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Sperimentazione di tecnologie di bonifica innovative per il Sito di Interesse Nazionale di Trento Nord
Studi di fattibilit
Tecniche di bonifica:
Ossidazione chimica Elettroossidazione
Inquinanti di interesse:
Idrocarburi policiclici aromatici (IPA) Pb organico Pb tetratile Pb trietile Pb dietile
Ex SLOI: Pb oragnico
APPROCCI SOSTENIBILI PER LA GESTIONE E LA BONIFICA DI MEGA-SITI : NUOVE PROSPETTIVE Venezia, 30 Novembre 2007
Ossidazione Chimica
usa reattivi chimici (agenti ossidanti) per distruggere gli inquinanti presenti nel suolo o nellacqua di falda
Perossido di idrogeno Reattivo di Fenton Permanaganto Persolfato Ozono H2O2 Fe2+ + H2O2 + H+ Fe3+ + H2O + OH KMnO4 o NaMnO4 KSO8 o NaSO8 O3
le molecole inquinanti vengono decomposte a molecole pi semplici, fino ad anidride carbonica (CO2) ed acqua (H2O) (ossidazione completa) Processi di Ossidazione Avanzata (AOPs): sfruttano combinazioni di reattivi per favorire la formazione di radicali fortemente reattivi
Ozono Perossido di idrogeno UV catalizzatori
Ossidazione Chimica
Ossidanti disponibili:
Ossidante Perossido di idrogeno (H2O2) Fenton (OH) Ozono (O3) Persolfato (S2O82-) Persolfato attivato (SO4-) Permanganato (MnO4-) Perozono (O3 + perossido) Potenziale (V) 1,78 2,8 2,42 - 2,07 2,01 2,6 1,68 2,8
Efficacia:
Contaminante Idrocarburi petroliferi Benzene Fenoli IPA MTBE Eteni clorurati (PCE, TCE, DCE. VC) Etani clorurati (TCA, DCA) PCB
La scelta dellossidante deve tenere conto di: Forma Liquido Tipo di contaminante Liquido Distribuzione del contaminante Gas Fattori geologici e geochimici Liquido Fattori idrologici Liquido Liquido Altri fattori (disponibilit Gas-Liquido dellossidante, sottoprodotti, facilit di impiego, stato della tecnologia,)
S2O8-++ + +/+ +/SO4- ++ ++ ++ ++ ++ +/++ Fenton ++ ++ ++ ++ + +/++ Ozono ++ ++ ++ ++ + +/+ +
MnO4+ + + + -
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Elettroossidazione
Decontaminazione elettrochimica: una tecnica di intervento che consiste nellapplicare una corrente continua a basso voltaggio tra coppie di elettrodi posizionati nel terreno. Comprende due processi: Elettrocinesi: mobilizzazione e rimozione di metalli e composti polari Elettroossidazione: mineralizzazione di composti organici
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Elettroossidazione
Lapplicazione di un campo elettrico ad un terreno comporta diversi fenomeni, sia fisici che chimici, che coinvolgono le particelle di terreno, lacqua interstiziale ed i contaminanti eventualmente presenti
I pi importanti fenomeni fisici sono: Elettroosmosi: flusso di acqua indotto dal campo elettrico, solitamente verso il catodo Elettromigrazione ed elettroforesi: trasporto di particelle cariche verso lelettrodo di polarit opposta
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Elettroossidazione
I pi importanti fenomeni chimici sono: Elettrolisi dellacqua: H2O Cambiamenti di pH:
fronte acido dallanodo verso il catodo fronte basico dal catodo verso lanodo
H++OH-
Reazioni redox:
Ossidazione Riduzione perossido di idrogeno pu essere generato in presenza di ossigeno secondo la reazione: H2O2 O2 + 2H+ + 2e-
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Elettroossidazione
Inoltre nei terreni la presenza di ferro pu catalizzare la decomposizione del perossido di idrogeno in radicali ossidrile OH: Fe3+ + H2O + OH Reazione tipo Fenton Fe2+ + H2O2 + H+ Queste reazioni sono propagate dalla rigenerazione degli ioni ferrosi dovuta alla riduzione del Fe(III). I terreni contengono microconduttori (es. minerali di ferro e altri metalli) durante il processo elettrochimico i microconduttori agiscono come microelettrodi innescando reazioni redox diffuse nel terreno (electrochemical solid bed reactor).
