
3
.
Analizando las cosas de este modo se llegara a la conclusin de que el proceso
de separador produce un 50% ms de lquido (0.30 m
3
) que el proceso
diferencial (0.20 m
3
). Sin embargo pese a que en el yacimiento la situacin
puede ser mucho ms dramtica (por razones que veremos oportunamente),
este no es el anlisis correcto de los datos presentados.
En la realizacin a escala de laboratorio, del proceso de separacin flash
(simulando las condiciones de superficie) el lquido que se obtiene es, en efecto,
el equivalente al lquido de tanque. Pero en la Liberacin Diferencial, el lquido
que se informa en el reporte de laboratorio es slo aquella fraccin que
permaneci como lquido (en el reservorio) luego de sufrir la depletacin a
temperatura de reservorio para finalmente pasar a temperatura estndar. Y en
"Petrleo 2". el gas que se libera de la celda posee muchos componentes
intermedios y pesados que condensan en las condiciones de superficie. Este
lquido no se reporta en el estudio PVT convencional puesto que el gas que se
libera de celda no se somete a las condiciones propias de las instalaciones de
superficie. El lquido recogido en condiciones atmosfricas durante la liberacin
diferencial se informa como gas equivalente (basando los clculos en el nmero
de moles recogidos).
Resumiendo el prrafo anterior, el B
od
= 5.00 correspondiente al "Petrleo 2" no
incluye el lquido condensado en condiciones ambiente. Y, adicionalmente, por
las razones que se discuten en este desarrollo, no existe forma representativa
de incluirlo.
Tampoco las RGP pueden compararse directamente entre s. En cada caso el
gas STD producido se divide por un valor diferente de lquido de Tanque. Y ya
vimos que, en el caso de la separacin flash, el volumen de lquido es un 50%
mayor que el obtenido en la Liberacin Diferencial.
Tambin debe tenerse en cuenta que el gran cambio volumtrico que sufre el
lquido que permanece en el reservorio durante la depletacin se ve afectado
por la permanencia en contacto (o no) con el gas liberado. Esta es la razn por
la que la liberacin diferencial (adecuada para describir el comportamiento de
Petrleos Negros) resulta inadecuada para caracterizar los Petrleos Voltiles.
1.- Moses, P. L. - Engineering Applications of Phase Behavior of Crude Oil and
Condensate Systems - JPT - Jul 1986 - pgs. 715-726
2.- McCain, W. D. - Reservoir-Fluid Property Correlations - State of the Art -
SPE Reservoir Engineering - Mayl 1991 - pgs. 266-272
La Composicin del Gas y del Petrleo
Generalmente las mezclas de hidrocarburos (Gas y/o Petrleo) se describen por
medio de algunas propiedades caractersticas. Algunas de estas propiedades
(densidad, viscosidad, capacidad calorfica, contenido de sales, etc) representan
valores medios del sistema y suelen emplearse para darle valor comercial a la
mezcla. Otras propiedades se emplean para evaluar el comportamiento de la
mezcla en diferentes condiciones. Entre estas ltimas, la composicin suele ser
la propiedad ms importante del sistema. El inters de conocer la composicin
detallada de una mezcla de hidrocarburos reside en que muchas propiedades
globales resultan aditivas, de modo que pueden evaluarse adecuadamente
conociendo las propiedades de los componentes individuales y su proporcin
dentro de la mezcla.
Por esta razn, salvo cuando algunos componentes presentan un inters
particular (CO
2
, BTEX, etc), la composicin de detalle de una mezcla de
hidrocarburos se emplea slo como herramienta de clculo para estimar otras
propiedades de inters directo. Sin embargo los petrleos naturales suelen estar
formado por una mezcla ntima de ms de 500 componentes individuales, de
modo que, para fines prcticos, la composicin de las mezcla se describe en
forma simplificada mediante una serie de metodologas experimentales y de
clculo que se describirn a lo largo de este desarrollo.
La Cromatografa Gaseosa
La Cromatografa Gaseosa es un procedimiento de anlisis para separar,
identificar y cuantificar los diferentes componentes de una mezcla. Las mezclas
a analizar pueden estar inicialmente en estado gaseoso, lquido o slido, pero
en el momento del anlisis la mezcla debe estar vaporizada.
El equipo cromatogrfico (Cromatgrafo de gases) consta de las siguientes
partes.
Un sistema para alimentar un gas de transporte (gas "carrier") que recorre
en forma permanente el circuito del cromatgrafo.
Un sistema de Inyeccin. El Inyector es el lugar por donde se introduce
una pequea cantidad de muestra (del orden de 1 cm3 de gas o 1 micro-
litro de lquido) en medio de la corriente de gas "carrier".
Un sistema de Separacin, formado por una o varias columnas que llevan
a cabo la tarea de fraccionamiento de los diferentes componentes.
Un sistema de Deteccin para generar una seal cuando un componente
de la mezcla completa el recorrido del sistema de separacin.
Un sistema de Integracin para cuantificar la seal generada por cada
componente en el Detector.
Gas carrier
El gas "carrier" se elige de modo que no interfiera con las mediciones que se
realizan. Los gases usados ms frecuentemente son Hidrgeno, Helio y
Nitrgeno.
Inyector
El inyector es slo una pequea cmara colocada inmediatamente antes de la
(s) columna(s) de separacin, donde se accede mediante una jeringa adecuada
o con una vlvula de inyeccin.
Columnas
El sistema de columnas cromatogrficas constituyen el corazn de todo
cromatgrafo. Cada columna se disea para aprovechar alguna propiedad de
los diferentes componentes que resulte adecuada para generar distinta
velocidades de avance para cada uno de ellos durante el recorrido de la
columna.
En el caso de los hidrocarburos se suele usar la volatilidad como propiedad
distintiva entre los diversos componentes. Para aprovechar esta propiedad se
emplea una fase lquida estacionaria que queda retenida en la columna mientras
el gas carrier circula por ella. Si esta fase estacionaria es no polar (siliconas,
hidrocarburos de elevado peso molecular) la tendencia a disolverse en ella
crece al bajar la volatilidad de los compuestos analizados. De este modo las
molculas de los componentes pesados permanecen ms tiempo (en trmino
medio) en la fase lquida que en el gas carrier que circula permanentemente.
Debido a esta caracterstica, las molculas de los componentes menos voltiles
avanzan ms lentamente que las de los componentes ms voltiles, a la misma
temperatura.
En forma simplificada puede afirmarse que las columnas de este tipo actan
como sistemas de destilacin de muy elevada eficiencia y los diferentes
compuestos las recorren empleando tiempos que son proporcionales a sus
respectivos puntos de ebullicin.
El sistema de columnas cromatogrficas est encerrado en un horno de
temperatura variable para optimizar la velocidad a la que se producen los
procesos de separacin.
Detectores
Los detectores empleados en cromatografa gaseosa son de varios tipos, pero
los dos principales son los siguientes:
Detector de Conductividad Trmica (TCD).
Detector de Ionizacin de Llama (FID).
El TCD es un detector universal pues mide la diferente conductividad trmica
entre el carrier y los diferentes compuestos arrastrados por el "carrier" hasta el
detector. Empleando como gas "carrier" Hidrgeno o Helio, que son gases de
muy alta conductividad, es posible detectar fcilmente todos los compuestos
tpicos que se presentan en las mezclas naturales de hidrocarburos pues su
conductividad trmica es mucho menor. El empleo de este detector implica el
conocimiento de la sensibilidad del detector hacia cada componente de la
mezcla. En otras palabras, cada componente tiene su propio Factor de
Respuesta (FR) para traducir la seal del detector en abundancia de dicho
componente.
El FID es un detector de muy alta sensibilidad slo apto para hidrocarburos pues
permite detectar los iones de Carbono que se forman durante la combustin a
alta temperatura. Sumado a la muy alta sensibilidad, este detector presenta la
caracterstica de poseer un Factor de Respuesta (en masa) casi idntico para
todos los hidrocarburos: La misma masa de distintos componentes produce la
misma intensidad de seal en el detector. Esta caracterstica transforma al FID
en un detector de mucha utilidad pues no es necesario conocer la frmula de un
componente para conocer su aporte a la masa total del sistema. Su mxima
limitacin reside en la imposibilidad de su empleo para detectar H
2
O, N
2
y CO
2

