Polmeros Termorrgidos

Escola de Engenharia de Lorena EEL/USP Prof. Dr. Daniela Camargo Vernilli

Autores: Gislaine Aparecida C. Fernandes Graziela de Paula Justino Mildred Carolina lis Ribeiro Ulisses Carlos de Souza

05I067 05E084 05I020 05I042

1.Objetivos O objetivo desse trabalho visa estudar os polmeros quanto a sua classificao, mais especificamente os polmeros termorrgidos. Vamos apresentar suas propriedades, suas diferenas quantos aos outros tipos, meios de obteno e aplicaes na indstria. 2.Introduo 2.1Polmeros Polmeros naturalmente ocorrentes - aqueles derivados de plantas e animais - tm sido usados durante muitos sculos; estes materiais incluem madeira, borracha, algodo, l, couro e seda. Outros polmeros naturais tais como protenas, enzimas, amidos e celulose so importantes em processos biolgicos e fisiolgicos em plantas e animais. Muitos dos nossos teis plsticos, borrachas e materiais de fibras so polmeros sintticos. Em algumas aplicaes partes de metal e de madeira foram substitudas por plsticos, que tm propriedades satisfatrias e podem ser produzidos a um custo mais baixo. Tal como com metais e cermicas, as propriedades dos polmeros esto intrinsecamente relacionadas aos elementos estruturais do material. Dentro de cada molcula, os tomos esto ligados entre si por ligaes interatmicas covalentes. Para a maioria dos polmeros, estas molculas esto na forma de cadeias longas e flexveis, cuja espinha dorsal constituda por um cordo de tomos de carbono; muitas vezes, cada tomo de carbono se liga por ligao simples a 2 adjacentes tomos de carbono em cada lado, representado esquematicamente em duas dimenses como se segue:

Cada um dos 2 remanescentes eltrons de valncia para cada tomo de carbono pode ser envolvido em ligao lateral com tomos ou radicais que esto posicionados adjacentes cadeia. Estas molculas longas so compostas de entidades estruturais denominadas unidades meros, que so sucessivamente repetidas ao longo da cadeia. "Mero" origina-se da palavra Grega meros, que significa parte; um nico mero denominado monmero; o termo polmero criado para significar muitos de uma parte. "Mero" denota a

unidade repetida numa cadeia polimrica, enquanto que "monmero" usado no contexto de uma molcula consistindo de um nico mero. Quando todas as unidades repetitivas ao longo de uma cadeia so todas do mesmo tipo, o polmero resultante chamado um homopolmero. No existe nenhuma restrio em sntese de polmeros que previna a formao de compostos outros que no homopolmeros e, de fato, cadeias podem ser compostas de 2 ou mais diferentes unidades de meros, nas quais so chamadas copolmeros.Massas moleculares para polmeros superiores podem exceder a 1 milho. De vez que todas as molculas no so do mesmo tamanho, existe uma distribuio de massas moleculares. Com base no comportamento tenso-deformao, polmeros caem dentro de 3 classificaes gerais: frgeis, plsticos e altamente elsticos. Estes materiais no so nem to fortes nem to rgidos quanto os metais e suas propriedades mecnicas so sensveis a mudanas em temperatura. A resistncia mecnica destes materiais pode ser melhorada por ligao cruzada induzida por radiao e por aumentos na cristalinidade e na massa molecular mdia. Em relao ao comportamento mecnico a elevadas temperaturas, polmeros so classificados como termoplsticos ou termorrgidos. O primeiro se amolece quando aquecido e se endurece quanto resfriado; este ciclo reversvel e possvel de ser repetido. Em contraste, os termorrgidos, uma vez tenham sido endurecidos, no mais se amolecero no aquecimento. Existem tambm os polmeros elastmeros, que so os polmeros intermedirios. Eles apresentam certo nmero de ligaes cruzadas. Sua caracterstica principal a apresentao de uma grande capacidade de deformao elstica em temperatura ambiente. Possuem cadeias predominantes lineares com alguma reticulao. A grande capacidade de deformao dos elastmeros est associada configurao espiralada de suas cadeias polimricas. Muitos dos elastmeros so co-polmeros, enquanto que os elastmeros de silicone so realmente materiais inorgnicos. Resistncias fratura de materiais polimricos so baixas em relao aos metais e as cermicas A sntese dos polmeros de grande massa molecular denominada polimerizao; ela simplesmente o processo pelo qual unidades monomricas so juntadas entre si e sobre o produto da juno anterior, a fim de gerar cada uma das constituintes molculas gigantes. Muito geralmente, as

