Quim. Nova, Vol. 26, No.

5, 738-744, 2003 QUMICA VERDE, OS DESAFIOS DA QUMICA DO NOVO MILNIO

Divulgao

Alexandre G. S. Prado Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, CP 4478, 70919-970 Braslia - DF Recebido em 23/9/02; aceito em 31/3/03

GREEN CHEMISTRY, THE CHEMICAL CHALLENGES OF THE NEW MILLENIUM. The fundamental concepts of the green chemistry are highlighted in order to present the enormous number of challenges to develop a new chemistry in research, industry and education. The practice of an environmental friendly chemistry are presented to improve the economics of chemical manufacturing and to enhance the much-tarnished image of chemistry and to present the opportunities to discover and apply this new chemistry. The challenges and opportunities of green chemistry in the world and Brazil are introduced and discussed in this report. Keywords: green chemistry; clean chemistry; sustainable chemistry.

INTRODUO A qumica tem uma grande participao nos dias atuais com os inmeros produtos fundamentais humanidade. A sua presena pode ser destacada desde diversos combustveis ao mais complexos medicamentos. Porm, a produo qumica tambm gera inmeros inconvenientes, como a formao de subprodutos txicos e a contaminao do ambiente e do prprio homem expostos a estes xenobiticos1,2. A preocupao com estes inconvenientes pode ser claramente observada pois, nos ltimos anos, cresce continuamente a presso sobre as indstrias qumicas, tanto atravs da sociedade civil, como das autoridades governamentais, no sentido de aprimorar o desenvolvimento de processos, que sejam cada vez menos prejudiciais ao meio ambiente3,4. Dentro da problemtica industrial vigente, um dos principais problemas que se destaca o grande volume de efluentes txicos produzidos por vrios processos qumicos. A emisso de contaminantes pode ser minimizada atravs de diversos caminhos, tais como o emprego de reagentes alternativos apropriados5, o aumento da seletividade para maximizar o uso dos materiais de partida6, a utilizao de catalisadores para facilitar a separao do produto final da mistura, bem como a reciclagem dos reagentes e catalisadores empregados no processo6-8. Dentre as reas de pesquisa enfocadas para estas finalidades, tm-se destacado muito nos ltimos anos a preparao de catalisadores slidos, com o firme propsito da remoo de contaminantes dispersos em efluentes, bem como na catlise de reaes qumicas com o objetivo da maximizao das reaes e reduo da formao de subprodutos indesejveis durante o processo reacional9,10. Estes conceitos devem estar fixados em todos os estudantes de qumica com a inteno formar profissionais capacitados para os novos conceitos cientficos e tecnolgicos responsveis pela sustentabilidade do planeta11,12. O conceito Dentro dos princpios da necessidade de um desenvolvimento sustentvel, tem-se como regra que a qumica deve manter e melhorar a qualidade de vida. O grande desafio a continuidade do desenvolvi-

mento, diminuindo os danos causados ao meio ambiente. Tal fato requer uma nova conduta qumica para o aprimoramento dos processos, com o objetivo fundamental da gerao cada vez menor de resduos e efluentes txicos, bem como da menor produo de gases indesejveis ao ambiente3,4. Este novo caminho a ser delineado pela qumica denominado como qumica sustentvel ou qumica verde: A criao, o desenvolvimento e a aplicao de produtos e processos qumicos para reduzir ou eliminar o uso e a gerao de substncias txicas 4. A qumica verde tem a preocupao do desenvolvimento de tecnologias e processos incapazes de causar poluio. Idealmente, a aplicao dos princpios da qumica verde conduz regulamentao, ao controle para no causar a uma remediao desnecessria8. Alm dos benefcios ambientais, tal pensamento apresenta tambm um impacto econmico graas diminuio de gastos com o armazenamento e tratamento de resduos, a descontaminao e o pagamento de indenizaes4. O questionamento global sobre os danos gerados ao planeta por uma mirade de atividades humanas13 tem se apresentado cada vez mais em destaque na mdia. A resposta encontrada para ajudar na soluo destes problemas est baseada em uma combinao de fatores, entre os quais destacam-se os econmicos, cientficos, bem como os sociais. Assim, a adoo da qumica verde s mais uma das iniciativas para a preveno da poluio desenfreada. Este novo pensamento cientfico incentiva tal combinao e a implantao da qumica verde nos currculos e na prtica cientfica, bem como aplic-la em escala comercial e industrial4. Os doze princpios A emergncia da qumica verde na educao e na pesquisa est sendo suportada por sociedades cientficas, governos e indstrias14. Os princpios da prtica qumica guiada pela preocupao com a qualidade de vida e com o meio ambiente formam os doze princpios da qumica verde: 1) preveno, melhor prevenir a formao de subprodutos do que trat-los posteriormente; 2) economia de tomos, os mtodos sintticos devem ser desenvolvidos para maximizar a incorporao dos tomos dos reagentes nos produtos finais desejados; 3) snteses com compostos de menor toxicidade, sempre que possvel deve-se substituir compostos de alta toxicidade por compostos de menor toxicidade nas reaes qumicas; 4) desenvolvimento de compostos seguros, os produtos qumicos devero ser desenvol-

