Introduccin a la Reologa

por Lic. Hugo De Notta (Ucar Emulsion Systems)

La reologa se define como la ciencia que estudia la deformacin y el flujo de la materia. Esto escomo un material responde a fuerza. Por ejemplo, la miel podr fluir a travs del orificio de un embudo de vidrio, mientras esto no ocurrir con la mayonesa. Sin embargo la mayonesa es mucho ms fcil de esparcir sobre una rodaja de pan que la miel. La reologa provee las herramientas para entender estos comportamientos diferentes. La figura siguiente muestra un fluido sometido a una deformacin simple entre dos platos paralelos. El plato inferior es estacionario, mientras que el plato superior se mueve a una velocidad v como consecuencia de una fuerza F aplicada al mismo.

El movimiento del plato establece un gradiente de velocidad en el fluido. Esta geometra puede ser usada para definir algunos parmetros reolgicos tales como:

Esfuerzo de corte cizalla ( )

Dinas / cm2

Se define como la fuerza por unidad de rea necesaria para alcanzar una dada deformacin. Las unidades de esta magnitud son

= F (Fuerza) = DINA A(Area) cm

2

Velocidad de Corte Cizalla ( )

Se define como el cambio de velocidad v a travs de la distancia h entre los dos platos. Las unidades son 1/segundo. La velocidad de corte se incrementa a medida que la velocidad del plato superior aumenta y la distancia entre los dos platos se hace ms pequea

= dv = cm/s = s dh cm
).

-1

El fluido entre los platos resiste el movimiento del plato superior y esta resistencia al flujo es determinada por la viscosidad del fluido (

Viscosidad ( )
Se define como la relacin entre el esfuerzo de corte aplicado y la velocidad de corte adoptada por el fluido. La viscosidad en el sistema de unidades cgs se expresa en Poise.

(viscosidad) = (Esfuerzo de corte) (Velocidad de corte)

= Poise Pas

Existen dos tipos diferentes de comportamientos reolgicos bien marcados:

Fluidos Newtonianos y Fluidos No Newtonianos.

En el primero la viscosidad es constante independientemente del esfuerzo de corte al cual se somete el fluido. y en el segundo la viscosidad depende del esfuerzo de corte aplicado. Un grfico de esfuerzo de corte viscosidad en funcin de la velocidad de corte se conoce como reograma. El reograma para un fluido Newtoniano es una lnea recta cuya pendiente es la Viscosidad. La mayora de los materiales con alguna significancia industrial son no Newtonianos. Hay varios tipos de comportamientos no Newtoniano.

Flujo Dilatante: La viscosidad aumenta a medida que aumenta el esfuerzo de corte al cual es sometido el fluido. Flujo Pseudoplstico: La viscosidad disminuye a medida que aumenta el esfuerzo de corte sobre el fluido. Flujo de Bingham Plstico:
El producto presenta un valor umbral de esfuerzo de corte ( necesario sobrepasar para que el fluido se ponga en movimiento.

y ), el cual es

Es necesario definir el concepto de Viscosidad aparente ( ap ): Esto se ejemplifica en la figura donde se ve que a medida que la velocidad de corte aumenta, la pendiente de la lnea de viscosidad aparente disminuye indicando una disminucin en la misma

La figura muestra un grfico de logaritmo de la viscosidad aparente en funcin del logaritmo de la velocidad de corte para un material pseudoplstico. Si este grfico da una lnea recta el material se denomina un fluido que responde a la denominada power law

. La pendiente nos da el ndice de shear thinning ( ) del fluido. En gran medida la razn para un comportamiento no newtoniano se debe a la presencia de partculas en la formulacin de pintura. La figura muestra el flujo de una partcula sometida a un esfuerzo de corte. El campo de corte generado en el fluido establece un gradiente de velocidad a travs de la partcula. Sin embargo siendo rgida la partcula puede moverse a travs del fluido slo a una nica velocidad. Por esta razn, el gradiente de velocidad generado en el fluido provoca la rotacin de la partcula.