matrias primas para polmeros sintticos so derivadas dos produtos do carvo e do petrleo, que so compostos de molculas tendo massas moleculares pequenas. As reaes pelas quais ocorre a polimerizao so agrupadas em duas classificaes gerais - adio e condensao de acordo com o mecanismo de reao. Polimerizao por adio (s vezes denominada polimerizao por reao de cadeia) um processo pelo qual unidades monomricas bifuncionais so anexadas uma de cada vez na forma de uma cadeia para formar uma macromolcula linear; a composio da molcula produto resultante um exato mltiplo daquela do monmero reagente original. Trs distintos estgios - iniciao, propagao e terminao - esto envolvidos na polimerizao de adio. Durante a etapa inicial, um centro ativo capaz de propagao formado pela reao entre uma espcie iniciadora (ou catalisadora) e a unidade monomrica. Propagao envolve o crescimento linear da molcula medida que unidades monomricas vo sendo anexadas umas s outras em sucesso para produzir a molcula de cadeia O crescimento de cadeia relativamente rpido; o perodo requerido para o crescimento de uma molcula consistindo de, digamos, 1000 unidades mero da ordem de 10-2 a 10-3s. Propagao pode terminar ou chegar ao fim de diferentes maneiras. Na primeira delas, as extremidades ativas de duas cadeias em propagao podem reagir entre si ou ligarem-se mutuamente para formar uma molcula no reativa, assim terminando o crescimento de cada cadeia. Ou, uma extremidade ativa de cadeia pode reagir com um iniciador ou outras espcies qumicas tendo uma nica ligao ativa com a resultante cessao do crescimento de cadeia. Polimerizao por condensao (ou reao em etapas) a formao de polmeros por reaes qumicas intermoleculares em etapas que normalmente envolvem mais de uma espcie monomrica; existe usualmente um subproduto de pequena massa molecular tal como gua, que eliminado. Nenhuma das espcies reagentes tem a frmula qumica unidade repetidora do mero e reao intermolecular ocorre cada vez que uma unidade repetidora do mero se forma. Este processo em etapas sucessivamente repetido, produzindo, neste caso, uma molcula linear. A qumica da reao especfica no importante, mas sim, o mecanismo de polimerizao por condensao. Tempos de reao para condensao so geralmente mais longos do que para a polimerizao por

adio. Para produzir materiais de grandes massas moleculares, essencial que os tempos de reao sejam suficientemente longos e a converso dos monmenores reagentes seja completa. Tal como acontece com a polimerizao por adio, vrios comprimentos de cadeia so produzidos, fornecendo uma distribuio de massa molecular. Reaes de condensao s vezes produzem monmenores trifuncionais capazes de formar polmeros cruzadamente ligados e de rede. Os termorrgidos polisteres e fenolformaldedos, os nilons, e os policarbonatos so produzidos por polimerizao por condensao. 3. Desenvolvimento 3.1 Polmeros Termofixos Os polmeros termofixos possuem ligaes covalentes entre as cadeias, a energia necessria para o rompimento destas ligaes muito alta e os polmeros so queimados antes de se transformarem em materiais moldveis, portanto no podem ser reciclados. O aquecimento usado para dar formato a uma pea, apenas uma vez, visto que, o mesmo no pode mais amolecer. Ao serem aquecidos os termofixos formam as ligaes cruzadas entre as cadeias lineares, criando uma estrutura de cadeia tridimensional estvel que impede um novo deslocamento das molculas do polmero. Com o aquecimento e presso, somente haver o rompimento da cadeia, resultando em degradao das propriedades. Outros termorgidos, no entanto, no necessitam de aquecimento externo ou algum tipo de presso para serem produzidos, como o polister, poliuretano (pintura) e epxi (adesivos e pisos), que so normalmente moldados com componentes lquidos que podem reagir com alguns produtos qumicos temperatura ambiente, tornando-se mais rgidos. 3.2 Diferenas entre polmeros termoplsticos e termorrgidos Polmeros termoplsticos podem ser amolecidos, o que permite a deformao desses a partir da aplicao de presso. Quando resfriados, tais polmeros retomam a sua rigidez inicial. O comportamento desse tipo de polmero viabiliza a produo em larga escala de artefatos atravs de meios como a extruso e a moldagem por injeo. Outro importante aspecto desses polmeros que eles podem ser reciclados a partir de rejeitos e refugos, j que so facilmente remodelados atravs da aplicao combinada de presso e