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vidos para possuirem a funo desejada, apresentando a menor toxicidade possvel; 5) diminuio de solventes e auxiliares, a utilizao de substncias auxiliares (solventes, agentes de separao, etc) dever ser evitado quando possvel, ou usadas incuas no processo; 6) eficincia energtica, os mtodos sintticos devero ser conduzidos sempre que possvel presso e temperatura ambientes, para diminuir a energia gasta durante um processo qumico que representa um impacto econmico e ambiental; 7) uso de substncias recicladas, os produtos e subprodutos de processos qumicos devero ser reutilizados sempre que possvel; 8) reduo de derivativos, a derivatizao (uso de reagentes bloqueadores, de proteo ou desproteo, modificadores temporrios) dever ser minimizada ou evitada quando possvel, pois estes passos reacionais requerem reagentes adicionais e, conseqentemente, podem produzir subprodutos indesejveis; 9) catlise, a aplicao de catalisadores para aumentar a velocidade e o rendimento dos processos qumicos; 10) desenvolvimento de compostos para degradao, produtos qumicos devero ser desenvolvidos para a degradao incua de produtos txicos, para no persistirem no ambiente; 11) anlise em tempo real para a preveno da poluio, as metodologias analticas precisam ser desenvolvidas para permitirem o monitoramento do processo em tempo real, para controlar a formao de compostos txicos; 12) qumica segura para a preveno de acidentes, as substncias usadas nos processos qumicos devero ser escolhidas para minimizar acidentes em potencial, tais como exploses e incndios8,11,15-17. reas de atuao O primeiro desafio a conscientizao para o desenvolvimento de tecnologias limpas no lugar das atuais. As iniciativas da qumica verde englobam todas as reas da cincia, sempre considerando os princpios fundamentais de sustentabilidade. O desenvolvimento desta qumica implica: i) no uso de reagentes alternativos e renovveis, com o objetivo central de diminuir os reagentes txicos e nobiodegradveis no ambiente; ii) no uso reagentes incuos durante o processo de sntese para evitar perdas indesejveis, aumentando o rendimento da produo; iii) na mudana de solventes txicos por outros solventes alternativos; iv) no melhoramento dos processos naturais, tais como biosnteses, biocatlises; v) no desenvolvimento de compostos seguros, isto , com baixa toxicidade; vi) no desenvolvimento de condies reacionais para se obter maior rendimento e menor gerao de subprodutos e, por final, vii) na minimizao do consumo de energia1,3. Slidos cidos e bsicos aplicados em catlise O principal problema causado pelos processos qumicos o elevado volume de efluentes e resduos txicos gerados por processos no especficos e no seletivos, os quais geram enormes quantidades de subprodutos indesejveis, que so descartados. O melhoramento na eficincia destes processos pode ser feito por diversos caminhos, tais como o uso de reagentes alternativos e a aplicao de catalisadores. Porm, a aplicao de catalisadores apresenta o inconveniente da separao catalisador/produto na mistura reacional durante o processo, alm do mais, os processos de extrao dos catalisadores geralmente os destroem7,18,19. Uma das reas de pesquisa que tem apresentado grande aumento de interesse neste contexto a aplicao de reagentes suportados em matrizes slidas, como meio alternativo de se obter catalisadores. A preparao de catalisadores slidos permite sua aplicao nas reaes com a grande vantagem de sua fcil separao do meio reacional e de sua capacidade em ser reciclado. Alm do mais, estes compostos ainda podem ser aplicados na remoo dos contaminantes despe-