La energa usada para rotar la partcula disminuye la energa disponible para la fluencia del lquido. Por lo tanto la presencia de la partcula causa un incremento en la viscosidad del fluido. Lo cual significa que se necesita mayor fuerza para alcanzar la misma fluencia que se alcanzara en el lquido sin partculas. La viscosidad relativa de una suspensin (

r ) se define como la relacin

entre la viscosidad de la suspensin y la viscosidad del medio en el cual se encuentra la suspensin. (

Einstein mostr que la viscosidad relativa de las suspensiones es igual a 1+ 2.5 donde es la fraccin volumtrica de slidos. Esta relacin es precisa para fracciones de volumen de slidos de hasta 0.1. Para fracciones mayores la interaccin entre las partculas provoca desviaciones hacia viscosidades ms grandes. A medida que se agregan ms partculas la suspensin se acerca al estado rgido donde disminuye el espacio disponible para el movimiento de las partculas. Como se puede observar en la figura siguiente, este fenmeno causa un incremento exponencial en la viscosidad a medida que la fraccin de volumen se acerca a la fraccin volumtrica de mximo empaquetamiento. (

r=

ap

s ).

max ).

La fuente de comportamiento pseudoplstico ( shear thinning) de una suspensin se puede ver en la figura

Cuando son sometidas a un esfuerzo de corte cizallamiento las partculas se orientan por si mismas en capas las cuales pueden fluir muy fcilmente causando una disminucin de la viscosidad. Si las partculas interaccionan para formar grandes agregados se puede observar un comportamiento plstico. Esto significa que por debajo de una cierta fuerza de cizalla ( ) la suspensin se comporta como un slido. A medida que la fuerza de cizalla aumenta la estructura interna del fluido se rompe y el sistema comienza a fluir. Mayores incrementos en la fuerza de cizalla causa la ruptura de aglomerados de partculas como se muestra en la figura.Este fenmeno aumenta la fraccin de volumen de la suspensin y por lo tanto la viscosidad (comportamiento dilatante) Si las partculas interaccionan para formar grandes agregados se puede observar un comportamiento plstico. Esto significa que por debajo de una cierta fuerza de cizalla ( ) la suspensin se comporta como un slido. A medida que la fuerza de cizalla aumenta la estructura interna del fluido se rompe y el sistema comienza a fluir. Mayores incrementos en la fuerza de cizalla causa la ruptura de aglomerados de partculas como se muestra en la figura.

Cuando las fuerzas responsables del movimiento cesan, el fluido puede exhibir tixotropa dependiendo de la velocidad a la cual las partculas se vuelven a asociar Un sistema tixotrpico exhibe un descenso en viscosidad como consecuencia de la accin de una fuerza de cizalla como se puede ver en la figura siguiente.

La tixotropa es un ejemplo de un comportamiento de dependencia con el tiempo donde la viscosidad de un dado material depende de su propia historia. La asociacin entre los componentes de una pintura influencia marcadamente el comportamiento viscoelstico de la misma. Los materiales viscoelsticos son aquellos que presentan un comportamiento dual. Esto significa que el material posee una componente elstica (como s fuera un slido) y una componente de flujo

El comportamiento elstico puede ser modelado por un resorte el cual almacena energa a travs de su propia deformacin la cual es liberada posteriormente. La componente elstica puede ser caracterizada por el mdulo de almacenamiento G . El comportamiento viscoso se modela mediante el uso de un amortiguador el cual posee un pistn movindose en un lquido viscoso. La componente viscosa se caracteriza por el mdulo de prdida G . Ambos mdulos se miden mediante experimentos de corte oscilatorio en lugar de estacionarios. Los polmeros solubles tienen una gran influencia sobre las propiedades viscoelsticas como as tambin sobre la viscosidad elongacional extensional de la pintura.