en las mezclas de hidrocarburos.
El empleo de los diferentes detectores se discute en los desarrollos de
aplicacin especficos.
Conclusiones
A modo de resumen podemos decir que una vez ajustadas las variables
principales del sistema cromatogrfico:
Tipo de columna.
Carrier.
Velocidad del Carrier.
Temperatura del horno (constante o de variacin programada).
Detector.
Metodologa de integracin de la seal.
Al inyectar, en el cromatgrafo, una mezcla de varios componentes se obtiene
una respuesta bajo la forma de una seal que vara en el tiempo, mostrando
"picos" en tiempos caractersticos para cada componente. La altura (o rea) de
cada uno de estos picos es proporcional a la abundancia del componente
involucrado. El registro de la seal del detector en funcin del tiempo se
denomina Cromatograma de la muestra.
La Composicin de los Gases
La composicin de una muestra de gases es, probablemente, el parmetro ms
importante de la misma. Esta caracterstica es el resultado de la facilidad con
que pueden estimarse las distintas propiedades de un gas a partir de su
composicin, ya sea mediante correlaciones, ecuaciones de estado o clculo de
propiedades aditivas.
Cuando se conoce la composicin una mezcla de gases es posible obtener los
siguientes parmetros con razonable exactitud
Densidad.
Viscosidad.
Poder Calorfico.
Presin de Roco.
etc.
Por esta razn es muy importante que los sistemas de anlisis de gases estn
adecuadamente calibrados.
En general la herramienta estndar para determinar la composicin de una
mezcla gaseosa es la cromatografa de gases. En consecuencia, se analizar
en detalle las metodologas de medicin, la representatividad de las muestras de
gas, los problemas frecuentes durante el anlisis y algunas caractersticas de
las corrientes gaseosas tpicas de los sistemas de produccin en yacimientos de
hidrocarburos.
Metodologa de Medicin.
Existen diferentes configuraciones cromatogrficas adecuadas para el anlisis
de muestras gaseosa.
Los sistemas ms simples tienen las siguientes caractersticas:
Inyeccin con jeringa de gases o vlvulas de muestreo.
Una sola columna empacada (con material de relleno).
Horno a temperatura constante (sistema isotrmico).
Detector de Conductividad Trmica (TCD).
Vlvula de "Back-Flash" para agrupar los componentes pesados sin
discriminar componentes con ms de 6 tomos de carbono.
En cambio, los sistemas ms complejos suelen trabajar con:
Vlvulas de inyeccin automticas y calefaccionadas.
Varias columnas (empacadas y capilares) y juego de vlvulas para
divisin de flujos y resolucin de componentes con mayor detalle que en
los sistemas simples.
Detectores de Conductividad (TCD) y de Ionizacin de Llama (FID) en
funcionamiento alternativo o simultneo.
Temperatura programable, para permitir la determinacin de
componentes con 10 y ms tomos de carbono.
Existen numerosas configuraciones alternativas, pero los dos grandes grupos
(configuraciones simples y complejas) tienen las siguientes caractersticas
globales.
Caractersticas de las Configuraciones Simples: En general se trata de
sistemas robustos, poco sensibles a los cambios de condiciones de trabajo, con
factores de respuesta (calibracin) poco variables en el tiempo, y presentan
poca sensibilidad para los componentes minoritarios. Son configuraciones aptas
para determinaciones rutinarias donde el objetivo principal es la determinacin
de las propiedades medias del gas.
Caractersticas de las Configuraciones Complejas: En este caso los
sistemas son ms delicados y resultan muy sensibles a los cambios de
condiciones de trabajo. Los factores de respuesta (calibracin) suelen variar en
el tiempo, en la medida que las columnas sufren agotamiento o las vlvulas
alteran ligeramente la proporcin de las distintas corrientes de flujo. Son
configuraciones aptas para cuantificar componentes minoritarios (BTEX,
compuestos pesados, etc) y requieren calibraciones y controles permanentes.
La seleccin de un tipo de configuracin o el otro depende del uso final del dato
cromatogrfico y de las condiciones operativas.
En todos los casos se recomienda calentar el botelln de muestreo (y agitarlo
para homogeneizar su contenido) unos 20 C por encima de la temperatura de
la corriente de gases muestreada. Esta prctica garantiza que no queden
componentes condensables retenidos en el botelln durante la etapa de
anlisis. Tambin deben calefaccionarse todas las partes del sistema de
medicin que sean contactadas por el gas a analizar.
Muestreo de Gases.
En general el muestreo de gases es muy simple. Sin embargo es conveniente
tener en cuenta los siguientes factores.
Limpieza de los botellones de muestreo: Hay dos tipos de impurezas que
pueden afectar notoriamente la calidad de una muestra de gases:
Aire.
Lquidos hidrocarbonados.
Presencia de Aire
El aire suele manifestarse como impureza por una purga ineficiente de los
botellones. Una va normal de eliminacin de una posible contaminacin con
aire es la de purgar repetidamente el botelln luego de llenarlo con el mismo gas
a muestrear. Esta prctica es desaconsejable cuando se estima que durante el
proceso se puede depositar lquido en el botelln (temperatura de muestreo por
debajo de la temperatura de la corriente a muestrear).
En general la obtencin de un buen vaco en el botelln (1 mm de Hg o menos)
acompaado de una purga de las caeras de muestreo, es una excelente
garanta de la no presencia de contaminaciones con aire. En este caso se
deben evitar las purgas sucesivas del toma-muestras, que pueden acarrear
otros inconvenientes. El muestreo se realiza por purga de las caeras y llenado
simple, del botelln, a la presin de muestreo.
La contaminacin con aire es un problema de importancia cuando los sistemas
de anlisis no discriminan entre Nitrgeno y Oxgeno. Como los gases
asociados a las mezclas naturales de hidrocarburos no contienen oxgeno libre,
en la cromatografa estndar se asume que la seal generada por el oxgeno es
parte de la seal correspondiente al nitrgeno. Como resultado la presencia de
aire en una muestra puede acarrear una sobre-estimacin del tenor de
Nitrgeno en la misma.
Cuando se analizan por separado el oxgeno y el nitrgeno (mediante el empleo
de tamices moleculares) es posible corregir la composicin global sabiendo que
en el aire la proporcin de oxgeno a nitrgeno guarda la relacin 20:80.
Presencia de Lquidos Hidrocarbonados.
Si el botelln de muestreo contiene lquidos hidrocarbonados (en general como
resultado de muestreos previos y limpieza inadecuada) suelen presentarse dos
problemas diferentes.
Disolucin de los componentes pesados del gas en el lquido retenido en
el botelln. En este caso se observa una menor proporcin de dichos
componentes en el anlisis de la muestra.
Vaporizacin del lquido durante el calentamiento del botelln. En este
caso se observa un exceso de componentes pesados provenientes de la
fraccin lquida calentada para cumplir las normas de muestreo.
Problemas Frecuentes.
Relacionados, o no, con las situaciones mencionadas (presencia de distintos
tipos de impurezas), en el anlisis de gases suelen presentarse algunos
inconvenientes tpicos. Tambin se comentan las posibles soluciones.
Presencia de oxgeno en corrientes que no debieran tenerlo. En este
caso suele asumirse que el oxgeno proviene de una contaminacin con
aire y se descuenta su contenido y el de nitrgeno asociado. El dato final
suele ser representativo.
Temperatura de roco superiores a la de muestreo. En este caso debe
suponerse que, por alguna razn, en el botelln existe una fraccin
lquida que incrementa la proporcin de componentes pesados durante el
calentamiento. La correccin de este inconveniente requiere un anlisis
detallado de la secuencia de muestreo y anlisis.
Temperatura de roco inferiores a la de muestreo. Si el gas estaba en
contacto con lquido a la temperatura de muestreo (caso tpico de
separadores gas-lquido) esta situacin es anmala. En general indica
una mala tcnica de anlisis (sistemas mal calibrados, no calentamiento
de los botellones o lneas de conduccin, etc.).
Presencia de componentes no reportados en el informe de laboratorio. Es
el caso habitual con el SH
2
y otros posibles contaminantes. En estos
casos se debe recurrir a laboratorios que realicen los anlisis
correspondientes. Muchas veces se deben emplear otros detectores o
tcnicas complementarias. El contenido de agua ms representativo
suele obtenerse por clculo a partir de la medicin de la temperatura de
roco de agua en el punto de muestreo. El contenido de agua en
condiciones de reservorio conviene obtenerlo mediante clculos de
equilibrio termodinmico.
Casos Especiales.
En las corrientes gaseosas frecuentemente se encuentran cantidades variables
de lquido disperso bajo la forma de aerosoles. En estos casos, muchas veces
resulta de inters la correcta caracterizacin del tipo y cantidad de este lquido
disperso en la corriente de gas. La condensacin de este lquido puede originar
problemas severos en el transporte de gas.
Los sistemas habituales de muestreo y anlisis no son adecuados para
caracterizar estos aerosoles por las siguientes razones:
El aerosol suele no mantenerse estabilizado hasta que el toma-muestras
se lleva al laboratorio para su anlisis.
Los componentes ms pesados (C10+, disperso en forma de micro-
gotas) no se registran en las condiciones regulares de anlisis de gases.
En estos casos es necesario emplear sistemas de muestreo que permiten
capturar y caracterizar el lquido disperso.