temperatura. Exemplos desse tipo de polmero so o polietileno, polipropileno, PMMA [poli(metacrilato de metila)], politetrafluoretileno (Teflon), Nylon, etc. So caracterizados por possuir ligaes qumicas fracas (van der Waals) entre as cadeias que assim podem ser facilmente rompidas com a introduo de energia. Dessa forma, quando tais materiais so aquecidos, as ligaes de van der Waals so quebradas, permitindo que haja uma maior facilidade para a movimentao de cadeias polimricas umas em relao s outras. A capacidade das cadeias de fluir com a aplicao de temperatura garante a esses materiais suas caractersticas fundamentais de fcil re-processabilidade O comportamento dos polmeros frente a ao de solventes tambm pode ser explicado pelo tipo de interao entre cadeias existente. Assim, para polmeros termoplsticos, a solubilizao do polmero por um determinado solvente possvel quando as interaes entre as molculas do solvente e as cadeias polimricas apresentam uma magnitude superior magnitude de interaes entre as cadeias polimricas. Nesse caso, as molculas de solvente so capazes de romper as ligaes fracas (van der Waals) que unem as cadeias polimricas e substitu-las por ligaes um pouco mais fortes (mas ainda do tipo van der Waals) solvente-polmero. Com a reduo do grau de interao entre cadeias do polmero submetido ao de um solvente efetivo, essas ganham maior liberdade de se moverem umas em relao s outras levando desintegrao e solubilizao do material. Por outro lado, polmeros termorrgidos so aqueles que no amolecem com o aumento da temperatura e por isso, uma vez produzidos, no podem ser re-deformados ou re-processados. Para esse tipo de polmero, uma elevao contnua da temperatura leva degradao do material (queima) antes que qualquer alterao mais dramtica nas propriedades mecnicas ocorra. Sendo assim, tais materiais so de difcil reciclagem e aps terem adquirido sua forma final, apenas etapas de processamento via usinagem so possveis. Exemplos desse tipo de material englobam as borrachas vulcanizadas, os hidrogis, as resinas epoxidcas e fenlicas, entre outras. Polmeros termorrgidos apresentam cadeias conectadas entre si por ramificaes ou braos compartilhados. Assim, ligaes qumicas primrias (covalentes) so responsveis pelas ligaes cruzadas entre cadeias, as quais s so rompidas com a introduo de elevadas quantidades de energia que

usualmente levam tambm ao rompimento das ligaes constituidoras das cadeias polimricas (com a conseqente degradao - queima - do polmero). Assim sendo, percebe-se que o tipo de ligao entre cadeias, nesse caso, responsvel pelo comportamento caracterstico dos termorrgidos de no serem facilmente conformados e reprocessados atravs apenas da ao conjunta de presso e temperatura. Nos polmeros termorrgidos as ligaes entre cadeias so primrias, de alta energia e que no so passveis de rompimento pela ao de solventes. Assim, polmeros termorrgidos so normalmente insolveis. A introduo de fluidos quimicamente compatveis com polmeros termorrgidos levam ao chamado inchamento desses, j que o fluido se insere entre as cadeias polimricas sem, no entanto, romper qualquer ligao cruzada. O grau de inchamento do polmero termorrgido conseqncia do nvel de afinidade qumica entre reticulado e fluido e tambm da densidade de ligaes cruzadas no polmero. Polmeros com alta densidade de ligaes cruzadas apresentam inchamento em menor intensidade.

Interao de reticulados e cadeias lineares polimricas com solventes. 3.3 Processamento de polmeros termorrgidos Fabricao de polmeros termorrgidos ordinariamente realizada em 2 estgios. Primeiro vem a preparao de um polmero linear (s vezes denominado pr-polmero) como um lquido, tendo uma pequena massa molecular. Este material convertido no produto final duro e rgido durante o segundo estgio, que normalmente realizado num molde tendo a desejada forma. Este segundo estgio, denominado "cura", pode ocorrer durante aquecimento e/ou pela adio de catalisador, e s vezes sob presso. Durante

