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CONDUCTIVIDAD CONCEPTOS BSICOS
LEY DE OHM
V i R G 1/R V = i R; G= 1/R
V = i / G
Donde G es conductancia
G= x A/l
Donde A es area del electrodo,
l es distancia entre electrodos
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l es distancia entre electrodos
cte caracteristica de la solucin:
Conductividad o conductividad especfica
Unidades : ohm
-1
cm
-1
o S cm
-1
(o S m
-1
)
Conductividad molar / Conductividad equivalente
La conductancia no solo depende de la especie
disuelta, sino tambin de su concentracin
Valor de referencia: Cond cti idad molar Valor de referencia: Conductividad molar
Conductividad equivalente, toma en cuenta la
cantidad de carga que transporta cada ion, define
como concentacin equivalente c
eq
c
m
k
= A
2
q
eq
c
eq
= |z| x c, donde z es el nro de cargas de un
determinado signado transportadas por mol.
z c z c
m
eq
eq
A
= = = A
k k
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Como determino la conductividad molar?
Por ejemplo: mido la conductancia de soluciones de KCl a distintas
concentraciones. Conociendo la constante de la celda, calculo la
conductividad. El valor obtenido lo divido por la concentracin. Si
no existiera interaccin entre los iones tanto conductancia como
8
10
12
m
o
l
a
r
no existiera interaccin entre los iones, tanto conductancia como
conentracin crecerian linealmente y su relacin sera una constante.
PERO ESTO NO ES ASI
3
0
2
4
6
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
concentracin
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

FALSO
CONDUCTIVIDAD MOLAR
COMPATAMIENTO EXPERIMENTAL
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Distinguir que pasa para un electrolito fuerte y uno dbil
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Electrolitos fuertes - Friederich Kohlrausch
2 / 1 0
Kc
m m
A = A
lmite molar dad conductivi
0
m
A
Electrolitos dbiles
c/M
0.001

9.51E-02
0 01 3 11E 02
5
0.01 3.11E-02
0.1 9.95E-03
1 3.16E-03
c/M
0.001
alfa
9.51E-02
0.01 3.11E-02
0 1 9 95E 03
ELECTROLITOS DBILES - CONTINUACIN
0.1 9.95E-03
1 3.16E-03
0
m m
A = A o
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LEY DE OSTWALD
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INTERPRETACIN MOLECULAR
IONES SE MUEVEN ALEATORIAMENTE EN UNA SOLUCIN.
LA PRESENCIA DE UNA DIFERENCIA DE POTENCIAL Ao A
TRAVS DE UNA DISTANCIA l PRODUCE UNA
DIRECCIONALIDAD EN EL MOVIEMIENTO DE LAS CARGAS DIRECCIONALIDAD EN EL MOVIEMIENTO DE LAS CARGAS
DEBIDO A LA CREACIN DE UN CAMPO ELCTRICO.
c= Ao / l ello implica que F = ze Ao / l
LA FUERZA F PRODUCE UNA ACELERACIN HACIA EL
ELECTRODO CON CARGA CONTRARIA A LA DEL ION. ESTA
ACELERACIN SE VE RAPIDAMENTE FRENADA POR LA
VISCOSIDAD DEL SOLVENTE Y EL ION ADQUIERE UNA
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VISCOSIDAD DEL SOLVENTE Y EL ION ADQUIERE UNA
VELOCIDAD s CONSTANTE
a f
fs F
fric
tn 6 =
=
f
ze
s
c
=
Relacin entre la movilidad y la conductividad
a
ze
f
ze
u
tn 6
= =
Esto da una idea de la velocidad que adquirir un ion en presencia de una
diferencia de potencial (campo elctrico) y la conductividad de un ion va ser
proporcional a esa velocidad
e N F
zuF
A
=
=
D d l d i id d l d i P l li
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Donde es la conductividad molar de un ion. Para un electrolito z:z ser:
F u u z
m
) (
+
+ = A
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Nmero de transporte
Fraccin de la corriente transportada por un determinado ion presente en la solucin.

=
u
t
+

+ u u
1 = + =
+
t t t
EFECTO DE RELAJACIN
Desplazamiento del centro de cargas
que reduce la movilidad del ion
9
que reduce la movilidad del ion
EFECTO ELECTROFORTICO
Aumento de la friccin debido a que
la atmsfera inica se mueve en
direccin opuesta al ion
EQUIPAMIENTO
Aplico una corriente Aplico una corriente
alterna y mido la
diferencia de potencial
que se origina en el
sistema o
Aplico una dif. de
potencial alterna y mido
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la corriente que se origina.
G = I/V
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CELDAS DE CONDUCTIVIDAD
Material : Platino platinizado
2 polos
4 polos
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CELDAS DE CONDUCTIVIDAD
sistema toroidal
Principio de funcionamiento diferente
al anterior.
Generacin de una corriente en la Generacin de una corriente en la
solucin por la presencia de un campo
magntico.
Tanto el toroide que produce la
perturbacin como el que mide la
corriente se encuentran envueltos por
un material aislante resistente a la
corrosin y a la adsorcin de
impurezas.
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impurezas.
Se usa para mediciones en lnea en
procesos industriales
CELDAS DE CONDUCTIVIDAD
sistema toroidal
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APLICACIONES ANALTICAS : TITULACIONES
Mtodo instrumental: permite registro y
automacin.
Titulaciones cido-base: sensible
Su sensibilidad es limitada si en la muestra
hay presentes otros iones que no intervienen
en la solucin.
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TITULACIONES: EJEMPLOS
7.00E03
cido-base
Rombo :50 mL HCl 10 mM
titulado con NaOH10mM
Cuadrado : lo mismo en presencia
de una sal
0.00E+00
1.00E03
2.00E03
3.00E03
4.00E03
5.00E03
6.00E03
0 20 40 60 80
c
o
n
d
u
c
t
a
n
c
i
a

/
S
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Volumentitulane /mL
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TITULACIONES: EJEMPLOS
6.00E04
8.00E04
1.00E03
1.20E03
1.40E03
d
u
c
t
a
n
c
ia

/
S
Titulacin: cloruros con AgNO
3
Arriba:50 mL NaCl 10 mM
titulado con AgNO
3
10mM
Abajo : lo mismo en presencia
de una sal
0.00E+00
2.00E04
4.00E04
0 20 40 60 80
C
o
n
d
Volumentitulante/mL
3.00E03
3.50E03
4.00E03
4.50E03
/
S
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0.00E+00
5.00E04
1.00E03
1.50E03
2.00E03
2.50E03
0 20 40 60 80
C
o
n
d
u
c
t
a
n
c
ia

/
Volumendetitulante/mL
OTRAS APLICACIONES ANALTICAS:
Determinacin de concentraciones
Detector en cromatografa inica
Detector en flujo en equipos dilisis
i i i di d h i Determinacin indirecta de hematocritos
Seguimiento de procesos en industria de petrleo,
embotelladoras de cervezas, tratamiento de efluentes
Necesita:
Calibracin Calibracin
Control Temperatura (variacin del 2% por grado)
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