jados em efluentes. Os reagentes suportados em matrizes slidas tambm apresentam maior estabilidade trmica e qumica. As habilidades destes compostos imobilizados sugerem sua alta aplicabilidade em processos reacionais, com o forte propsito de se aumentar a eficincia das reaes e diminuir a quantidade de resduos e subprodutos durante os processos qumicos7,18,19. Os suportes tambm devem apresentar alta rea superficial com o objetivo da acessibilidade dos stios ativos destes materiais para que a catlise seja eficaz. Dentre os diversos suportes slidos, devese destacar a slica gel e os xidos mistos, devido alta estabilidade trmica e qumica, bem como bons valores de rea superficial7,18,19. Os catalisadores slidos podem ser obtidos atravs de grande variedade de metodologias, tais como a organofuncionalizao da slica com organossilanos, que envolve a reao de trialcoxissilanos com os grupos silanis dispersos na superfcie da slica, formando o composto modificado e liberando o lcool correspondente (Figura 1).

Figura 1. Modificao da slica gel usando aminopropiltrimetoxissilano

Atualmente, a metodologia que tem sido extremamente usada a produo de catalisadores slidos, atravs do processo sol-gel na presena de agentes direcionadores, com o objetivo de obteno dos materiais mesoestruturados. O processo sol-gel de obteno de catalisadores slidos permite dois caminhos bem definidos para a produo destes compostos: a ps-modificao e a funcionalizao da slica durante o processo de co-condensao. A reao pelo processo sol-gel ocorre atravs da co-condensao entre grupos silanis, que so formados na hidrlise, e a conseqente polimerizao para chegar ao produto final, a presena do direcionador ao meio funciona na formao de uma micela. Neste processo a micela envolta pelo reagente tetraetilortossilicato, Si(OEt)4, que tambm permite a agregao do agente sililante, antes que ocorra o direcionamento da co-condensao da estrutura inorgnica, fato que acarreta o direcionamento estrutural, para que sejam formados os poros. A remoo do surfactante pode ser feita por calcinao, via extrao com etanol ou cido quente20-23. As slicas podem ser modificadas com compostos que apresentem grupos cidos ou bsicos, com o objetivo de produzir slidos cidos e/ou bsicos, que so capazes de promover catlises de diversas reaes, bem como de interagir com contaminantes para a sua remoo de efluentes. No processo de psfuncionalizao do material, primeiro obtida a slica mesoporosa pelo processo sol-gel com o auxlio de um agente direcionador e o agente catalisador desejado ancorado posteriormente slica mesoporosa, como mostra a Figura 2. No processo de funcionalizao durante o processo sol-gel, o catalisador desejado incorporado slica durante o prprio processo de co-condensao, conforme a Figura 3. A metodologia de ps-modificao apresenta o inconveniente de empregar uma etapa a mais de reao e, tambm, o grau de funcionalizao bem menor que o mtodo de funcionalizao durante o processo sol-gel. Conseqentemente, o desenvolvimento de catalisadores slidos mesoestruturados tem sido obtido pelo procedimento de funcionalizao durante a co-condensao. Esta

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Figura 2. Preparao de slica ps-organofuncionalizada pelo processo de sol-gel direcionado