a cura, mudanas qumica e estrutural ocorrem num nvel molecular; uma estrutura cruzadamente ligada ou de rede se forma. Aps a cura, polmeros termorrgidos podem ser removidos do molde enquanto ainda quente, uma vez que eles so agora dimensionalmente estveis. Termorrgidos no podem ser reciclados, no se fundem, so usveis a temperaturas maiores do que os termoplsticos, e so quimicamente mais inertes. Em alguns casos somente a temperatura pode ser usada como agente de polimerizao como, por exemplo, o baquelite. Os termorrgidos podem ser processados por alguns mtodos, onde se destacam a moldagem por compresso e transferncia, moldagem por injeo e por fundio. 3.3.1 Moldagem por Compresso e Transferncia Para moldagem por compresso, as apropriadas quantidades de inteiramente misturados polmero e os necessrios aditivos so colocados entre os membros macho e fmea do molde. Ambas as peas de molde so aquecidas; entretanto, apenas uma mvel. O molde fechado e calor e presso so aplicados, causando o material plstico a se tornar viscoso e ser conformado forma do molde. Antes da moldagem, matrias primas podem ser misturadas e prensadas a frio na forma de um disco, que chamado uma pr-forma. Preaquecimento da pr-forma reduz o tempo e a presso de moldagem, estende o tempo de vida da matriz e produz uma pea acabada mais uniforme. Esta tcnica de moldagem presta-se para a fabricao de polmeros tanto termoplsticos quanto termorrgidos; entretanto, seu uso com termoplsticos mais consumidor de tempo e caro. Em moldagem por transferncia, uma variao de moldagem por compresso, os ingredientes slidos so primeiro fundidos numa cmara de transferncia aquecida. Quando o material fundido injetado para dentro da cmara do molde, a presso distribuda mais uniformemente ao longo de todas as superfcies. Este processo usado com polmero termorrgidos e para peas tendo geometrias complexas. 3.3.2 Moldagem por injeo Moldagem por injeo, o anlogo polimrico do lingotamento de metais em matrizes, a tcnica mais largamente usada para a fabricao de materiais termoplsticos. Uma seo reta esquemtica do aparelho usado est ilustrada na Figura 16.16. A correta quantidade de material politizado alimentada a

partir de uma silo de carregamento para dentro de um cilindro pelo movimento de um mbolo ou pisto. Esta carga empurrada para frente para dentro de uma cmara de aquecimento, onde o material termoplstico se funde para formar um lquido viscoso. A seguir, o plstico fundido impelido, de novo movimento do mbolo, atravs de um bocal para dentro da cavidade de um molde vedado; presso mantida at que o material em moldagem tenha se solidificado. Finalmente, o molde aberto, a pea ejetada, o molde fechado e todo o ciclo repetido. Provavelmente, o fato mais destacante desta tcnica a velocidade na qual peas podem ser produzidas. Na moldagem de polmeros termorrgidos, a cura ocorre enquanto o material estiver sob presso num molde aquecido, o que resulta em maiores tempos de ciclo do que para os termoplsticos. 3.3.3 Fundio Tal como metais e cermicos, materiais polimricos podem ser fundidos ("cast"), mediante o vazamento de um polmero fundido para dentro de um molde e a seguir deixando-o solidificar-se. Para termorrgidos, o endurecimento uma conseqncia do processo de efetiva polimerizao ou cura, que usualmente realizado numa temperatura elevada. 3.4 Tipos de Polmeros Termorrgidos Os principais tipos de polmeros termorrgidos so: os aminoplsticos, polister, as fenlicos, os silicones, o epxi e o poliuretano. 3.4.1 Aminoplsticos O termo aminoplsticos foi criado para cobrir uma gama de polmeros resinosos produzida por interao de amina ou amida com aldedos. Dos vrios polmeros deste tipo que foi produzido h dois de importncia comercial atual no campo de plsticos, o uria-formaldedo e as resinas de melaminaformaldedo. So as resinas obtidas da condensao do formaldedo com um composto que possui grupos aminos, e que posteriormente so reagidos com um lcool (R-OH) e so aplicados como camadas de proteo superficial, adesivos para laminados e em p. So usualmente misturados com celulose, p de madeira e outras adies. A sua resistncia ruptura alta o suficiente para ser utilizado em componentes submetidos a tenso, apesar de o material ser frgil. Possui boas propriedades eltricas e trmicas. 3.4.1.1 Uria-Formaldedo

A uria, conhecida tambm como carbamida, uma amida que possui ponto de fuso de 132C obtida por aquecimento de amonaco e gs carbnico sob presso. Atravs da reao da uria com formaldedo, pode formar uma mono ou dimetiloluria. Esta em reao com n-butanol forma a mono ou dimetiloluria butilada. O butanol muito utilizado por ser uma molcula grande, o que confere ao polmero uma grande plasticidade, aumentando a compatibilidade deste com solventes convencionais e com resinas alqudicas. 3.4.1.2 Melamina-Formaldedo Esta substncia, de formula 2,4,6-triamino-5-triazina, com ponto de fuso em 354C, melamina largamente utilizada na indstria graas sua melhor estabilidade ao calor, secagem e dureza, comparadas com as uricas. Quimicamente, a melamina um trmero da cianamida (N=C-NH2). Possui seis hidrognios reativos, sendo hexafuncional com o formaldedo. Isto resulta uma maior interao da melamina com o formaldedo, pois nas uricas, esta funcionalidade inferior a 4. 3.4.2 Polister Constituem uma famlia de polmeros de alto peso molecular, resultantes da condensao de cidos carboxlicos com glicis, classificando-se como resinas saturadas ou insaturadas, dependendo especificamente dos tipos de cidos utilizados, que iro caracterizar o tipo de ligao entre os tomos de carbono da cadeia molecular. Polister um termo que significa: poli (muitos, portanto muitos grupos steres); ster ( uma funo qumica; um ster obtido atravs da seguinte reao: cido + lcool = ster + gua). Desta maneira molculas de bicido e de bilcool originaro vrias molculas formando o polister. Polister Saturado: obtido pela reao entre um bilcool e um bicido saturado, resultando num produto termoplstico. Polister Insaturado: Os polisteres insaturados so steres complexos formados pela reao de um dilcool (glicol) e um anidrido ou cido dibsico (dicido) com liberao de uma molcula de gua. Em virtude da reao ocorrer nas duas extremidades da cadeia, possvel ter molculas muito compridas e obter-se uma multiplicidade de grupos ster. O polister insaturado produzido quando qualquer dos reagentes contm insaturaes. A denominao insaturado proveniente da presena de duplas ligaes