La Composicin de Lquidos a presin Atmosfrica
Ya se mencion que el anlisis cromatogrfico de una mezcla gaseosa
proporciona los datos necesarios para calcular, con razonable exactitud, casi
todos los parmetros de inters de dicha mezcla. Esto es as gracias a dos
factores concurrentes:
El cromatograma de una mezcla de gases proporciona la composicin
individual de todos los componentes mayoritarios de la mezcla.
Las propiedades de los gases son bsicamente aditivas. En otras
palabras, las propiedades de la mezcla son calculables a partir de las
propiedades de los componentes individuales.
En el caso de mezclas lquidas de hidrocarburos, las dos condiciones
mencionadas no se cumplen o slo lo hacen parcialmente.
El sistema cromatogrfico convencional retiene componentes "pesados"
tales como parafinas de elevado peso molecular, resinas, asfaltenos, etc.
Estos componentes, presentes en todos los Petrleos Negros, suelen
representar una fraccin particularmente importante en los petrleos con
menos de 40 API.
Muchas de las propiedades de las mezclas lquidas (y en especial la
viscosidad) no son propiedades aditivas.
La complejidad composicional de los petrleos puede apreciarse en la Fig. 1. En
esta figura se muestra lo que podramos denominar un cromatograma "tpico"
para Petrleos Negros.
Fig.1 - Cromatograma de Petrleo Negro.
El cromatograma de la Fig. 1 fue obtenido mediante una columna de alta
resolucin (columna capilar) y un detector FID, que slo es sensible a los
componentes hidrocarbonados de la mezcla.
Puede decirse que la Fig. 1 muestra, en forma grfica, la abundancia relativa de
los componentes hidrocarbonados desde C1 hasta C36. Por otra parte, un
anlisis simple de dicha figura permite establecer qu:
La serie de parafinas normales (los picos ms altos y casi equi-
espaciados en el cromatograma, es perfectamente identificable.
Existe un "fondo" importante de componentes no resueltos (separados en
forma incompleta) correspondientes a compuestos ramificados,
aromticos, cclicos, etc.
Sin embargo, pese a la complejidad aparente de este cromatograma, el reporte
de laboratorio que acompaa los estudios PVT suele adoptar la siguiente forma.
TABLA I
Componente
[% Molar]
Metano 0.204
Etano 0.336
Propano 1.096
i-Butano 0.404
n-Butano 2.059
i-Pentano 1.463
n-Pentano 2.697
Hexanos 5.037
Heptanos 7.569
Octanos 8.689
Nonanos 7.171
Decanos 6.589
Undecanos 5.327
Dodecanos 4.359
Tridecanos 4.403
Tetradecanos 3.621
Pentadecanos 2.830
Hexadecanos 2.472
Heptadecanos 2.434
Octadecanos 2.121
Nonadecanos 1.903
Eicosanos y Sup 27.216
Esta informacin es la que se emplea como datos de entrada en los estudios de
simulacin termodinmica.
Los resultados se expresan en unidades de porcentaje molar, pues, aunque los
hidrocarburos no se comercializan sobre esta base, todos los clculos
termodinmicos son mucho ms sencillos cuando se emplean los porcentajes
molares de las diferentes fracciones. Las relaciones numricas de la Tabla I
pueden tomarse como la proporcin de molculas de cada una de las fracciones
en la mezcla total.
En el pasaje de la informacin de la Fig.1 hasta la Tabla I se observan los
siguientes cambios principales:
Los componentes mostrados en la Fig. 1 (que usualmente son ms de
500) se simplifican hasta una veintena de fracciones.
Los resultados se expresan como porcentaje molar y no como fraccin en
peso, que es la forma en que se recoge la informacin cromatogrfica
con el detector de llama (FID).
La fraccin C20+ (Eicosanos y Superiores) incluye componentes que no
fueron analizados cromatogrficamente.
En consecuencia, en los prrafos siguientes se analiza los pasos, modelos y
simplificaciones empleados para generar los datos de la Tabla I.
Reporte Cromatogrfico.
Como ya se indic, la integracin del cromatograma arroja valores
proporcionales a la masa de los componentes que integran la muestra. De este
modo, al finalizar la cromatografa, la informacin bsica disponible es una tabla
con cerca de 500 valores correspondientes a otros tantos componentes
individuales con su contribucin a la mezcla bajo la forma de fraccin o
porcentaje en masa del total analizado.
En el ejemplo presentado solo interesa discriminar hasta la fraccin C20+ por lo
que solamente se tiene en cuenta la fraccin que incluye al n-C19 (parafina
normal de 19 tomos de carbono), pues, como veremos, la fraccin "pesada" se
analiza en forma independiente.
Por otra parte se emplean las n-parafinas para agrupar las fracciones
intermedias. De esta forma se identifica como fraccin C10 (Decanos) a todos
los componentes registrados entre el n-C9 y el n-C10 (excluyendo al n-C9 e
incluyendo al n-C10).
Nota: Los diferentes componentes entre el n-C9 y el n-C10 no son,
necesariamente, componentes con 10 tomos de carbono. La denominacin
genrica de "Decanos" es slo operativa, para indicar con qu n-parafina se
agrupan los diferentes compuestos. Esta prctica se emplea tambin para
caracterizar las fracciones obtenidas por destilacin. De hecho la cromatografa
puede considerarse como una destilacin fraccionada de muy elevada
eficiencia, donde los componentes son eluidos (sacados del sistema) en el
mismo orden en que se ordenan sus puntos de ebullicin.
Esta agrupacin, si bien permite simplificar la informacin, es la responsable de
que, para diferentes petrleos, las fracciones identificadas con el mismo rtulo
puedan tener (y de hecho tienen) propiedades muy diferentes. En particular la
densidad de las diferentes fracciones est muy afectada por el predominio de
componentes parafnicos o aromticos en el petrleo.
En el caso que estamos analizando, la tabla de valores obtenida a partir del
cromatograma, tiene un aspecto como el que sigue:
TABLA II
Componente
[% en peso]
Metano 0.033
Etano 0.101
Propano 0.482
i-Butano 0.234
n-Butano 1.194
i-Pentano 1.054
n-Pentano 1.942
Hexanos 4.222
Heptanos 7.252
Octanos 9.279
Nonanos 8.659
Decanos 8.812
Undecanos 7.815
Dodecanos 7.004
Tridecanos 7.691
Tetradecanos 6.866
Pentadecanos 5.818
Hexadecanos 5.476
Heptadecanos 5.757
Octadecanos 5.312
Nonadecanos 4.996
TOTAL 100.000
La Tabla II es de poco uso directo, puesto que expresa una composicin parcial
del sistema y bajo la forma de porcentaje en peso, que es una unidad de escasa
aplicacin en los clculos posteriores.
La Fraccin C20+
Para poder completar esta tabla es necesario determinar el porcentaje en peso
de la fraccin C20+. Esta operacin puede realizarse por dos vas alternativas.
Empleando un patrn interno en la corrida cromatogrfica para cuantificar la
fraccin retenida en la columna y/o sistema de inyeccin de muestras.
Destilando una alcuota de la muestra (alrededor de 100 cm
3
) para aislar y
cuantificar la contribucin de los componentes "pesados". Eligiendo la
temperatura de destilacin adecuadamente, todos los componentes
correspondientes a la fraccin C20+ quedan retenidos en el baln de
destilacin.
Si bien ambos mtodos arrojan valores similares, la destilacin ofrece una
ventaja adicional: Permite medir las propiedades fsicas de la fraccin C20+
aislada. Son de particular importancia, tanto la densidad como el peso molecular
(PM) de esta fraccin.
Continuando con el ejemplo que estamos estudiando, supongamos que la
destilacin arroj los siguientes resultados:
% en peso de C20+ = 55.55 %
PM de la fraccin C20+ = 460.1
Densidad de la fraccin C20+ = 0.927 g/cm
3

Estos valores permiten re-normalizar la Tabla II de la siguiente forma:
TABLA III
Componente
[% en peso]
Metano 0.015
Etano 0.045
Propano 0.214
i-Butano 0.104
n-Butano 0.531
i-Pentano 0.468
n-Pentano 0.863
Hexanos 1.877
Heptanos 3.224
Octanos 4.124
Nonanos 3.849
Decanos 3.917
Undecanos 3.474
Dodecanos 3.113
Tridecanos 3.419
Tetradecanos 3.052
Pentadecanos 2.586
Hexadecanos 2.434
Heptadecanos 2.559
Octadecanos 2.361
Nonadecanos 2.221
Eicosanos y Sup 55.550
TOTAL 100.000
Como se observa, la fraccin C20+ (cuyas propiedades no se obtuvieron por va
cromatogrfica) representa ms del 50% en peso en la mezcla. Esta situacin
es frecuente en petrleos negros, hasta tal punto que en petrleos con menos
de 20API la fraccin "pesada" suele abarcar ms del 80% de la masa total del
sistema.
La Composicin Molar
Para pasar de la Tabla III a una tabla de porcentajes molares es necesario
disponer de los pesos moleculares de cada fraccin. De esta forma, dividiendo
cada porcentaje en masa por su correspondiente peso molecular, se obtiene
una columna de nmeros proporcional al contenido molar de cada fraccin. Y,
finalmente, normalizando dicha columna se generan los valores presentados en
la Tabla IV
TABLA IV
Componente
[% en
peso]
[% Molar]
Peso
Molecular
Asignado
Metano 0.015 0.204 16.04
Etano 0.045 0.336 30.07
Propano 0.214 1.096 44.09
i-Butano 0.104 0.404 58.12
n-Butano 0.531 2.059 58.12
i-Pentano 0.468 1.463 72.15
n-Pentano 0.863 2.697 72.15
Hexanos 1.877 5.037 84.00
Heptanos 3.224 7.569 96.00
Octanos 4.124 8.689 107.00
Nonanos 3.849 7.171 121.00
Decanos 3.917 6.589 134.00
Undecanos 3.474 5.327 147.00
Dodecanos 3.113 4.359 161.00
Tridecanos 3.419 4.403 175.00
Tetradecanos 3.052 3.621 190.00
Pentadecanos 2.586 2.830 206.00
Hexadecanos 2.434 2.472 222.00
Heptadecanos 2.559 2.434 237.00
Octadecanos 2.361 2.121 251.00
Nonadecanos 2.221 1.903 263.00
Eicosanos y Sup 55.550 27.216 460.10
100.000 100.000
Observaciones:
El peso molecular de las fracciones desde C1 hasta n-C5 (normal
pentano) es un valor exacto pues corresponde a sustancias puras con
frmula qumica conocida.
El peso molecular de la fraccin C20+, tal como se detall, es un dato
experimental, medido directamente sobre el residuo de la destilacin
realizada para aislar dicha fraccin.
El peso molecular de las fracciones entre C6 y C19 se tom de una tabla
de valores promedio disponible gracias a un trabajo sistemtico de Katz y
Firoozabadi ("Predicting Phase Behavior of Condensate/Crude Oil
Systems ....", J. Pet. Tech. (Nov. 1978) 1649-1655).
La tabla IV permite calcular el peso molecular medio (PMM) de la muestra
mediante el siguiente clculo:
PMM = PM
i
. X
i