Figura 3. Preparao de slica organofuncionalizada pelo processo sol-gel direcionado

metodologia envolve, geralmente, o tetraetilortossilicato (TEOS), um composto organossilano com um grupo funcional com habilidades catalticas e um direcionador. Os slidos inorgnicos de estrutura porosa controlada apresentam melhores resultados do que as superfcies modificadas tradicionais. A versatilidade destes materiais est ligada diretamente capacidade de se sintetizar uma variedade de estruturas hbridas, as quais podem ser obtidas por diversos rotas de sntese24-26. Conseqentemente, as mais distintas molculas tm sido usadas como direcionadores para a obteno destes hbridos nestas rotas com reconhecido sucesso, dos quais pode-se destacar direcionadores catinicos27, aninicos24, bem como direcionadores neutros, tais como as aminas22, as diaminas25 e os politeres28. Todos estes direcionadores permitem a preparao de compostos mesoestruturados, que pode ser feita base de slica, aluminosilicatos, bem como dos mais diversos xidos inorgnicos. Estes compostos apresentam altos valores de rea superficial e grande porosidade, o que resulta em materiais potencialmente aplicveis em diversas reas cientfico-tecnolgicas18,19. Dentre esta grande quantidade de processos de obteno de materiais mesoporosos, os mtodos de sntese geralmente baseiam-se na utilizao de surfactantes inicos como direcionadores. No entanto, a remoo desta classe de direcionadores consiste na calcinao do material. Recentemente, esta mesma metodologia de obteno de materiais mesoporosos foi desenvolvida com direcionadores neutros22,24,25,28. A rota de sntese baseada na co-condensao em torno de direcionadores neutros apresenta a grande vantagem de evitar a calcinao no processo de remoo do direcionador, para que os grupos orgnicos ancorados sejam preservados19,20,22,28. Este procedimento facilita a funcionalizao das matrizes inorgnicas durante o processo sol-gel e permite alto grau de ancoramento de grupos ativos desejados para as mais diversas aplicaes cientfico-tecnolgicas19,20,29. Os direcionadores neutros so molculas de caractersticas peculiares, os quais apresentam uma cabea polar e uma cauda apolar, resultando na formao de micelas em solventes polares. A parte apolar, devido sua hidrofobicidade, direciona-se no centro da esfera formada pela micela para evitar o contato com a gua, enquanto a parte polar interage diretamente com as molculas de gua19. O dimetro das micelas depende diretamente da natureza do surfactante utilizado como direcionador da reao, o qual varia de 2 a 4 nm19,20,29. Dentre os diversos mtodos para obteno de materiais mesoporosos modificados com molculas orgnicas, deve-se destacar uma elegante rota de sntese. Neste caso, os compostos orgnicos so

ancorados matriz inorgnica durante o prprio processo de cocondensao do processo sol-gel, para a obteno dos materiais hbridos orgnico-inorgnicos que podem apresentar as propriedades catalticas de interesse30-33. A aplicao direta deste processo a preparao de catalisadores heterogneos a partir da imobilizao de catalisadores homogneos convencionais na superfcie da slica. A vantagem do ancoramento dos catalisadores homogneos na slica a reduo da perda destes compostos durante o processo reativo e a otimizao das reaes. Estas slicas mesoporosas obtidas pelo processo sol-gel apresentam alta rea superficial que excelente para processos catalticos18,19. A imobilizao de cidos de Lewis e de Brnsted nas slicas permite a utilizao destes novos materiais, denominados de slidos cidos, em diversos processos catalticos em reaes orgnicas convencionais, conforme descrito na Figura 4 34,35. A imobilizao de bases de Lewis e de Brnsted tambm permite a formao de vrios catalisadores heterogneos, denominados de slidos bsicos, que so extremamente aplicados em diversas reaes orgnicas, conforme descrito na Figura 5 34,35. Outra aplicao direta destes materiais em qumica verde o uso destes slidos cidos e bsicos para a remoo de contaminantes de

Figura 4. Algumas reaes catalisadas por slidos cidos

Figura 5. Algumas reaes catalisadas por slidos bsicos

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efluentes36-38. Como estes materiais apresentam grupos cidos e/ou bsicos dispersos em sua estrutura, devem interagir com compostos cidos ou bsicos permitindo, assim, a remoo de contaminantes, desde ctions e nions at pesticidas e corantes, conforme esquematizado na Figura 6.