Un campo de flujo elongacional es aquel en el cual un material sufre una aceleracin en la direccin del flujo, mientras que en un campo de flujo de corte los cambios en la velocidad del fluido se producen en una direccin perpendicular al flujo. Una cadena polimrica sometida a un flujo elongacional ser extendida en la direccin del flujo como se muestra en la figura de arriba. El estado normal de un polmero, el cual puede ser denominado estado de descanso es el de un ovillo de manera tal que se resiste a ser extendido por fuerzas aplicadas en el sentido del flujo causando un incremento en la viscosidad elongacional. Es esperable que las propiedades viscoelsticas jueguen un rol importante en propiedades tales como cuarteo de pelcula, salpicado, rayado y piel de naranja. La viscosidad se mide utilizando instrumentos denominados remetros viscosmetros. Hay dos mtodos para medir viscosidad. El primero es variar la deformacin (velocidad de corte) y medir la fuerza resultante. Este tipo de instrumentos se denominan instrumentos de deformacin controlada y son los tipos ms comunes de remetros. El segundo es aplicar una fuerza controlada a la muestra y medir la deformacin resultante. Este tipo de instrumentos es de diseo ms moderno y especial para mediciones a muy bajas velocidades de corte. Los remetros pueden ser divididos en instrumentos de control de calidad y en instrumentos para investigacin y desarrollo. Los instrumentos para control de calidad son aquellos que no poseen una geometra de corte controlada, lo cual significa que la velocidad de corte no est definida Esto significa que la viscosidad medida no es la viscosidad absoluta la cual es una propiedad intrinseca del material independiente del tipo de instrumento utilizado para la medicin. Esto no significa que los instrumentos de control de calidad no son tiles. Son ms robustos y simples y adecuados para el control de procesos industriales. Los instrumentos para investigacin y desarrollo poseen una geometra de corte controlada lo cual significa que la velocidad de corte puede ser controlada y variada para obtener datos de viscosidad a diferentes velocidades de corte. Alguna de las geometras comunes en este tipo de remetros se pueden ver en la figura 21.

El cono y plato es uno de los diseos ms populares pues este aplica una velocidad de corte uniforme a toda la muestra, caso muy diferente al de geometra de platos paralelos que presenta una variacin de velocidad de corte en la direccin radial. Ambas geometras pueden sufrir efectos de borde que distorsionan las mediciones de viscosidad. Sin embargo es importante destacar que esta distorsin es mucho ms importante en el caso de la geometra cono y plato. Estos efectos de borde incluyen flujos secundarios en el espacio donde se ubica la muestra y movimientos de la muestra fuera del reservorio donde se encuentra como consecuencia de fuerzas centrfugas y /o viscoelsticas. Este tipo de efectos constituye un problema real, especialmente en aquellos compuestos que pierden solvente a travs de la evaporacin. Adems el escassimo espesor de muestra en el centro del cono puede ser una limitacin para pinturas con PVCs por encima del crtico. Por esta razn, el diseo de cono y plato se limita a valores bajos y medios de velocidad de corte (0.1 - 1000 1/ seg. ), mientras que el diseo de platos paralelos puede alcanzar velocidades de corte mayores. ( 20.000 - 30.000 1/ seg.) Otra geometra comn es la de cilindros concntricos tambin conocida como de copa y aguja. Si la distancia entre los dos cilindros concntricos es pequea (r1/r2 >0.95) la velocidad de corte ser uniforme a travs de toda la muestra. En este tipo de viscosimetros los efectos de fuerzas centrfugas son menos importantes que en el cas o de la geometra de cono y plato. Al ser menor la exposicin al aire, tambin puede controlarse la evaporacin del solvente. El rango de velocidad de corte cubierto por este tipo de equipos es muy amplio (0.01 -100.000 1/seg.) Un tipo diferente de remetro es el Capilar. En este tipo de remetros el fluido es forzado a pasar a Uno de los problemas ms frecuente de este tipo de remetros es que la fuerza de cizalla aplicada no es uniforme y la medicin de la viscosidad debe ser corregida por varios factores como aquellos relacionados con el efecto de entrada y salida del capilar, deslizamiento en las paredes y una reologa no Newtoniana. Los remetros capilares permiten alcanzar velocidades de corte extremadamente altas ( 100.000 - 2.000.000 1/seg) En pinturas la formulacin experimenta sufre una variada gama de velocidades de corte, desde aquellas que son extremadamente pequeas (sinresis, nivelacin) hasta las relacionadas con los diferentes tipos de aplicacin (pincel, rodillo, spray, etc.) Esto nos indica que difcilmente podamos cubrir todo el rango de velocidades de corte utilizando slo un remetro. Remetros diferentes deben combinarse a los efectos de obtener todo el perfil reolgico de la pintura. La tabla siguiente resume alguna de las caractersticas de los diferentes tipos de remetros.