Donde Xi representa la fraccin molar del i-simo componente con
i variando entre C1 y C20+.
Este PMM calculado sirve como parmetro de verificacin de todos el proceso
de clculo pues no debe diferir en ms del 5 % con respecto al PMM
experimental.
Las Densidades
Una secuencia similar a la empleada para los pesos moleculares se utiliza para
establecer las densidades medias de cada fraccin. Estos valores de densidad,
ajustados a presin atmosfrica, permiten calcular la densidad de mezclas
similares en otras condiciones de presin y temperatura.
Resumen y Conclusiones
El desarrollo presentado muestra que la composicin de una mezcla lquida de
hidrocarburos no se mide en forma directa, sino que es el resultado de una serie
de mediciones, clculos y simplificaciones que conducen a los valores que se
reportan. Los puntos principales de la secuencia son los siguientes:
La contribucin de las diferentes fracciones "livianas" se obtiene mediante
cromatografa de alta resolucin.
Las propiedades de la fraccin "pesada" se obtienen por une va
independiente (preferentemente mediante una destilacin fraccionada).
Los porcentajes molares de las diferentes fracciones se calculan en base
a los pesos moleculares, conocidos, medidos o estimados para cada una
de ellas.
Es de notar que existen numerosas herramientas de control que permiten
establecer la confiabilidad de la composicin obtenida.
NOTA: Es posible extender al anlisis hasta C30+, pero no es una prctica
frecuente debido a que rara vez es necesario discriminar tantos componentes
(fracciones) para los usos tpicos de un anlisis composicional de petrleo.
Adicionalmente la destilacin para aislar la fraccin C30+ es algo ms compleja
que la empleada para la fraccin C20+.
Reservorios de Gas y Condensado Saturados
Para realizar un adecuado desarrollo de un yacimiento es necesario, entre otras
cosas, identificar el tipo de fluido que se encuentra en el reservorio y determinar
el comportamiento termodinmico de este fluido.
Aunque la clasificacin terica requiera del conocimiento del comportamiento
termodinmico del fluido (diagrama P-T), las condiciones del reservorio y de las
instalaciones de superficie, los yacimientos suelen usualmente clasificarse en
funcin de propiedades observables durante la operacin. Para la clasificacin
de la naturaleza del reservorio, se utilizan criterios que incluyen la relacin gas
petrleo y densidad del lquido de tanque. Segn estas clasificaciones, se
consideran yacimientos de gas y condensado a aquellos que al comienzo de su
explotacin poseen una relacin gas petrleo entre 550 y 27.000 m3/m3 y una
densidad de lquido de tanque entre 40 y 60 API.
1,2,3

Sin embargo, para determinar el comportamiento termodinmico real, se debe
realizar un estudio PVT sobre una muestra representativa del fluido de
reservorio. En los yacimientos de gas y condensado resulta adecuado obtener
esta muestra en superficie bajo ciertas condiciones recomendadas
4,5,6
para
garantizar su representatividad.
El estudio PVT subsiguiente permite identificar los reservorios de Gas y
Condensado por la observacin del fenmeno de condensacin retrgrada.
En la prctica, durante la determinacin de la presin de roco a temperatura de
reservorio pueden presentarse tres situaciones:
1. La presin de roco resulta inferior a la presin esttica del reservorio. En
esta condicin y habindose seguido un adecuado procedimiento de
muestreo, se puede concluir que la muestra de fluido es representativa y
que el fluido se encuentra en una sola fase a las condiciones de
reservorio. Por lo tanto, se puede obtener una caracterizacin del
comportamiento termodinmico del fluido de reservorio a travs de la
realizacin de un ensayo de Depletacin a Volumen Constante (CVD) a
temperatura de reservorio.
2. A la inversa de la situacin anterior, la presin de roco es mayor que la
presin esttica del reservorio. Esto suele interpretarse como el resultado
de la existencia de dos fases mviles en la vecindad del pozo que
conducen al muestreo de un flujo bifsico. Estas muestras son
consideradas como no representativas ya que la proporcin en que
ambas fases fluyen al pozo no es directamente proporcional a la
saturacin de cada fase sino que obedece a la movilidad relativa de las
mismas.
3. La ltima alternativa es que la presin de roco resulte igual a la presin
esttica del reservorio (dentro de las incertezas experimentales). Esta
condicin resulta ser la ms comn y la interpretacin habitual es que la
muestra es representativa, y en el yacimiento existe una nica fase en
condicin de saturacin (reservorio de Gas y Condensado Saturado).
En este desarrollo se discute en detalle la tercera de las alternativas
mencionadas debido a que, como ya se mencion, es la situacin ms frecuente
(cercana al 90 % de los casos) y porque la interpretacin esbozada no es la
nica interpretacin posible. Una alternativa, que probablemente coincida con la
situacin ms frecuente, es que el fluido en el reservorio se encuentre en dos
fases (gas y lquido), pero que el lquido est en una cantidad igual o inferior a la
mnima saturacin mvil.
En estas condiciones (lquido inmvil disperso en el medio poroso) no es posible
obtener una muestra representativa del fluido mediante el procedimiento
habitual de muestreo pues al pozo slo fluye una de las dos fases
hidrocarbonadas presentes en el reservorio.
Esta interpretacin toma mayor relevancia en los casos en que existe evidencia
de la presencia de un halo o cinturn de petrleo. Este halo de petrleo estara
confirmando la presencia de lquido en el reservorio como resultado de tres
posibles orgenes:
1. El petrleo se acumul inicialmente en la trampa y el gas lo desplaz de
la misma en una migracin posterior.
2. El petrleo es el resultado de una condensacin de lquido a escala de
reservorio (despresurizacin y/o disminucin de temperatura en tiempos
geolgicos).
3. El petrleo corresponde a una migracin posterior a la del gas y por lo
tanto nunca ocup completamente la trampa.
En los dos primeros casos (desplazamiento del petrleo con gas o escurrimiento
del petrleo hasta formar una fase mvil) es de esperar la presencia de lquido
disperso (residual) en todo el medio poroso.
En el tercer caso slo se espera petrleo disperso como resultado de la zona de
transicin capilar y por lo tanto su efecto sobre la acumulacin de gas depende
de las caractersticas del reservorio (estructura, interaccin roca-fluidos).
El punto que debe resaltarse es que en los casos de coexistencia de gas con
lquido disperso, el estudio PVT puede no describir adecuadamente el
comportamiento futuro del reservorio.
A modo de ejemplo, en una publicacin reciente
7
se analiza la evolucin de un
yacimiento de gas y condensado bajo dos posibles circunstancias. En la
primera, el fluido se encuentra solamente en fase gas en el reservorio mientras
que, en la segunda, el reservorio posee originalmente lquido (en proporcin
inferior a la mnima saturacin mvil) en equilibrio con una fase gaseosa idntica
a la del primer caso.
El procedimiento de anlisis presentado en dicho trabajo sirve de metodologa
para integrar los estudios termodinmicos con informacin de produccin y as
poder predecir el comportamiento real de un yacimiento de gas y condensado.
Como es de esperar el lquido residual no slo afecta el clculo de la reserva de
gas sino la cantidad y composicin del gas producido durante la depletacin
(Fig.1). En este caso es importante evaluar la cantidad y comportamiento de
este lquido residual.
La evaluacin del tipo y cantidad de lquido residual puede realizarse mediante
la caracterizacin del fluido retenido en coronas o en "cuttings" preservados
adecuadamente.
Fig 1. - Comparacin del comportamiento de la relacin gas petrleo para los
dos casos estudiados.
En estos casos, para predecir el comportamiento de los fluidos de produccin es
necesario realizar una integracin de datos entre la composicin y cantidad de
lquido residual y el estudio PVT. Cuando se dispone de historia de produccin y
de estudios PVT realizados al comienzo de la explotacin, pueden realizarse
una integracin adecuada de la informacin.
Bibliografa
1 - Mc. Cain Jr., W.D.: Reservoir Fluid Property Correlations State of the
Art, SPERE (May 1991), 266.
2 - Mc. Cain Jr., W.D.: Revised Gas-Oil Ratio Criteria Key Indicators of
Reservoir Fluid Type, Petroleum Engineer International (April 1994), 57.
3 - Moses, P.M.: "Engineering applications of phase behavior of crude oil
and condensate systems", Journal of Petroleum Technology (July 1986), 715.
4 - API-RP 44: "Recommended Practice for Sampling Petroleum Reservoir
Fluids", (January 1966).
5 - Reudelhuber, F.O.: "Separator Sampling of Gas-Condensate Reservoirs",
Oil & Gas Journal (June 21, 1954), 138.
6.- Mc. Cain Jr., W.D., and, Alexander, R.A.: Sampling Gas Condensate
Wells, SPERE (August 1992), 358.
7.- S. Bosco, R. H. Cobeas, M. A. Crotti.: "Yacimientos de Gas y
Condensado Saturados. Integracin de Estudios Termodinmicos con
Informacin de Produccin. Presentado en el congreso de Produccin 2000
del IAPG. Cataratas del Iguaz, 8-12 mayo de 2000.
La Presin de Burbuja en Petrleos con Casquete de
Gas
En trminos generales se puede afirmar que aquellos reservorios de petrleo
que estn en contacto con casquetes gasferos se encuentran saturados, o sea
que su presin de burbuja es coincidente con la presin en el contacto Gas-
Petrleo. El prolongado tiempo de coexistencia entre gas y lquido "garantiza"
que ambos fluidos se encuentren en su punto de saturacin.
Sin embargo el planteo genrico del prrafo anterior slo es vlido en la zona
del contacto de ambas fases. Por debajo del contacto debe preguntarse si se
siguen manteniendo las condiciones de saturacin.
A modo de ejemplo se puede considerar un punto situado 50m por debajo del
contacto Gas-Petrleo asumiendo que la presin en dicho contacto es de 200
Kg/cm
2
. Si la densidad de la columna de petrleo es de 0.6 g/cm
3
, este punto
(50 m por debajo del contacto) tendr una presin hidrosttica de 203 Kg/cm
2
.
Y, llegado a este punto, las alternativas son:
1. La presin de saturacin sigue siendo de 200 Kg/cm
2
(Presin del gas en
el contacto)?.
2. La presin de saturacin ser de 203 Kg/cm
2
(Presin esttica = Presin
de saturacin)?
3. La presin de saturacin puede ser menor a 200 Kg/cm
2
?
Bien, pese a cualquier suposicin simple o "intuitiva", la respuesta habitual es la
nmero "3" y la razn es sencilla:
Si la respuesta correcta fuera la nmero "1", estaramos asumiendo que la
composicin del petrleo es bsicamente la misma que en el punto de contacto.
Sin embargo esta suposicin origina un sistema inestable: Si el petrleo del
contacto se sometiera a un aumento de presin de 3 Kg/cm3 y a un aumento de
temperatura de 1.5 C (correspondiente a un tpico gradiente de 3 C cada 100
m), obtendramos un fluido de menor densidad. Esta circunstancia obedece a
que, con los coeficientes termodinmicos habituales, la expansin trmica
supera la compresin para los gradientes trmicos e hidrostticos normales. En
consecuencia, 50 m ms abajo del contacto tendramos un lquido menos denso
que en el contacto. Y, en tiempos geolgicos, para capas comunicadas, estos
equilibrios se resuelven, de modo que ms abajo del contacto siempre debe
haber menos gas disuelto que en el contacto. Y esta situacin lleva a que
normalmente se encuentre que la presin de saturacin disminuye con la
profundidad
1
.
Observacin: El planteo anterior permite calcular cual es la presin de
saturacin en el equilibrio (eliminando gas de la mezcla hasta que se logra la
igualdad de densidades en toda la columna por debajo del casquete). Pero ste
es slo el valor mximo de presin de saturacin esperada. Nada impide que la
presin de saturacin sea menor que la calculada por esta va, pues en dicho
caso la columna es estable siempre que las densidades sean crecientes con la
profundidad.
Y existen numerosos escenarios que pueden conducir a petrleos cada vez ms
densos a medida que se estudian niveles ms profundos.
A modo de ejemplo, mencionaremos algunos casos en que estas
consideraciones tienen importancia para la correcta evaluacin del reservorio.
1. En el caso de muestras donde se fija la presin de burbuja para
recombinar la muestra PVT. La presin de saturacin debe hacerse
respetando la tendencia indicada y no debe emplearse la ecuacin simple
Presin de saturacin = Presin hidrosttica slo porque se conoce la
presencia de un casquete cercano.
2. Muestreos alejados del casquete de gas que den lugar a muestras con
presin de burbuja muy inferiores a la del casquete no deben calificarse
de no-representativos sin un anlisis ms profundo. Esta situacin cobra
importancia cuando este tipo de muestras se obtienen repetidamente.
3. En forma recproca, una muestra representativa con presin de burbuja
marcadamente inferior a la presin esttica del reservorio no implica
automticamente la no-existencia de un casquete de gas.
Como aplicacin de las consideraciones presentadas en este desarrollo, puede
mencionarse la re-evaluacin de la reserva de un reservorio con un casquete de
CO
2
, publicada en el ao 2003. En la publicacin correspondiente
2
se justific,
mediante el equilibrio de densidades, la existencia de una muy notable
subsaturacin del petrleo, pese a la existencia de un importante casquete de
gas. En evaluaciones previas se haban desestimado los resultados de los tres
estudios PVT llevados a cabo sobre muestras del reservorio por presentar,
precisamente, una notable subsaturacin.