causando um superaquecimento durante as reaes. Porm, a aplicao da tcnica de microondas floresceu recentemente com os estudos de reaes sobre suportes slidos, em condies livres de solventes. Nestas reaes, os compostos orgnicos adsorvidos nas superfcies de xidos inorgnicos, tais como alumina, slica gel, argilas ou suportes modificados, absorvem irradiao microondas, ao passo que os suportes slidos no absorvem esta irradiao. A temperatura na estrutura inorgnica durante a reao relativamente baixa, porm, durante o processo as temperaturas junto aos reagentes na superfcie do suporte so extremamente altas durante a irradiao microondas. As reaes assistidas pela irradiao microondas na ausncia de quaisquer solventes proporcionam a oportunidade de se trabalhar com frascos abertos, evitando riscos de altas presses41. Uma enorme gama de reaes podem ser feitas por este procedimento; dentre esta mirade de processos pode-se destacar reaes de n-alquilao, como a n-alquilao de ftalimidas na presena de brometo de tetrabutilamnio suportado em carbonato de potssio (Figura 7).

Figura 6. Esquemas propostos para remoo de contaminantes utilizando as slicas hexagonais mesoporosas modificadas: (a) adsoro de ctions por slica modificada com o grupo amina; (b) adsoro de paldio e posterior adsoro de arsenato por slica modificada com o grupo tiol; (c) adsoro de corantes e pesticidas cidos por slica modificada com um grupo bsico e (d) adsoro de corantes e pesticidas bsicos por slica modificada com um grupo cido

Figura 7. Reao ftalato de fenila com um haleto de alquila, catalisado por tetrabutilamnio suportado em carbonato de potssio, acelerada por irradiao na regio de microondas

Reaes livres de solventes Muitas reaes orgnicas tm sido conduzidas usando catalisadores slidos juntamente com a irradiao microondas ou com a utilizao de fluidos supercrticos, com o objetivo de se desenvolver de processos de reaes orgnicas sem solventes orgnicos39. A utilizao da gua em condies extremas, a temperaturas acima de 200 oC, forma um fluido supercrtico, o qual permite a solubilizao de molculas apolares e de compostos orgnicos. Esta solubilizao permite o desenrolar das reaes orgnicas, na ausncia total de solventes orgnicos indesejveis ao meio ambiente40. Microondas Recentes avanos nas snteses orgnicas catalisadas por slidos cidos e bsicos com a irradiao microondas permitem que muitas reaes sejam feitas na ausncia de quaisquer solventes orgnicos. O princpio destas reaes a irradiao microondas sobre os reagentes em conjunto com catalisadores slidos. As reaes orgnicas com catlise heterognea tm sido muito aplicadas no contexto industrial. Estas reaes so acompanhadas com sucesso devido ao fato que os catalisadores suportados em compostos porosos apresentam uma tima disperso dos stios reativos, aumentando a seletividade e a eficincia das reaes tradicionais. Os suportes slidos usados nestas reaes podem ser reciclados e reutilizados como catalisadores destas reaes. As reaes aceleradas pela irradiao microondas envolvem a absoro seletiva da radiao microondas pelas molculas polares, j as molculas apolares so inertes perda dieltrica na regio das microondas41-44. Os experimentos iniciais com a tcnica de microondas centravam-se no uso de solventes com altos coeficientes dieltricos, tais como dimetilsulfxido e dimetilformamida,

A clivagem de acetatos tambm pode ser obtida por irradiao, sendo um processo rpido, na ordem de segundos. Diacetatos derivados de aldedos aromticos so rapidamente clivados sobre a superfcie de alumina neutra durante uma breve exposio radiao microondas (Figura 8).

Figura 8. Clivagem de um diacaceto de haletos de benzaldedo catalisada por alumina neutra, induzida por irradiao na regio de microondas

Reaes de oxidao tambm tm sido acompanhadas pelo processo livre de solventes mais a irradiao microondas. A oxidao de arenos com o permanganato suportado em alumina tem apresentado resultados muito bons (Figura 9).

Figura 9. Oxidao de areno catalisada por permanganato de potssio, induzida pela irradiao na regio de microondas

Este procedimento abre inmeras possibilidades para o desenvolvimento de reaes orgnicas mais eficientes, que geram menos subprodutos, baseando-se em reagentes suportados em xidos inorgnicos. A qumica limpa deste procedimento reacional apresenta distintas vantagens, desde a eliminao dos solventes nas reaes, at a maior seletividade na formao dos produtos. Conseqentemente, pode-se dizer que esta metodologia uma forma elegante de se aplicar a qumica verde nas reaes qumicas j vastamente exploradas.