El remetro Brookfield es ampliamente utilizado para mediciones a bajas velocidades de corte. Este equipo es un clsico ejemplo de un remetro para control de calidad. Es econmico, fcil de usar pero no tiene una velocidad de corte definida. Por otro lado los fabricantes de Brookfield recomiendan el uso de muestras grandes (600 centmetros cbicos) para minimizar el efecto de las paredes del recipiente donde se aloja el material. El efecto de las paredes ser peor a altas velocidades de rotacin (altas velocidades de corte). Esto significa que a 20 r.p.m. los datos obtenidos sern ms sensibles al tamao de la muestra que a 100 r.p.m. Por otro lado los factores de conversin utilizados para calcular la viscosidad no contemplan exactamente los efectos de borde de los diferentes spindles agujas. El tiempo al cual se hace la medicin es tambin una fuente de variacin. Todo esto indica que cuando usamos Brookfield deberamos especificar el tamao de la muestra, el nmero de aguja a utilizar y el tiempo al cual se debe hacer la medicin, adems de por supuesto las rpms. En el caso de utilizar un remetro Hercules (cilindros concntricos) para medir viscosidad a alta velocidad de corte la misma se encuentra perfectamente definida, lo cual constituye una diferencia importante con el Brookfield. La figura abajo muestra reogramas Hercules para dos formulaciones de pintura las cuales tienen la misma viscosidad a alta velocidad de corte (46.000 1/seg. ). Sin embargo puede notarse que la curvapara la formulacin B da un ciclo mucho ms amplio

que el mostrado por la formulacin A y que adems la formulacin B muestra mayor viscosidad a baja velocidad de corte. El mayor ciclo para la formulacin B est asociado a una disminucin de la viscosidad como consecuencia de una mayor sensibilidad del compuesto B al aumento de temperatura como consecuencia del esfuerzo de corte

En la figura podemos observar como datos de diferentes remetros obtenidos sobre una misma pintura a diferentes velocidades de corte pueden ser combinados para dar una curva de flujo nica. La velocidad de corte vara entre 0,5 y 1.000.000 1/seg. . Aqu, el remetro Brookfield fue usado para baja velocidad de corte, el remetro Haake para velocidades de corte medias y el remetro Hercules para velocidades de corte altas. Finalmente un remetro capilar Anton Parr se us para velocidades de corte extremadamente altas. La figura muestra una pintura con muy alta viscosidad a baja velocidad de corte, lo cual indica una pobre nivelacin y un comportamiento cercano al Newtoniano a altas velocidades de corte. El comportamiento pseudoplstico ( shear thinning) se debe a la ruptura de la estructura del compuesto a medida que se incrementa la velocidad de corte. Las partculas de pigmento se orientan en capas paralelas. Cuando ste proceso se completa el fluido tiene un comportamiento muy cercano al Newtoniano.