presentes na sua cadeia molecular. A insaturao do polister fornecida, geralmente, pelo cido ou anidrido maleco, assim como pelo seus ismero, cido fumrico. Os polisteres insaturados podem ser formados em duas etapas, condensao do cido e do lcool, para formar uma resina solvel, e depois, adio de um agente de interligao, para formar uma resina termoestvel que so os filmes de polister (Mylar e Terphane) ou fibras txteis (Dacron). Polisteres insaturados na sua fase solvel com o monmero de estireno, que tambm possui insaturaes, e que so sistemas de resinas lquidas catalisavam a temperatura ambiente ou com pequena elevao para torn-los termoestveis sem a necessidade de sistemas complexos de catalisao e transformao como nos filmes de polister. As duplas ligaes sero quebradas pela ao de um catalisador (perxido orgnico, calor ou radiao), para reagirem novamente entre si, dando origem a um polmero tridimensional de caractersticas termoestveis, e portanto infusveis e irreversveis. As resinas de polister podem ser curadas a temperatura ambiente, com o uso de aditivos especiais, ou sozinhas, a uma temperatura de 70 a 150C. material comumente utilizado em combinao com fibra de vidro. 3.4.3 Fenlicos (Fenol-Formaldedo) Este tipo de resina obtida pela reao de condensao (reao esta que condensa dois compostos para dar lugar a um terceiro) e polimerizao entre um fenol e um aldedo. Normalmente, utiliza-se o aldedo frmico (tambm chamado de "Formol") e o hidroxibenzeno (ou "Fenol comum"). So mais conhecidas pelo nome de baquelita. O fenol formaldedo usualmente preenchido com 50 a 70% de p de madeira, para uso em peas no tensionadas ou levemente submetidas tenso. Outras adies, como mica e fibra de vidro, so utilizadas para peas eltricas e estruturais, respectivamente. Os fenlicos representam um dos melhores polmeros para aplicaes que exigem uma fluncia reduzida. O material possui boa resistncia ruptura, bom aspecto visual e boa temperatura de servio, apesar de ser um pouco frgil. 3.4.3.1 Baquelite A baquelite uma resina quimicamente estvel e resistente ao calor, que foi o primeiro produto plstico. Trata-se do

polioxibenzimetilenglicolanhidrido, ou seja, a juno do fenol com o formaldeido, formando um polmero chamado polifenol.

Estrutura qumica da baquelite Rotor feito de baquelite Foi inventada em cerca de 1909 pelo Dr. Leo Baekeland, qumico americano de origem belga. So formadas pela combinao por polimerizao de fenol (C6H5OH) e formaldedo ou aldedo frmico (HCHO), produtos sintticos, sob calor e presso. Rdios, telefones e artigos eltricos como interruptores e casquilhos de lmpadas eram formados por baquelite por causa das propriedades de resistncia ao calor e isolamento. resistente ao calor, infusvel, forte, arde lentamente, podendo ser laminado e moldado na fase inicial da sua manufatura, de baixo custo e podendo ser incorporado em vernizes e lacas. A baquelite pouco usada atualmente em produtos de consumo corrente. Antigos produtos deste material, especialmente artigos de cozinha e brinquedos, tornaram-se artigos de coleo muito apreciados. 3.4.4 Silicones So compostos semi-orgnicos com o Silcio na cadeia principal combinado principalmente com o Oxignio, descobertos no final do sculo passado e tendo permanecido como curiosidade cientfica at a dcada de 40. So fabricados a partir da areia de slica e do cloreto de metila, no derivando essencialmente do petrleo. Seu nome vem da denominao dada por F.S. Kipping por achar que eram as cetonas dos compostos silcicos (do ingls: Silicon + Ketone) possui atualmente cerca de 5.000 tipos e variadas aplicaes. O tipo principal constitui de cadeias lineares de tomos de silcio e