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Fluido supercrtico Outro mtodo reacional na ausncia de solventes a aplicao de fluidos supercrticos ao processo. A reatividade das molculas usando o fluido supercrtico est baseada na alta temperatura da gua ou do CO2, que se apresentam no estado supercrtico45-48. A aplicao desta tcnica em processos industriais tem minimizado os problemas com os resduos formados. As mudanas nas propriedades fsicas e qumicas da gua e do CO2 no estado supercrtico tm encorajado muitos pesquisadores a se aventurarem nesta linha de pesquisa. A diminuio da permissividade da gua e do gs carbnico implica no aumento da solubilidade de compostos orgnicos nestes fluidos45-48. O aumento das constantes dieltricas no estado supercrtico tambm favorece as reaes catalisadas por slidos cidos e bsicos45-48. Reaes como a oxidao do 2,6-di-terc-butilfenol catalisada por N,N-bis(salicilideno)-etilenoimina de cobalto II podem ser realizadas na ausncia de solventes orgnicos, atravs da aplicao do fluido supercrtico de CO2 , conforme a reao apresentada na Figura 10.

Biocatlise O uso da atividade microbiana para catalisar reaes qumicas pode ser aplicado em diversas snteses com sucesso52,53. As reaes biocatalisadas representam uma extenso das rotas clssicas de sntese com significantes redues nos impactos ambientais gerados pelos processos clssicos. A biocatlise tambm um dos processos que podem ser explorados no desenvolvimento da qumica verde. A alta rgio e estreo seletividade das bioconverses pode simplificar os processos industriais, aumentando o rendimento e diminuindo a gerao de subprodutos52,53. Uma grande variedade de processos qumico-enzimticos tem sido desenvolvida em larga escala na modificao de N-heterociclos aromticos. Compostos piridnicos so convertidos facilmente pela ao de microrganismos. Reaes como a oxidao da 3-cianopiridina so muito aplicadas industrialmente, usando microrganismos para catalisar as reaes. A hidrogenao da 3-cianopiridina, bem como a produo da vitamina B3 usando a biocatlise tm sido aplicadas, com sucesso, nos processos qumicos com grande seletividade (Figura 12).

Figura 10. Oxidao de 2,6-tercbutilfenol em fluido supercrtico de CO2

Fotocatlise Outros processos de catlise tambm so aplicados para a obteno de maior eficincia e menor gerao de subprodutos. Recentes avanos nas pesquisas dos processos de foto-oxidaes catalticas mostram a grande potencialidade da aplicao da fotocatlise seletiva em procedimentos que se enquadram nos princpios fundamentais da qumica verde. As reaes catalisadas pela ao da irradiao da luz so processos que usam materiais semicondutores e solventes no txicos. Geralmente o TiO2 anatase o material semi-condutor mais usado, o qual pode estar associado com slica gel ou xidos inorgnicos para facilitar a sua recuperao. A excitao deste semicondutor feita atravs da irradiao da luz ultravioleta <390 nm. O alto grau de oxidao tem sido demonstrado pela ativao fotocataltica de hidrocarbonetos, compostos aromticos, bem como a destruio completa de poluentes ambientais49. A aplicao da fotocatlise em reaes orgnicas deve ser destacada como um dos mtodos de extrema importncia no desenvolvimento de reaes verdes50,51. As reaes fotoinduzidas em solvente aquoso tm se mostrado importante ferramenta em potencial para transformaes seletivas e limpas em qumica orgnica. O sal de bis-potssio de n-ftatalimidacido glutmico pode ser descarboxilado seletivamente em gua, atravs da fotoirradiao a 380 nm, conforme a Figura 11.
Figura 12. Hidrogenao da 3-cianopiridina catalisada pela Agrobacterium sp e converso da 3-cianopiridina em vitamina B 3 , catalisada por Rhodococus rhodochorus