La figura siguiente ilustra un comportamiento dilatante para una formulacin de pintura de altos slidos conteniendo caoln delaminado y calcinado en el paquete de extendedores. Este tipo de comportamiento es indeseable en pinturas. Un camino para reducir dilatancia en pinturas es la reduccin de los slidos, con lo cual se les da mayor espacio a las partculas para moverse. Otra forma de reducir este fenmeno indeseable es ampliar la distribucin de tamaos de partcula en el paquete de extendedores.

Aqu se ilustra este fenmeno donde se ve que partculas ms pequeas se alojan entre las partculas grandes actuando como rodamientos provocando la lubricacin de las partculas grandes y favoreciendo el flujo.

La figura siguiente muestra como la disminucin del tamao de partcula del ligante tambin disminuye la dilatancia del sistema

El espesante tiene un impacto importante en la zona de baja velocidad de corte, mientras que la distribucin de tamao de partcula centra su influencia en la zona de alta velocidad de corte. Los niveles de slidos de la pintura influencian ambas zonas

Las curvas de flujo demuestran que es posible controlar separadamente las viscosidades a bajas y altas velocidades de corte a travs de una precisa seleccin del espesante y del ltex. Por ejemplo utilizando un espesante asociativo es posible obtener baja viscosidad a baja velocidad de corte y alta viscosidad a alta velocidad de corte. La respuesta de los polmeros y los recubrimientos a la deformacin puede ser caracterizada por el comportamiento viscoelastico de los mismos. La elasticidad de un material se refiere a la habilidad del mismo a almacenar la energa de deformacin y recuperar su configuracin original luego que la fuerza responsable por la deformacin sea removida. Por otra parte la viscosidad de un material se refiere a la habilidad que posee el mismo para disipar o perder la energa de deformacin a travs de su fluencia. Los materiales que exhiben amboscomportamientos se clasifican como materiales viscoelasticos. Cuando un material viscoelastico es sometido a una deformacin una porcin de la energa de deformacin es almacenada, mientras que el resto es perdida en forma de flujo. Cuando la fuerza responsable por la deformacin es removida la energa elstica almacenada se completamente. Las propiedades viscoelasticas de los polmeros pueden ser medidas mediante un experimento mecnico dinmico sometiendo al material a una deformacin sinusoidal. El modulo de almacenamiento o elasticidad G' y el modulo de perdida o fluencia G'' pueden ser calculados a partir de la resistencia exhibida por el material. El modulo elstico o de almacenamiento es una medida de l a dureza del material. Tan G'' / G' es una medida de la perdida de energa a travs del flujo y la energa almacenada. Cualitativamente se puede decir que G' es una medida de la cantidad de fuerza necesaria para obtener del material una dada deformacin. En pocas palabras se puede decir que cuanto mayor es G' mas duro es el material y mayor es la energa necesaria para deformarlo. Si luego la fuerza responsable por la deformacin es removida el material recupera casi totalmente su configuracin original, lo cual significa que el material es elstico y que poca es la energa que se pierde debido a la fluencia del mismo. En este caso Tan

valores grandes de Tan muestran una considerable perdida de energa por fluencia reteniendo la geometra del estado deformado. En general las propiedades viscoelasticas de los polmeros dependen de la temperatura y de la frecuencia de la deformacin. Por lo tanto las propiedades viscoelasticas son frecuentemente determinadas como una funcin de la temperatura a una dada frecuencia o viceversa. En un experimento a frecuencia constante, en el rgimen de temperatura donde el polmero es vidrioso G' es alto y G'' o Tan

es chica. Por otro lado aquellos materiales con

son bajos. Cuando la temperatura se va incrementando G' disminuye marcadamente y Tan

indicando que el polmero se acerca a la regin de transicin vitria, la cual se alcanza cuando Tan

