Luca vandelli Laboratorio di Chimica-Fisica 1 Relazione esperienza 1 mat 157742
Determinazione del potenziale standard di riduzione della
coppia Cu2+/Cu0 Scopo dell’esperienza Determinare il potenziale standard di riduzione della coppia Cu 2+/Cu0 al variare della concentrazione di ione rameico misurando la variazione della fem a circuito aperto con il potenziometro.
Strumentazione Matraccio da 250 mL 5 matracci da 50 mL Buretta da 50 mL Navicella da pesata Imbuto Bilancia analitica Pipetta Pasteur Becher Carta smeriglio Elettrodo al calomelano ed elettrodo al rame Cu 0
Aspetti teorici Il potenziale standard di riduzione di una generica coppia redox esprime la tendenza della specie ossidata a ridursi a specie ridotta rispetto al potenziale di riferimento della coppia H+/H2. Oltre all’elettrodo ad idrogeno, esistono altri elettrodi impolarizzabili (che mantengono il loro potenziale costante) scelti come riferimento. Uno di questi è l’elettrodo a Luca vandelli Laboratorio di Chimica-Fisica 1 Relazione esperienza 1 mat 157742
calomelano (cloruro mercuroso) che può essere schematizzato nel
seguente modo: , dove Cl- deriva da una soluzione di KCl −¿¿ Hg / Hg 2 Cl 2 /Cl
Con un potenziale E= 0,242 V.
In questa esperienza l’obiettivo è risalire al potenziale standard della coppia redox Cu2+/Cu0. Come sorgente di ioni Cu2+ si hanno soluzioni di solfato rameico a diversa concentrazione in cui vengono inseriti l’elettrodo di rame e a calomelano e si annota il valore della fem. Applicando l’equazione di Nernst si può calcolare il potenziale di una generica coppia redox in condizioni non standard. Per la coppia Cu2+/Cu0 si ha: E¿
Poiché: a(Cu2+) = [Cu2+]γ(Cu2+) e a(Cu0) = 1
Segue che: E¿
Applicando le proprietà dei logaritmi:
E¿
Sfruttando il modello di Debye-Huckel per le specie ioniche l’ultimo
termine può essere riformulato come: RT 2F ln γ ¿ dove A è una costante
Quindi: E¿
Il potenziometro misura la forza elettromotrice della pila a circuito
aperto, prima che scorra la corrente e avvenga la reazione. La fem è data dalla differenza del potenziale della specie ossidante e il potenziale della specie riducente: fem=E ¿
Combinando le due ultime equazioni si ottiene:
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fem+ E ( calomelano )=E0 ¿
Linearizzando l’equazione si ricava la seguente espressione:
RT fem+ E ( calomelano )− ln ¿ 2F
Ponendo il primo termine uguale a y e A √¿¿ = x , si ottiene l’equazione di
una retta con intercetta q = E0 ¿: 0 y=E ¿
Dalle misure sperimentali tutti i valori sono noti ad eccezione del
potenziale standard della coppia redox Cu2+¿/ Cu ,¿ che viene ricavato 0
graficamente come l’intercetta della retta ottenuta riportando y vs x per
le cinque soluzioni e le relative fem.
Procedimento Preparare una soluzione di solfato rameico CuSO4 0,1M in un matraccio da 250 mL. Lavata e avvinata una buretta da 50 mL, dispensare il volume opportuno della soluzione madre in matracci da 50 mL per ottenere 5 soluzioni di solfato rameico: 0.01 M, 0.02 M, 0.04M, 0.06 M e 0.08 M. Effettuare la misura della fem inserendo gli elettrodi nelle 5 soluzioni si solfato rameico diluite. Prima e dopo ogni misurazione è necessario lavare con acqua distillata l’elettrodo al calomelano e asciugarlo. L’elettrodo di rame va smerigliato con carta vetrata, immerso nell’acido nitrico per un massimo di 10-15 secondi, lavato con acqua distillata e asciugato. Ripetere una seconda volta le misurazioni e tabulare i valori raccolti.
Elaborazione dati T = 23°C = 296,15 k E(calomelano) = 0,2411 V y= fem + E(cal) - (RT ln[Cu2+])/2F x 0,3618 0,1 0,14 Luca vandelli Laboratorio di Chimica-Fisica 1 Relazione esperienza 1 mat 157742
0.362 f(x) = 0.0221052631578948 x + 0.356415789473684
R² = 0.284169102248409 0.36
0.358
0.356
0.354
0.352
0.35 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 x=√([𝐶𝑢2+] )
Conclusione L’intercetta, utilizzando la retta dei minimi quadrati con Excel, è risultata q = 0,3564 V alla temperatura di 23°C. Questo valore di potenziale standard per la coppia redox Cu2+/Cu0 è prossimo a quello tabulato per T=25°C, ovvero di 0,34V. Tuttavia, l’andamento complessivo del grafico non è una retta con pendenza negativa. Questa deviazione molto probabilmente è da imputarsi a una non corretta pulizia degli elettrodi tra una misurazione e l’altra (a partire dalla terza). Qui si seguito si riporta il grafico ottenuto solamente utilizzando 2 punti: il primo e il terzo (quelli ritenuti più veritieri). Luca vandelli Laboratorio di Chimica-Fisica 1 Relazione esperienza 1 mat 157742
0.362 y x f(x) = − 0.0159999999999999 x + 0.3634 0,361 R² = 1 0.3615 8 0,1 0,360 0.361 2 0,2 0.3605