Desenvolvimento de compostos de menor toxicidade O aprimoramento de compostos comerciais com o objetivo da diminuio de sua toxicidade tambm tem sido destaque na cincia verde atual. O ancoramento de agroqumicos comerciais em superfcies de slica (Figura 13) est sendo estudado para aumentar a sua efetividade, diminuindo as perdas com lixiviao e degradao microbiana com uma efetiva diminuio de sua toxicidade. Os resultados

Figura 11. Descarboxilizao do sal de bis-potssio de n-ftalimida de cido glutmico, induzida por fotocatlise a 380 nm

Figura 13. Ancoramento do agroqumico picloram em cloropropilsslica

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destes agroqumicos ancorados so promissores, apresentando maior durabilidade do material e evitando a aplicao de quantidades excedentes nos campos agrcolas, sem afetar drasticamente a microbiota dos solos onde estes agroquimicos so aplicados54-57. Processos catalticos em sistemas bifsicos A utilizao de sistemas bifsicos em transformaes catalticas de substratos orgnicos tem-se mostrado como alternativa promissora aos processos catalticos homogneos e heterogneos58. Os processos bifsicos apresentam atividades e seletividades similares aos processos homogneos, com a grande vantagem da possibilidade da reutilizao dos catalisadores como nos processos heterogneos. Assim, os processos bifsicos aliam as vantagens dos processos homogneo e heterogneo58. O processo cataltico bifsico ocorre usando dois lquidos imiscveis, um contendo o catalisador e o outro, o substrato. Os lquidos so colocados em contato e a reao cataltica ocorre em uma das fases, nas duas ou na interface dos lquidos59. No final do processo ocorre a separao das fases, o catalisador encontra-se dissolvido em uma delas e os produtos em outra, o que facilita a reutilizao dos catalisadores, bem como a separao dos produtos, conforme apresentado na Figura 14. O aumento do rendimento do processo reacional devido catlise, a facilidade na separao dos produtos e a reutilizao dos catalisadores so princpios fundamentais da qumica verde.

Qumica Verde na escola Estes conceitos devem ser introduzidos e aplicados para a formao de profissionais qualificados s necessidades do novo milnio64. Muitos cursos de qumica apresentam a qumica ambiental em seus currculos. Porm, poucos apresentam os conceitos laboratoriais sobre a preveno da gerao de subprodutos indesejveis e txicos ao ambiente65,66, que o princpio fundamental da qumica verde, assim como no desenvolvimento de prticas de laboratrio de ensino adaptadas a este novo conceito da qumica67-71. A implementao da qumica verde nos currculos universitrios est comeando no mundo, e o interesse em seus materiais educacionais vem crescendo, sendo que muitos recursos educacionais em qumica verdes tm sido desenvolvidos ou esto em pleno desenvolvimento12,64,72,73. O cdigo de conduta da American Chemical Society afirma: Os qumicos tm a responsabilidade profissional de servir ao interesse pblico e ao bem-estar, atravs dos seus conhecimentos cientficos. Os qumicos devero ter cuidados com a sade e o bem-estar dos companheiros de trabalho, consumidores e da comunidade; devero compreender e antecipar as conseqncias ambientais do seu trabalho. Os qumicos tm a responsabilidade de evitar a poluio e proteger o meio ambiente. Tal cdigo mostra a preocupao das entidades cientficas com uma qumica responsvel, e corrobora os princpios da chamada qumica verde74. O interesse no uso da qumica verde nos processos qumicos tradicionais tem sido estendido internacionalmente para a preveno da poluio nos pases desenvolvidos. Esta evoluo marcada por significantes contribuies de instituies que procuram o desenvolvimento alternativo e sustentvel da qumica12,75. O crescimento da rea de qumica verde no consciente acadmico resulta na formao de profissionais que podem desenvolver metodologias cientficas e tecnolgicas com aspectos positivos para o planeta75. Presena brasileira O Brasil tambm apresenta pesquisadores que se aventuram na direo de um desenvolvimento sustentvel da qumica. Na revista cientfica direcionada a esta linha de pesquisa, Green Chemistry, j existe a participao brasileira no desenvolvimento da cincia verde76-79. Pesquisas brasileiras na rea de desenvolvimento de catalisadores slidos, que apresentam a grande vantagem de sua reutilizao com o objetivo de aumentar o rendimento da reao e diminuir a formao de subprodutos, podem ser encontradas na literatura cientfica corrente79-80. Estratgias de desenvolvimento de sistemas de fluxo seqencial para a diminuio do uso de reagentes, atravs do seu tratamento e reciclagem on-line tambm tm sido desenvolvidas por nossa qumica nacional78. A modificao de produtos comerciais tornando-os substancialmente menos txicos tambm um dos destaques da cincia brasileira nesta filosofia de pesquisa, sendo reconhecido internacionalmente pelo jornalismo cientfico81. O ancoramento de substncias quelantes em matrizes slidas para a remoo de contaminantes de solventes outra linha de pesquisa que vem sendo desenvolvida.34-36,76. A modificao de procedimentos sintticos para o aumento do rendimento das reaes82,83, bem como para eliminao de solventes orgnicos usados durante os processos, tem sido um dos caminhos percorridos pela nossa qumica84. CONSIDERAES FINAIS Tendo em mente o fundamento da necessidade da eliminao de compostos txicos, que em muitas ocasies tornam-se dificultosos, deve-se ento voltar busca da transformao dos mesmos em subs-