1.- Schulte A. M.: "Compositional Variations within a Hydrocarbon Column Due
to Gravity", SPE 9235.
2.- Crotti M. A., Fernndez Badessich M. "Coexistencia de Petrleo Subsaturado
con un Casquete de Gas - El Dixido de Carbono en Equilibrio con Petrleos
Pesados". Presentado en el II Congreso de Hidrocarburos - 2003 - IAPG -
Buenos Aires - 29 de junio al 2 de julio de 2003.
Constantes de Equilibrio
El concepto de Constantes de Equilibrio (Keq) es muy til para describir los
sistemas bifsicos multicomponentes.
Se define como Constante de Equilibrio del componente i a la siguiente
relacin:
Keq
i
= y
i
/ x
i
Donde
y
i
= Fraccin molar del componente i en la fase gas.
x
i
= Fraccin molar del componente i en la fase lquido.
Se puede obtener una primera aproximacin de los valores que toman las Keqi
a partir de dos leyes muy simples.
La ley de Raoult que para soluciones ideales establece que la presin de
Vapor de un componente de una mezcla es proporcional a la
concentracin de dicho componente y a la presin de vapor del
componente puro.
La ley de Dalton de presiones parciales para mezclas gaseosas ideales
que establece que la presin parcial de un componente en una mezcla
de gases es proporcional a la fraccin molar de dicho componente y a la
presin total del sistema
Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:
Ley de Raoult : Pv
i
= Pv
i0
. x
i
Ley de Dalton : P
i
= P . y
i