temperatura a la cual Tan alcanza el mximo es bien conocida como la Temperatura de Transicin Vitria Tg del polmero. A medida que la temperatura continua creciendo G' sigue disminuyendo pero a una velocidad menor. Este rgimen es conocido como la regin de estado gomoso. Dependiendo de la estructura molecular del polmero Tan usualmente alcanza un mnimo y luego comienza a incrementarse lentamente. Para polmeros que carecen de entrecruzamiento G' comienza a descender rpidamente a medida que la temperatura aumenta. Para polmeros que presentan entrecruzamiento G' y Tan permanecen relativamente constante. La magnitud de G' a temperaturas altas se conoce como el modulo de equilibrio y es un reflejo del grado de entrecruzamiento del polmero. En la figura se puede observar el efecto de la concentracin volumtrica de pigmentos sobre el mdulo de elasticidad de una pintura.

o G'' aumentan,

tiene el mximo valor. La

Se tienen tres pinturas, formuladas a Concentraciones volumtricas de pigmento que varan entre 40 y 70 % utilizando un ltex estireno acrlico de tamao de partcula de 0.2 micrones, 50 % de slidos y una temperatura de transicin vtrea de 15 C. Aqu se puede observar que a medida que aumenta la Concentracin Volumtrica de Pigmento tambin aumenta el mdulo de elasticidad de la pintura a temperaturas por encima de la Temperatura de Transicin Vitrea del Polmero. A temperaturas por debajo de la Temperatura de Transicin Vitrea del polmero, el mdulo de elasticidad del ltex es del orden de 10**9 Pa. y el del paquete de dixido de titanio mas extendedores est dentro del mismo orden por lo tanto el mdulo de elasticidad de la pintura es alto y tambin alrededor de 10**9 Pa. Aqu es importante notar que el mdulo de aquellas pinturas que tienen menor concentracin volumtrica de pigmentos es mayor, pues esas pinturas poseen menos agujeros de aire . En el caso de temperaturas por encima de la temperatura de Transicin Vitrea del Polmero, el mdulo de elasticidad del polmero disminuye marcadamente con el aumento de temperatura, mientras que el mdulo elstico del dixido de titanio mas los extendedores prcticamente no vara con el incremento de temperatura, lo cual nos dice que por un lado los mdulos elsticos son menores que los que se tienen en el caso de temperaturas por debajo de la temperatura de transicin vtrea del polmero y por otro lado que aquellas pinturas con una concentracin volumtrica de pigmento mas baja presentan un mdulo elstico menor pues como ya se mencion el mdulo de elasticidad del ltex a esta temperatura es alrededor de cuatro ordenes de magnitud menor que el de los pigmentos. En la figura siguiente se pueden observar los mdulos de elasticidad en funcin de la temperatura para tres pinturas formuladas a la misma concentracin volumtrica de pigmentos pero con ltices estireno acrlicos con diferentes temperaturas de transicin vtrea. El ltex B con un Tg = - 12C, el ltex C con un Tg = 3 C y el ltex D con un Tg = 25 C. Se puede ver que el mdulo de elasticidad es mayor para la pintura formulada con el ltex B. Larazn es que en esta pintura, a la misma concentracin volumtrica de pigmentos hay menos agujeros de aire disponibles.

La figura abajo muestra el comportamiento de la Tan comparacin con las Tan

de las mismas tres pinturas en funcin de la temperatura y su

para cada uno de los ltices B, C y D.