Figura 14. Processo cataltico bifsico. (A) lquido 1, contendo o substrato; (B) lquido 2, contendo o catalisador; (C) lquido 1, contendo o produto; (D) lquido 2 contendo o catalisador

Dentre os diversos processos de catlise bifsica, recentemente, os compostos denominados lquidos inicos ou sais fundidos vm sendo empregados com grande sucesso em processos catalticos e de extrao60-63. Os sais fundidos podem ser definidos como lquidos que apresentam estruturas inico-covalentes. Assim, esta definio envolve desde compostos inorgnicos puros (cloreto de sdio), os quais apresentam altos pontos de fuso e altas viscosidades, at misturas de sais orgnicos e inorgnicos (compostos organominerais), tais como cloreto de trietilamnio/cloreto de alumnio, que apresentam pontos de fuso temperatura ambiente e baixos valores de viscosidade60. Os sais derivados de associaes de haletos 1,3-imidazlio e haletos de alumnio apresentam propriedades muito atrativas dentre os lquidos inicos, tais como: i) pontos de fuso baixos, permitindo reaes temperatura ambiente; ii) baixas solubilidades em hidrocarbonetos e altas densidades, que facilitam a separao dos produtos formados e dos catalisadores no lquido inico; iii) so cidos de Lewis, os quais apresentam as mais diversas propriedades catalticas desde polimerizaes tipo Ziegler-Nata at reaes de Friedel-Crafts60.

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Prado

Quim. Nova
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tncias de menor toxidez, bem como, na diminuio da gerao de novos compostos txicos, que envolvem processos qumicos tradicionais. Assim, tem-se a cada dia o maior aprimoramento dos objetivos propostos pela qumica verde. Esta linha de desenvolvimento cientfico est alicerada no estudo da preparao de novos materiais com propriedades catalticas para o desenvolvimento de processos com menor quantidade de subprodutos e de solventes txicos, no desenvolvimento de compostos essenciais com menores nveis de toxicidade, bem como na aplicao de materiais npara a remoo de contaminantes inorgnicos e orgnicos dispersos nos mananciais. Desta forma, estes sero os focos de pesquisa de uma cincia consciente dos potenciais impactos causados por sua aplicao irracional. A utilizao efetiva e cotidiana da qumica verde o grande desafio a ser vencido. Para isso, necessria a formao de pessoal com conscincia em um desenvolvimento sustentvel, a regulamentao de leis rgidas no mbito ambiental e o desenvolvimento de processos verdes mais econmicos, os quais so os pilares para o enraizamento desta filosofia cientfica, para que ela se torne cotidiana nas prticas cientficas e tecnolgicas ao redor do planeta. AGRADECIMENTOS Ao prof. P. A. Z. Suarez pelas valiosas discusses e a V. O. Santos Jr. pela reviso do manuscrito. REFERNCIAS
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