Donde,
Pv
i
= Presin de vapor del componente i en la mezcla.
Pv
i0
= Presin de vapor del componente i puro. (este valor depende de
la temperatura de trabajo).
P
i
= Presin parcial que ejerce el componente i en una mezcla gaseosa
a presin P.
P = Presin total de la mezcla gaseosa.
Cuando el gas est en equilibrio con el lquido, las presiones P
i
y Pv
i
deben ser
iguales pues hacen referencia al mismo valor (la presin del componente i
como gas), de modo que igualando ambos valores se obtiene
y
i
/ x
i
= Keq
i
= Pv
i0
/ P
que expresado en forma logartmica da lugar a:
log (Keq
i
) = log (Pv
i0
) log (P)
Esta ecuacin indica que si se grafica el logaritmo de la constante de equilibrio
en funcin del logaritmo de la presin del sistema (P) se debe obtener un grfico
lineal de pendiente -1 y ordenada igual a log (Pv
i0
) donde el log (P) toma el
valor 0.
Fig 1. Constantes de equilibrio experimentales comparadas con las Keq obtenidas
mediante la ley de Raoult y de Dalton
En la Fig 1 se observa la excelente concordancia entre las mediciones
experimentales y este clculo simplificado en la zona de bajas presiones donde
el comportamiento de las mezclas se acerca al comportamiento ideal.
A mayores presiones el alejamiento con respecto al comportamiento ideal es
muy marcado. Sin embargo existe un punto donde el comportamiento de las
Keq es predecible.
Si se estuviera trabajando a la Temperatura Crtica de la mezcla, al aumentar la
presin en algn punto se alcanzara la presin crtica del sistema. En dicho
punto (por definicin, el punto crtico de la mezcla) las propiedades intensivas
del gas y del lquido seran iguales. De este modo todas las xi seran iguales a
las yi, haciendo que TODAS las Keq de la mezcla adopten el valor uno (1).
Esta tendencia se observa tanto en la Fig. 1 como en la Fig. 2 donde se muestra
reservorios. Esta afirmacin se sustenta en que la gran mayora de las
herramientas de anlisis, que emplea el reservorista a diario, requieren de
informacin de fluidos coherente y representativa.
Para realizar un buen chequeo de consistencia y validacin de los datos
informados en un ensayo PVT, se requiere seguir un orden lgico de los
procesos de anlisis. El siguiente es un posible esquema de trabajo:
4. Balance de masa de la informacin reportada. Estos balances pueden ser
aplicados a los diferentes procesos de separacin empleados en el
laboratorio.
4.1. Balance de masa global. Este balance chequea que la densidad de la
muestra medida sea consistente con la que se podra calcular
empleando los valores reportados de densidad de tanque,
gravedades especficas de los gases liberados en cada etapa de
separacin y relaciones de gas producido por etapa. La
inconsistencia en este anlisis indicara una anomala en alguno o
todos los datos del informe empleados en el clculo.
4.2. Balance de masa por etapas. Al igual que en el balance anterior, en
este balance tambin se chequea que la densidad de la muestra
medida sea consistente con la que se podra calcular empleando los
valores reportados de densidad lquido, factor de volumen del lquido,
gravedad especfica del efluente y relacin de gas producido en cada
etapa del ensayo realizado en el laboratorio. A diferencia del balance
anterior, en ste se va chequeando etapa a etapa el balance de
materiales de la densidad. Los resultados inconsistentes de este
anlisis permiten identificar las etapas a partir de las cuales los
valores reportados dejan de ser confiables.
4.3. Balance de masa composicional. Este balance se determina, en cada
etapa del ensayo, las fracciones de cada componente que se
encuentran en estado lquido y gaseoso. Con las fracciones molares
individuales se puede determinar el comportamiento de las
constantes de equilibrio en el rango de presiones del ensayo. Este
balance ms complejo permite determinar la coherencia de la
informacin calculada (fracciones de masa, y molares, salientes y
remanentes en el sistema) y comparar las constantes de equilibrio as
obtenidas con valores de referencia.
5. Grficos de control. Entre los grficos de control ms empleados en esta
etapa de anlisis se encuentran el grfico de Hoffman y el grfico de
constante de equilibrio versus temperatura de ebullicin. Ambos grficos
son esencialmente similares ya que en el de Hoffman se grafica
constante de equilibrio por presin versus una funcin especial que
incluye las inversas de la temperatura y la temperatura de ebullicin. En
estos grficos los puntos generados por los distintos componente deben
presentar una tendencia rectilnea. La desviacin de este comportamiento
indica alguna anomala cuya importancia, interpretacin y correccin
depende, entre otras cosas, del criterio del analista.
6. Chequeos generales de parmetros. Una de las partes ms importante
de cualquier chequeo de consistencia es la comparacin de los
parmetros globales del ensayo PVT con valores esperados a partir de
correlaciones, ecuaciones semi-empricas y base de datos locales. Este
chequeo incluye una mezcla de criterio y experiencia del analista y da
como resultado una validacin parcial o total de los resultados obtenidos
en el laboratorio. Es la parte en la cual el analista experimentado debe
emitir juicios individuales acerca de los parmetros reportados. Debido a
que este chequeo vara en gran medida dependiendo la informacin
disponible, es imposible determinar a priori reglas generales de
validacin.
7. Simulacin termodinmica. El objetivo de esta simulacin es el de ajustar
parmetros especficos del modelo de ecuaciones termodinmicas para
as poder reproducir los resultados del ensayo PVT. Es importante
remarcar que mediante este proceso de ajuste se puede corroborar la
coherencia de los datos en su conjunto.
Discusin: Si el ajuste termodinmico permite realizar un chequeo
general del informe PVT, porque no hacemos slo este ajuste y
evitamos todos los chequeos anteriores?
8. Preparacin entradas de amplio espectro para un simulador numrico.
Una vez ajustado un modelo termodinmico del fluido de reservorio con
datos apropiadamente validados se puede emplear el modelo para
generar una variedad de condiciones operacionales presentes y futuras,
sin necesidad de tener que ensayar en laboratorio cada una de estas
situaciones. Esta herramienta permite evaluar condiciones tales como el
inicio de la inyeccin de un fluido (agua, gas) posterior al comienzo de la
depletacin, existencia de viscosidades de superficie diferentes en cada
pozo, cambio de condiciones ptimas de separacin a lo largo de la
historia del yacimiento, reconstruccin de historia de PVT, etc.
Discusin: La afirmacin: La extraccin de muestra de fluido en
una zona ya depletada es totalmente intil debido a que se muestrea
un fluido que no es el original, es correcta ?
Discusin: Que se puede hacer en el caso de un yacimiento en el
que no se ha tomado muestra de fluido durante su historia de
desarrollo ?
Balance de masa global a partir de un ensayo de liberacin
diferencial.
Datos requeridos
Densidad reportada del fluido (
M
).
Factor de volumen, mediante ensayo de liberacin diferencial, en el punto
de burbuja (Bo
db
).
Densidad del gas en cada etapa de la liberacin diferencial (
Gdi
).
Relacin de gas disuelto en cada etapa de la liberacin diferencial (Rs
di
).
Densidad del petrleo residual a condiciones STD (
ORes
).
Formulacin del Chequeo
En este chequeo se suman las masas correspondiente a las salidas de los
efluentes en cada etapa de la liberacin diferencial junto con la masa de
petrleo residual. La masa total dividida por el volumen en fondo debe resultar
igual a la densidad de la muestra en fondo.
Asumiendo que el volumen residual a condiciones de tanque es V
Tk
, entonces la
masa de lquido residual (m
Res
) resulta igual a:
Tk s O s
V m
Re Re

La masa de gas en la isima etapa de la liberacin diferencial es igual a:
Tk Gdi di di Gi
V Rs Rs m

) (
1
Por lo que, la masa total del sistema resulta,
Tk Ores
n
i
Tk Gdi di di
V V Rs Rs m +

1
1
) (
y el volumen total a presin de burbuja y temperatura de reservorio,
db Tk
Bo V V
Entonces la densidad a esas condiciones es,
db
s O
n
i
Gdi di di
M
Bo
Rs Rs
Re
1
1
) (

El subndice i indica la etapa de la liberacin diferencial y vara entre 0 (presin

de burbuja) y n (estado residual a la ltima presin de trabajo).
Finalmente se verifica que la diferencia entre el valor calculado de densidad de
muestra y el reportado se encuentre acotado dentro de un valor de error
mximo.
max
M
M M

Observaciones
Si la densidad del gas se reporta como gravedad especfica, se debe
emplear la conversin de gravedad especfica a densidad.
Las unidades de densidad deben ser consistentes entre si.
El valor de error mximo admisible para este clculo se encuentra entre 1
y 1.5%, dependiendo del tipo de muestra ensayada. Algunos laboratorios
emplean esta secuencia para calcular la densidad durante la liberacin
diferencial. En estos casos la coincidencia debe ser perfecta.
La densidad del petrleo residual se expresa habitualmente en
condiciones estndar.
Balance de masa global a partir de un ensayo de separacin
flash.
Datos requeridos
Densidad reportada del fluido (
M
).
Factor de volumen, mediante ensayo flash, en el punto de burbuja (Bo
f
).
Densidad del gas del separador (
GSep
).
Relacin de gas disuelto del separador (Rs
Sep
).
Densidad del gas del tanque (
GTk
).
Relacin de gas disuelto de tanque (Rs
Sep
).
Densidad del petrleo del tanque (
OTk
).
Formulacin del Chequeo
En este chequeo se procede a sumar el total de masa en el sistema compuesto
por las masas de los gases del tanque y del separador junto con la masa de
petrleo de tanque. Esta masa total se divide por el volumen en fondo y su
resultado debe ser similar a la densidad de la muestra en fondo que se
encuentra reportada.
Asumiendo que en el tanque el volumen es V
Tk
, entonces la masa total en el
tanque (m
Tk
) es la suma del gas y el lquido de all:
Tk GTk Tk Tk OTk Tk
V Rs V m +
La masa de gas en el separador es igual a:
Tk GSep Sep GSep
V Rs m
Por lo que, la masa total del sistema resulta,
( )
Tk GTk Tk GSep Sep OTk
V Rs Rs m + +
y el volumen total a presin de burbuja y temperatura de reservorio,
f Tk
Bo V V
Entonces la densidad a esas condiciones es,
f
GTk Tk GSep Sep OTk
M
Bo
Rs Rs

+ +

Finalmente se verifica que la diferencia entre el valor calculado de densidad de

muestra y el reportado se encuentre acotado dentro de un valor de error
mximo.
max
M
M M

Observaciones
Si la densidad del gas se reporta como gravedad especfica, se debe
emplear la conversin de gravedad especfica a densidad.
Es importante recordar que en el ensayo flash la variable Rs reportada
indica el gas liberado en cada etapa de separacin, mientras que en la
liberacin diferencial el valor de Rs indica el gas disuelto acumulado
desde el comienzo del ensayo.
El valor de error mximo admisible para este clculo se encuentra entre 1
y 1.5%, dependiendo del tipo de muestra ensayada.
La densidad de la muestra en el punto de burbuja y a la temperatura de
reservorios debe ser coincidente con el valor obtenido en la liberacin
diferencial.
Las unidades de densidad deben ser consistentes entre si.
Balance de masa por etapas a partir de un ensayo de liberacin
diferencial.
Datos requeridos
Densidad reportada, de fluido, en el punto de burbuja (
M
).
Factor de volumen, en el punto de burbuja (Bo
db
).
Relacin de gas disuelto en cada etapa de la liberacin diferencial (Rs
di
).
Factor de volumen en cada etapa de la liberacin diferencial (Bo
di
).
Densidad del gas efluente en cada etapa de la liberacin diferencial (
Gdi
).
Densidad del lquido en la celda en cada estado de la liberacin
diferencial (
Ldi
).
Densidad del petrleo residual a condiciones STD (
ORes
).
Formulacin del Chequeo
Comenzando en la ltima etapa de liberacin diferencial, se procede a calcular
la densidad de cada una de las etapas anteriores hasta llegar al punto de
burbuja. El chequeo en cada etapa se realiza comparando las densidades
calculadas versus las reportadas. Si en la etapa de obtencin de petrleo
residual, el volumen a condiciones STD es V
Tk
, la masa (m
Res
) resulta:

Tk s O s
V m
Re Re

Por lo tanto, en la etapa anterior a la obtencin de petrleo residual, la masa es
igual a:
Tk s Gd s d s d s s
V Rs Rs m m +
Re Re 1 Re Re 1 Re
) (
el volumen en esa misma etapa es de,
dTk
s d Tk
s d
s d s
s
Bo
Bo V
Bo
Bo V
V
1 Re
Re
1 Re Re
1 Re

y la densidad,
1 Re
1 Re
1 Re

s
s
s
V
m

Generalizando estas ltimas ecuaciones se puede demostrar que en cada etapa

de la liberacin diferencial la densidad calculada es igual a:
di
Gdj
n
i j
dj dj s O
Ldi
Bo
Rs Rs

) (
1 Re
Finalmente cabe verificar que la diferencia entre el valor de densidad calculado y
el reportado en cada etapa se encuentre acotado dentro de un valor de error
mximo.
max
Ldi
Ldi Ldi
i

Observaciones
El subndice i indica la etapa de liberacin diferencial y vara entre 0
(presin de burbuja) y n (estado residual a la ltima presin de trabajo).
Si la densidad del gas se reporta como gravedad especfica, se debe
emplear la conversin de gravedad especfica a densidad.
Las unidades de densidad deben ser consistentes entre si.
No es necesario conocer el valor de V
Tk
pues como, se ve, se elimina
posteriormente en el clculo.
El valor de error mximo admisible en el clculo de densidades en cada
etapa se encuentra entre 1 y 1.5%.
Ejercicio 1: Derivar la ecuacin generalizada de clculo de la
densidad de lquido en cada etapa de la liberacin diferencial.
Ejercicio 2: Re-escribir la ecuacin generalizada de clculo de la
densidad de lquido en cada etapa de la liberacin diferencial
asumiendo que la densidad del lquido residual no est expresada en
condiciones STD.
Balance de masa composicional de un ensayo de liberacin
diferencial.
Datos requeridos
Densidad reportada de fluido al punto de burbuja (
M
).
Factor de volumen al punto de burbuja (Bo
d
).
Peso molecular promedio de la muestra (
PM
).
Temperatura del PVT (T
PVT
).
Composicin molecular de la muestra al punto de burbuja (x
i,0
)
Factor de volumen del gas en cada etapa de la liberacin diferencial (Bg
j
).
Relacin de gas disuelto en cada etapa de la liberacin diferencial (Rs
dj
).
Factor de desviacin del gas en cada etapa de la liberacin diferencial
(z
j
).
Composicin molecular del efluente en cada etapa de la liberacin
diferencial (y
i,j
)
Formulacin del Chequeo
Este chequeo, presenta diferencias con los anteriores. En este caso se parte del
estado inicial (punto de burbuja) y va restando la masa que va saliendo del
sistema.
En el estado inicial (j=0), se tiene que la cantidad de moles por unidad de
volumen a condiciones de tanque resulta:
PM
Bo
n
d M
T

0
Luego, al reducir la presin del sistema el gas que se libera puede cuantificarse
en cantidad de moles por unidad de volumen a condiciones de tanque como:
PVT
d d
G
T R z
Bg Rs Rs p
n

1
1 1 0 1
1
) (
por lo tanto las fraccin de fase gas y fase lquido resultan:

1 1
0
1
1
1 ; fg fl
n
n
fg
T
G

Una vez halladas las fracciones de gas y lquido es posible determinar los
porcentajes moleculares de cada componente i mediante:
1
1 , 1 0 ,
1 ,
fl
y fg x
x
i i
i

Finalmente, el resto de masa remanente en el sistema es:

1 0 1 G T T
n n n
Generalizando el razonamiento anterior y variando la etapa de la liberacin
diferencial, se obtiene:

'

Gj Tj Tj
j j
Tj
Gj
j
PVT j
j dj dj j
Gj
n n n
fg fl
n
n
fg
T R z
Bg Rs Rs p
n
1
1
1
1
) (
y en cada etapa, variando el componente isimo,
j
j i j j i
j i
fl
y fg x
x
, 1 ,
,

Por ltimo, se puede calcular las constantes de equilibrio experimentales:
j i
j i
j i
x
y
K
,
,
,

Observaciones
El subndice j indica el nmero de etapas de la liberacin diferencial y
vara entre 0 (presin de burbuja) y n (estado residual a la ltima presin
de trabajo).
El subndice i representa a los componentes del sistema y vara entre 1 y
m (nmero de componentes del sistema).
La variable x
j,0
es la fraccin molar de la muestra al punto de burbuja
dado que en esta condicin todo el sistema est en estado lquido.
fl y fg son las fracciones molar en fase gas y lquido en cada etapa. Los
valores de estas variables deben estar siempre entre 0 y 1.
n
T
y n
G
representan la concentracin de moles por unidad de volumen a
condiciones de tanque en el interior de la celda y el gas efluente,
respectivamente.
Las concentraciones de cada componente dentro de la celda (x
i,j
) deben
ser siempre positivas y menores que 1.
En cada etapa, la suma de los porcentajes molares de los componente
en el estado lquido debe ser igual a 1.
Las constantes de equilibrio experimentales deben presentar el
comportamiento y estar en el orden de los valores reportados en la
literatura.
NOTA: Este chequeo puede comenzarse en el estado de petrleo residual. En
este caso se obtienen constantes de equilibrio diferentes. Por Qu?
Grficos de Control
Constantes de Equilibrio vs. Temperatura de Ebullicin
Si en una etapa de un ensayo, sea liberacin diferencial o flash, podemos
determinar las constantes de equilibrio experimentales de los diferentes
componentes del sistema; estas pueden ser representadas graficando las
constantes de equilibrio experimentales en escala logartmica versus la
temperatura de ebullicin de cada componente de hidrocarburo. Dicho grfico
fue uno de las primeras herramientas de control usadas en la industria y da
moderadas aproximaciones a una lnea recta.
Grfico de Hoffman
Este grfico sucede histricamente al anterior y se realiza graficando en
ordenadas el logaritmo del producto de la constante de equilibrio por la presin
de la etapa y en abscisas una funcin que incluye la inversa de la temperatura y
la inversa de la temperatura de ebullicin. Esta funcin especial llamada factor
de caracterizacin de componente es la siguiente:
[ ] R T
T Tb
b f
Hoffman
o
] [ ;
1 1

,
`

.
|

Es importante recordar en esta funcin que la unidad de las temperaturas es
grados Rankine. La particularidad que presenta este grfico, es la de que los
puntos generados por cada componente deben generalmente alinearse en una
lnea recta. Este comportamiento se encuentra documentado inicialmente por
Hoffman
1
en su trabajo publicado en 1952, quien reconoce que el procedimiento
fue desarrollado unos diez aos antes por Buckley
2
. Este ltimo autor demuestra
empricamente que en cualquier estado de equilibrio entre una fase gaseosa y
su correspondiente lquida, los logaritmos de los productos de Kp para cada uno
de los componentes individuales de hidrocarburo graficados contra la funcin
especial antes expresada deben formar una razonable lnea recta.
Toda desviacin significativa de este comportamiento indica la existencia de
alguna anomala en el ensayo.
Ejercicio 3: Realizar el grfico de constantes de equilibrio vs. temperatura de
ebullicin con los datos de la tabla siguiente.
Muestra de la Cuenca del Golfo San Jorge Flash @ 4 kg/cm
2
y 25.0 C
Component
e
Gas de
Flash
[% Molar]
Petrleo
de Flash
[% Molar]
Constante
B
T. Ebullicin
[R]
N
2
1.512 0.005 -.- -.-
CO
2
16.296 0.341 -.- -.-
C
1
71.100 0.543 805 201.01
C
2
5.487 0.332 1,412 332.16
C
3
2.502 0.497 1,799 415.96
i-C
4
0.607 0.321 2,037 470.58
n-C
4
0.972 0.751 2,153 490.79
i-C
5
0.402 0.791 2,368 541.82
n-C
5
0.500 1.283 2,480 556.62
C
6
0.338 3.295 2,780 615.42
C
7
0.179 4.986 3,068 668.86
C
8
0.073 6.897 3,335 717.89
C
9
0.022 5.710 3,590 763.12
C
10
0.007 4.934 3,828 805.11
C
11+
0.003 69.314 -.- -.-
Ejercicio 4: Empleando los datos de la tabla anterior y la funcin especial de
Hoffman, realizar el grfico de Hoffman correspondiente.
Discusin: Luego de leer el trabajo tcnico de Hoffman, discutir los
resultados obtenidos.
Chequeos Generales de Parmetros
Es importante mencionar que entre todos los parmetros de un ensayo PVT
existen ciertas interdependencias. A veces estas interdependencias resultan
muy visibles como en el caso de la relacin entre las densidades y los factores
de volumen presentados en el ejercicio 2 y a veces no. Mediante los chequeos
de masa previamente presentados, generalmente se puede comprobar que los
parmetros no violen estas interdependencias en cuyo caso se dice que los
resultados son consistentes o, en otras palabras, que el anlisis de consistencia
es satisfactorio. El hecho de que las interdependencias no sean violadas no
certifica que los resultados obtenidos sean representativos. A fin de obtener
parmetros no slo consistentes sino tambin coherentes y representativos es
necesario encarar un chequeo pormenorizado de los mismos.
Es importante remarcar que los resultados de esta etapa se encuentran
condicionados por experiencia propia del analista ms que por el empleo
sistemtico de herramientas prediseadas tipo caja negra. Este comentario no
tiende a desmerecer el empleo de herramientas prediseadas, que son
herramientas de control muy potentes, sino a remarcar que la calidad de los
resultados proveniente del uso de stas, se encuentra fuertemente ligado al
criterio y la capacidad del operador.
Algunos ejemplos de posibles incompatibilidades son los siguientes:
Valores anmalos de expansin trmica
Curva Bo con concavidad errnea
Tendencias diferentes a las que marcan las correlaciones habituales.
La curva de viscosidad, a presiones mayores a la Pb, no
presenta la pendiente esperada.
Las constantes de equilibrio calculadas se entrecruzan.
etc...
Simulacin Termodinmica
El objetivo de realizar una simulacin termodinmica es el de encontrar una
ecuacin de estado que represente el comportamiento PVT del fluido de
reservorios.
Existen varias ecuaciones de estado presentes en la literatura, entre ellas:
Van der Walls
2
V
a
b V
RT
P