Puede verse que la Tan

max. para la pintura formulada utilizando el ltex B ocurre a la misma temperatura que la Tan

max. del ltex B y que lo mismo ocurre en cada uno de los otros casos, notndose una correspondencia entre ltex slo y

pintura preparada con l. Por otro lado se observa que hay un incremento en la Temperatura de transicin vtrea de lospolmeros en los sistemas pigmentados. Esto se interpreta en trminos de la interaccin entre el polmero y los pigmentos. Los pigmentos reducen la movilidad y la flexibilidad de las cadenas de polmeros Asimismo, del estudio de las propiedades viscoelsticas se pueden inferir varias de las propiedades tiles en la aplicacin de los recubrimientos. El mdulo elstico por debajo del mdulo de fluencia para un 25 % de deformacin, asegura una buena nivelacin de la pintura y una rpida recuperacin es responsable de una excelente resistencia al chorreado. Por otro lado, cuanto menor es el mdulo de elasticidad de la pintura al 25 % de deformacin menor es la tendencia al salpicado.

Por intermedio de ensayos de Creep donde se aplica una pequea fuerza constante y se mide la deformacin del material en funcin del tiempo es posible obtener informacin sobre el comportamiento a muy bajas velocidades de corte cuando el ensayo se corre a tiempos moderadamente largos La capacidad del material de recuperarse de su deformacin, lo cual ocurre luego de remover la fuerza aplicada, provee informacin adicional sobre el nivel de estructura del material (elasticidad). En el grfico se ven cuatro pinturas, dos base solvente (alqudicas) y dos base acuosa, de distinta procedencia.

La primera diferencia observable del grfico es que las pinturas alqudicas tienen un comportamiento ms newtoniano, es decir sufren una mayor deformacin en funcin del tiempo y una vez que ha cesado la fuerza aplicada tienen una pobre recuperacin elstica. Esta informacin nos permite concluir que las pinturas base alquid presentan una mejor nivelacin que las pinturas base acuosa. Por otro lado tambin se concluye que la resistencia al chorreado de las pinturas base acuosa es muy superior al mostrado por las alqudicas. Desafortunadamente las pinturas base acuosa no poseen las mismas propiedades reolgicas de los recubrimientos base solvente. Si no son correctamente formulados, las pinturas base agua no presentan buena nivelacin y fluencia. Por otro lado tambin podemos encontrar una tendencia marcada al salpicado. Con el objeto de alcanzar una reologa equivalente a la mostrada por los alquids las formulaciones de pinturas al ltex requieren la adicin de modificadores reolgicos. Los primeros espesantes utilizados en pinturas fueron derivados de la caseina y el almidn. Debido a la biodegrabilidad de estos materiales y a las pobres propiedades de fluencia mostradas, rpidamente fueron reemplazados por los espesantes celulsicos. Estos espesantes confieren viscosidad a travs de un mecanismo conocido como depletion flocculation . Sin embargo, el comportamiento de estos espesantes muchas veces no es el ideal. Ellos son pobres en resistencia al salpicado, nivelacin y fluencia y la mayora son biodegradables. Como consecuencia de esto el auge de los espesantes asociativos es cada vez ms importante. Los tres tipos ms importantes de espesantes asociativos son los terpolmeros de anhdrido maleico y estireno, acrlicos modificados hidrofobicamente y uretanos modificados hidrofobicamente. Los espesantes asociativos son polmeros de bajo peso molecular solubles en agua. Este tipo de espesantes, posee porciones hidrofbicas que tienen la habilidad de adsorberse sobre los polmeros ligantes. El tamao de partcula del ltex, como as tambin la cobertura superficial de los mismos regula la asociacin de estos espesantes. Asimismo, el tipo de agente coalescente, dispersante y los surfactantes utilizados en la formulacin de la pintura tienen un marcado efecto en el comportamiento de los modificadores reolgicos. Los espesantes asociativos acrlicos, confieren alto brillo, pero tambin una cierta sensibilidad al agua. Los uretnicos son poco sensibles al agua, por lo cual son altamente recomendables para ser usados en aplicaciones en exterior, pero tienen una marcada tendencia a producir separacin de fases. Hace unos aos se han desarrollado un nuevo tipo de espesantes asociativos denominados Heurase que poseen las ventajas de ser resistentes al agua y al mismo tiempo evitan la separacin de fases sinresis