oxignio alternados (siloxanas) com radicais metila ligados aos tomos de silcio. Os silicones tambm podem ser curados a frio ou a quente, e so utilizados em laminados e peas eltricas submetidas a altas temperaturas. 3.4.5 Epxi As resinas epxicas so extensivamente utilizadas como plsticos de engenharia. Eles podem ser processados a frio sem presso ou a quente. Adies inertes, plastificantes e expansores proporcionam uma vasta gama de propriedades, desde materiais muito flexveis a slidos rgidos. Unindo-se a praticamente todos os materiais, por exemplo, madeira, metais e vidros, possuem excelentes propriedades mecnicas, eltricas e qumicas. Os epxis so utilizados em todas as reas da engenharia, incluindo grandes peas, circuitos e outras partes eltricas, estruturas com fibra de carbono e de vidro, pisos, camadas de proteo superficial e adesivos. Um aspecto importante que, durante a cura do material, ele praticamente no apresenta retrao, sendo uma de suas principais vantagens. A palavra epxi vem do grego "EP"(sobre ou entre) e do ingls "OXI"(oxignio), literalmente o termo significa oxignio entre carbonos. Em um sentido geral , o termo refere-se a um grupo constitudo por um tomo de oxignio ligado a dois tomos de carbono. O Grupo epxi mais simples aquele formado por um anel de 03 elementos, o qual o termo -epxi ou 1,2epxi pe aplicado. O xido de etileno um exemplo desse tipo. Os termos 1,3 e 1,4-epxi so aplicados ao xido de trimetileno e tetrahidrofurano.

Neste estudo vamos nos concentrar somente em resinas contendo anis de trs elementos. No existe nenhum acordo universal sobre a nomenclatura do anel epoxdico. Existem mesmo, uma diviso no prprio termo epxi, os europeus geralmente preferem o termo "EPOXIDE", o qual sem menor dvida o mais correto que "EPOXY" utilizado pelos americanos. Os epxis podem ser designados xidos, como no caso do xido de etileno (epoxietano)

ou xido de ciclohexano (1,2-epxi ou 1,2-xido de ciclohexano). O termo oxirano, um nome trivial para o xido de etileno, e tambm usado em referncia ao grupo epxi, muitos dos mais comuns monoepxi possuem nomes triviais como epicloridrina, cido glicdico, glicidol e grupo glicidil.

O grupo glicidil usado como referncia do grupo epxi terminal, sendo o no me completado por ster, ter, amina, etc..., de acordo com a natureza do grupo ligado ao terceiro carbono. A primeira resina comercial foi o produto da reao de EPICLORIDRINA e BISFENOL A dando assim a resina mais comum conhecida como DIGLICIDIL TER DE BISFENOL A (DGEBA).

A molcula acima a resina epxi antes de ser catalisado podendo, dependo do valor de n, ser lquida a at slida sendo que a viscosidade aumenta conforme vai aumentando o n. Com n< ou = 1 teremos resinas lquidas e n > 1 comear as resinas semi-slidas e slidas. Podem ser classificadas atravs do EEW (equivalent epoxy weight) ou seu peso equivalente em epxi. Grosso modo as lquidas ficam at 229, as semi-slidas de 230 a 459 e as slidas acima de 460 podendo chegar a at 5000. O EEW utilizado para clculo estequiomtrico de proporo entre resina e endurecedor. A resina bsica lquida a de EEW = 190. O clculo do EEW simplesmente o peso molecular da resina dividido pelo n de anis epoxdicos. EEW = peso molecular da resina / n de anis epoxdicos As resinas epxi so preparadas comercialmente por 03 mtodos principais: 1. Pela dehidrohalogenao da cloridrina obtida pela reao da epicloridrina com adequado Di ou Polihidroxi ou qualquer outra molcula contendo hidrognios ativos.

2. 3.