Berthelot
2
TV
a
b V
RT
P

Redlich-Kwong
)) ( ( b V V T
a
b V
RT
P
+

Soave-Redlich-Kwong
) ( b V V
a
b V
RT
P
+

Peng-Robinson
) ( ) ( b V b b V V
a
b V
RT
P
+ +

Patel-Teja
) ( ) ( b V c b V V
a
b V
RT
P
+ +

Harmens-Knapp
) 1 (
2 2
+

c b bcV V
a
b V
RT
P
Trebble-Bishnoi
) ( ) (
2 2
d bc V c b V
a
b V
RT
P
+ + +

Donde las constantes a, b, c y d son funciones de diferentes parmetros

dependiendo de cada ecuacin. Entre los parmetros que afectan estas
constantes se encuentran los coeficientes de interaccin molecular, los factores
acntricos, propiedades crticas y constantes crticas (
A
y
B
). Ya que
mediante el uso de valores tericos de estos parmetros resulta casi imposible
predecir el comportamiento real de los hidrocarburos, es necesario modificar los
mismos para lograr una adecuada coincidencia entre los datos experimentales y
la descripcin que brinda la ecuacin de estado.
Esta modificacin de parmetros tendiente a reproducir el comportamiento
observado se llama ajuste de la ecuacin de estado, ajuste del simulador
termodinmico o caracterizacin del fluido.
Reconstruccin del Comportamiento PVT a partir de una
Muestra No Original de Fluido
Para realizar la reconstruccin del comportamiento PVT a partir de una muestra
no original del fluido de reservorio es necesario discutir como se realizara el
muestreo y su anlisis posterior.
Mediante un ejemplo prctico se podr ver el modo de anlisis de dicha
situacin.
Sea un petrleo saturado que tiene un factor de volumen medio (Bo
d
=1.3) y
originalmente tiene presin inicial y de burbuja igual a 160 kg/cm
2
. Durante la
historia de produccin la presin del reservorio decrece hasta tener una presin
esttica promedio de 110 kg/cm
2
y una fluencia en el pozo elegido para el
muestreo de 100 kg/cm
2
. En este punto se decide sacar una muestra.
Discusin: Que tipo de muestra se toma y como se procede en cada caso?
Respuesta: El tipo de muestra y el procedimiento se describe a continuacin.
Muestra de Fondo.
Cierre del pozo hasta incrementar la presin y llegar a los 110 kg/cm
2
.
Se baja un tomamuestras al pozo y se obtiene la muestra de petrleo.
Muestra de Superficie.
Dejando el pozo en fluencia (100 kg/cm
2
) se coloca un separador de control.
Se toma muestra de lquido y gas en el separador y se informa la relacin gas-
petrleo.
Discusin: Cmo se podra recombinar en el laboratorio la muestra de
superficie ?
Respuesta: Existen diferentes alternativas para recombinar el gas y petrleo del
separador.
Mtodo A - Agregado de gas hasta ajuste de la presin de burbuja. Este
mtodo es el generalmente solicitado y consiste en agregarle, al lquido de
separador, tanto gas de separador como sea necesario para formar un fluido
que tenga punto de burbuja igual que el deseado (160 kg/cm
2
).
Mtodo B Recombinacin segn RGP de Muestreo y Liberacin del
exceso de gas a presin inicial. Con este mtodo se combina el gas y el
lquido del separador segn la relacin gas-petrleo medida y se lleva el sistema
a la presin de burbuja original (160 kg/cm
2
) el gas extra que no se ha disuelto
en la fase lquida es eliminado y la fase lquida es tomada como muestra
original y analizada.
Mtodo C. Recombinacin segn RGP de muestreo y Liberacin del
exceso de gas a presin del reservorio. El gas extra que no se ha disuelto en
la fase lquida es eliminado y la fase lquida es tomada como muestra no
original y analizada.
Discusin: Qu se le pedira al laboratorio que realice y que hara el
reservorista para reproducir la historia pasada ?
Respuesta: En el caso de la muestra de superficie recombinada segn el
mtodo A o B el laboratorio realizara una liberacin diferencial a partir de la
presin original de burbuja y el reservorista slo debe tomar los datos tal como
vienen del laboratorio sin necesidad de esfuerzo extra.
En el caso de la muestra de fondo o la recombinacin de muestra de superficie
usando el mtodo C, el laboratorio realizara una liberacin diferencial para as
obtener valores el comportamiento del Bo, Rs y dems parmetros a partir de la
presin a la que se obtuvo la muestra (100 o 110 kg/cm
2
). A partir de los valores
ms cercanos al final de la curva el reservorista debera extrapolar hasta llegar a
la presin de burbuja que se presupone original.
Los primeros casos presentan ventajas aparentes tales como la de tener una
muestra a la que se le puede llamar original sin que resulte necesario el empleo
de trabajo extra para procesar los resultados. Sin embargo este procedimiento
simple puede dar lugar a resultados no representativos, pudiendo concluirse
que haya sido peor tomar la muestra que no tomarla.
La tabla siguiente resume los valores de factor de volumen y de gas disuelto que
se hubiesen obtenido, dependiendo del camino de anlisis seleccionado.
Adems de los casos mencionados se analiz el caso de que se hubiese
recogido una muestra de fondo del reservorio cuando la presin promedio fuese
igual a 70 kg/cm
2
.
Comportamiento PVT segn situacin analizada
Condicin Tipo de
Muestra
Recombinaci
n
Bo
d
Rs
d
Fluido Original Real
*
1
-.- -.- 1.300 110.8
Fondo -.
*
2
1.28 108.
08.0? ? ? ? M
-.
A
*
3
1.271 02.3? ? ?
o B
*
3
1.30 114. ? ?
todo C
*
2
1.2 89108 .0? ? Pr=7 kg/cm
Fondo-.-
*
4
1.29109.5?
*
1
Rs
f
=106.1 y Bo
f
=1.283.
*
2
Luego de la liberacin diferencial
se extrapol linealmente empleando los tres ltimos punto
s. (110, 90 y 70 kg/cm
2
).
*
3
Los ensayos segn los mtodos A y B da
valores de tipo flash, el cual fueron convertidos por el proporcional d
e flash a diferencial que pres
enta la muestra original.
*
4
Luego de la liberacin diferencial
se extrapol linealmente empleando los tres ltimos punt
o
Por ltimo, la diferencia entre la composicin molar del fluido original y los
recombinados segn el mtodo A y B respectivamente se observan en el
siguiente grfico
Diferencias en composicin con muestra original segn tipo de recombinacin
-1.4
-0.7
0.0
0.7
1.4
N2 CO2 C1 C2 C3 i-C4 C4 i-C5 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12 C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20
Compuesto
P
o
r
c
e
n
t
a
j
e

M
o
l
a
r

[
%
]
Mtodo A
Mtodo B
Conversiones
Conversin de gravedad especifica a densidad.
aire G G
GE
Conversin de porcentaje molar a porcentaje en peso.
PM
PM
x peso
i
i i
%
Conversin de unidades
Densidad
de escala API a g/cm
3
.
) 5 . 131 (
5 . 141
3
API cm
g
+

]
]
]

Presin
de psia a kg/cm
2
(abs)
2234 . 14
] [
) (
2
psia p
abs cm
kg
p
]
]
]

Temperatura
de
o
C a
o
K
[ ] [ ] 16 . 273 + C T K T
o o
de
o
C a
o
F
[ ] [ ] 32
5
9
+ C T F T
o o
de
o
F a
o
R
[ ] [ ] 58 . 459 + F T R T
o o
Valores auxiliares
Densidad del aire en [g/cm
3
].
3
0012242 . 0
cm
g
aire

Factor R de ley de los gases. R = 82.056
K mol
atm cm