Pela reao de olefinas com compostos contendo oxignio, tais como Pela dehidrohalogenao de cloridrinas obtidas por outros mecanismos
Existem atualmente quatro tipos principais de resinas epxi

perxidos e percidos. diferentes do primeiro.

comercializados, so:

Resinas epxi base de Bisfenol A: so as mais utilizadas, pois so versteis e de menor custo, proveniente da reao de Epicloridrina e Bisfenol A, podem ser lquidas, semi-slidas ou slidas dependo do peso molecular como descrito acima;

Resinas epxi base de Bisfenol F e/ou Novolac: a troca do Bisfenol A pelo Bisfenol F propiciam as resinas epxi maior cross-link e melhor desempenho mecnico, qumico e trmico, principalmente quando curado com aminas aromticas ou anidridos;

Resinas epxi Bromadas: so resinas base de Epicloridrina, Bisfenol A e Tetrabromobisfenol A, com essas quatro molculas adicionais de bromo, confere s resinas a caracterstica de auto-extinguvel;

Resinas epxi flexveis: so resinas que possuem longas cadeias lineares substituindo os bisfenis por poliglicis pouco ramificados, so

resinas de baixa reatividade que normalmente so utilizados como flexibilizantes reativos em outras resinas melhorando a resistncia a impacto com acrscimo da flexibilidade;

As resinas epxi podem ter infinitas combinaes e formulaes para se obter resultados desejados: Eletroeletrnica

As resinas epxi so utilizadas em vrias aplicaes na industria eltrica e eletrnica. Como isoladores, encapsulantes, adesivos Elas possuem alta rigidez dieltrica, alta dureza, excelente aderncia, alta resistncia qumica e podem ser aplicado temperatura ambiente ou curado em estufa. So extremamente extremamente versteis. resistentes Aps e aplicados e , curados ficando as os resinas so impermeveis componentes

encapsulados totalmente inviolveis, pois qualquer mtodo mecnico, qumico ou trmico para remover a resina com certeza ira destruir os componentes encapsulados antes. Manuteno industrial e Construo Civil

As resinas epxi so utilizados em manuteno industrial e como adesivo, calafetante, solda a frio, primer anti-corrosivo, revestimento com resistncia qumica, etc. Na construo civil elas so utilizadas para reconstituio de concreto, adeso de concreto novo com velho, remendo de trincas e fissuras, junta de dilatao e rejunte, piso industrial monoltico. Adesivos Industriais

Alm de uso como adesivos nas industrias eletrnicas e na construo civil, as resinas epxi tambm so utilizadas como adesivos de metais e madeiras para colagem automotivas, naval, lazer (ex.: skateboard), moveis, aeronaves, estruturas, aeromodelismo e onde houver necessidade de um adesivo termofixo de grande poder aderente, com boa resistncia qumica, trmica e mecnica. Laminados com fibras

As resinas epxi lquida so muito utilizadas em laminados de fibra sintticas como o de vidro, carbono e kevlar e tambm com naturais como juta, sisal, algodo, etc. Devido a sua alta resistncia mecnica e qumica, ela utilizada em laminados especiais onde as resinas convencionais de laminao, como os polisteres insaturados, no atendem o necessrio. So muito utilizados em tubulaes, tanques, aeronaves, embarcaes, veculos de alta performance, artigos esportivos, revestimentos especiais, etc.. Confeco de moldes e matrizes

Devido a suas caractersticas de alta resistncia mecnica e estabilidade dimensional, elas so usadas para confeccionar prottipos, modelos e moldes com muita rapidez, com um custo muito inferior a moldes metlicos. Possuem boa resistncia a abraso, impactos e podem ser moldados a frio sem necessidade de calor. Bijuterias e Brindes

As Resinas epxi so muito utilizados em bijuterias em sistemas de colagem de pedras, metais e plsticos e por possuir brilho e transparncia com sistemas de cura a temperatura ambiente ou em leves aquecimentos ( 40o C) proporcionando uma superfcie lisa e brilhante podendo ser pigmentado ou no, so utilizados tambm como recobrimentos, pelculas rgidas ou flexveis, preenchimentos de vos, imitao de pedras, etc. 3.4.6 Poliuretano

Em 1937, o professor Otto Bayer e sua equipe desenvolveram um processo que, a partir da reao de dois compostos, resultava em produto de estrutura macromolecular. Eles so normalmente produzidos pela reao de poliadio de poliisocianatos (no mnimo bifuncional) e um poliol ou outros reagentes, contendo dois ou mais grupos de hidrognio reativos). Os compostos contendo hidroxilas podem variar quanto ao peso molecular, natureza qumica e funcionalidade. Os isocianatos podem ser aromticos, alifticos, ciclo-alifticos ou policclicos. Esta flexibilidade de escolha de reagentes permite obter uma infinita variedade de compostos com diferentes propriedades fsicas e qumicas, conferindo aos poliuretanos uma posio importante no mercado mundial de polmeros sintticos de alto desempenho. 3.4.6.1 Poliuretanos termofixos 3.4.6.1.1 Resinas A polimerizao feita pelo transformador/fabricante da pea: misturase dois monmeros lquidos livres de solvente: um poliisocianato e uma mistura de materiais que reagem com os isocianatos. Essa ltima mistura contm catalisadores, surfactantes, retardadores de chama e outros aditivos usados na formulao. O tempo de polimerizao (ou cura) depende da formulao, ficando entre 1,5 segundos e 5 minutos. Quanto mais rpida a polimerizao, mais caro e complexo o equipamento de transformao. H inmeras reaes qumicas que podem dar origem aos poliuretanos. Isso gera uma grande variedade de produtos comerciais (pares resina + catalisador) para produzir poliuretano. Algumas das reaes geram gs (CO2, por exemplo), sendo adequadas para a produo de espumas de PU. Eventualmente pode ser incorporado um agente expansor formulao, que se vaporiza em funo do calor que a reao de polimerizao provoca. Os monmeros bsicos usados na mistura que dar origem ao PU so trs: poliisocianatos, extensores de cadeia (etileno glicol, butanodiis, glicerol) e resinas para amaciamento (conhecidas como poliis). Os poliisocianatos combinam-se com os extensores de cadeia, formando a base rgida do polmero. A resina para amaciamento a precursora da poro elastomrica do polmero. O nvel deste monmero na composio do polmero determina seu grau de maciez/dureza, flexibilidade/rigidez que ele

ter. Espumas flexveis tem de 50 a 70% em peso do monmero elastomrico. Espumas rgidas contem pouco ou nenhum monmero elastomrico. 3.4.6.1.2 Aditivos Podem ser usadas fibras para reforo; anti-oxidantes; surfactantes (para controlar tamanho da clula, resistncia a verde); aditivos anti-chama; cargas (barita, argila); agentes de expanso (eventualmente gua!); catalisadores (para acelerar reaes de polimerizao e formao das ligaes cruzadas); corantes; etc. 3.4.6.1.3 Mquinas para Moldagem Mtodos de transformao: moldagem atravs de vazamento ("casting"), misturando-se os dois componentes e produzindo-se a polimerizao (cura) dentro do molde (espumas inclusive); RIM - reaction injection molding; por spray, aspergindo-se os dois componentes sobre uma superfcie (ex.: espumas rgidas no teto de automveis); produo de espumas flexveis misturando-se continuamente os dois componentes numa esteira rolante; etc. H verses de poliuretano termofixo que pode ser processada pelos mtodos normais (principalmente injeo). Trata-se somente da resina a base de poliisocianato; a pea ir sofrer cura posterior com a umidade atmosfrica. Equipamentos bsicos para a produo de espuma: recipientes de matrias primas, unidades de dosagem, cabeotes misturadores, sistemas de controle de temperatura, sistemas de controle de processo e esteiras rolantes. 4. Curiosidade Devido dureza e durabilidade aps arrefecimento, j que no pode voltar a ser moldado ou amolecido, o baquelite foi considerado como material para fabricao de moeda (moedas de centavo de dlar) nos Estados Unidos da Amrica durante a Segunda Guerra Mundial, j que o cobre era necessrio para suportar o esforo de guerra. Serviu tambm para fabricao de armamento, em grande escala. Atualmente j existem tecnologias desenvolvidas onde a baquelite pode ser pintado com diversas cores e ainda receber tratamentos de superfcie melhorando o acabamento do produto. 5. Concluso: Verificamos que os polmeros esto cada vez mais presentes no nosso dia-a-dia, sendo de grande importncia para todos. Os polmeros

termorrgidos, apesar de no serem to variados quanto os termoplsticos, so muito importantes na indstria, tendo aplicaes em situaes onde seja necessria maior dureza ou resistncia ao calor. Sendo assim podem substituir peas metlicas, diminuindo os custos de produo. A grande desvantagem na utilizao de polmeros termorrgidos que por seu comportamento rgido, sua reciclagem se torna muito difcil, assim tornando-se um grande perigo ao meio ambiente.

6. Referncias: Callister Jr., William D.; Cincia Engenharia de Materiais - Uma Introduo. Ed. Ltc. Cap. 14 e 15 Odian, George; Principles of Polymerization, 4th Edition. Ed. John Wiley & Sons. Cap 2.12 Brydson, John A.; Plastics Materials. Ed. Butterworth-Heineman. Cap 23-30 http://br.geocities.com/tintasevernizes http://educar.sc.usp.br/licenciatura/2003/quimica/paginahtml/polimeros3.htm http://www.silaex.com.br/ http://www.demet.ufmg.br/docentes/rodrigo/r2.htm http://www.eesc.usp.br/smm/materiais/smm194/mfalcao/Aula-V.pdf http://pt.wikipedia.org/wiki/Poliuretano#column-one http://pt.wikipedia.org/wiki/Baquelite