Tutti questi fenomeni sono strettamente legati alla carica negativa superficiale che caratterizza tutti i terreni; pertanto, tali processi risultano di entit maggiore nei terreni con la maggiore superficie specifica: sabbia < limo < caolinite < illite < montmorillonite
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Test di:
Ossidazione chimica Ossidazione chimica avanzata (AOP) Adsorbimento su carbone attivo Processi combinati (carbone attivo + ossidazione chimica)
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Risultati:
Migliori efficienze di abbattimento:
ossidazione chimica con reattivo di Fenton modificato ossidazione con raggi UV AOP con acqua ossigenata ed ozono AOP con acqua ossigenata e raggi UV Carbone attivo + ozono + acqua ossigenata
Rendimento rimozione Pb organico totale >90% Rendimento rimozione Pb tetraetile >99% Rendimento rimozione Pb trietile >99% Pb dietile residuo <5g/L
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Perossido di idrogeno Reattivo di Fenton modificato (ferro/ossidante = 1:100 e 1:50) Permanganato di potassio Persolfato di sodio attivato (ferro/ossidante = 1:25) Combinazioni di reattivi
Diversi dosaggi:
25 50 100 200 mmol
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I rendimenti di abbattimento sono sempre pi bassi per gli IPA pesanti rispetto agli IPA leggeri Elevati dosaggi di ossidante per raggiungere buone efficienze di rimozione alte concentrazioni di inquinanti, significativo contenuto di sostanza organica La bassa permeabilit e leterogeneit dei sedimenti limitano lapplicabilit dellossidazione chimica in situ trattamento ex situ
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Prove in colonna:
Colonna in plexiglas 200g terreno Matrice testata:
Terreno sabbioso
test con:
Fenton modificato:
diversi dosaggi reattivo diverse modalit di iniezione: un unico dosaggio/ iniezione multistep
test con:
diversi reattivi:
persolfato di potassio Fenton modificato
diverse concentrazioni reattivo diversi tempi di contatto Modalit di iniezione: un unico dosaggio/ iniezione multi-step
Ozono:
Durata prova: 40h Dosaggio totale: 2.8moli di O3
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Prova di ozonizzazione in situ: Test di ossidazione chimica mediante iniezione in pressione di acqua ozonizzata
Iniezione di acqua (max 5 m3/h) premiscelata con lozono prodotto da un ozonizzatore da 400 g/h alimentato con ossigeno puro. Concentrazioni medie di ozono nel pozzo di iniezione: 15 ppm
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tal quale
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Test di elettroossidazione
Apparecchiature sperimentali:
Cella elettrochimica in PVC trasparente di forma rettangolare (sezione 10 cm x 10 cm x 60 cm) Elettrodi forati piani in acciaio inox Generatore di corrente continua (fino a 60 V, 5 A)
Test di laboratorio: Campione di terreno sottoposto ad un gradiente di voltaggio costante (0.5 6 V/cm) Monitoraggio di: Corrente elettrica Flusso elettroosmotico Profilo pH Contenuto inquinanti (IPA, TOC)
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Test:
Test 1: 1.5 V/cm, 14 giorni 85% rimozione IPA totali 90% IPA leggeri 75% IPA pesanti Test 2: 1 V/cm, 28 giorni Test 3: 2 V/cm, 28 giorni 91% rimozione IPA totali 96% rimozione IPA totali
Efficienze di rimozione molto alte (composti refrattari alla degradazione) Nessuna ecotossicit residua dei sedimenti trattati
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Rimozione
30
Lefficienza di rimozione degli IPA pesati sempre inferiore rispetto a quella degli IPA leggeri (IPA pesanti refrattari allattacco chimico) Aumentando la durata del trattamento questa differenza si riduce
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Concentrazione inquinanti: Pb organico totale 771.4 mg/kgSS Pb tetraetile 213.0 mg/kgSS Test: Campione: L = 10 cm, M = 1 kg Voltaggio: 1.5 V/cm Durata: 14 giorni
Risultati: 83% rimozione Pb tetratile Pb tetraetile convertto in tritile, ma il processo non in grado di attaccare Pb trietile dietile scarsa rimozione Pb organico totale (21%)
Pb trietile Concentrzione [mg/kgSS] 700 600 500 400 300 200 100 0 0.1 0.3
Pb tetraetile Concentrazione [mg/kgSS] 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
0.1
0.3
0.5
0.7
0.9
0.5
0.7
0.9
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Prospettive:
Processo combinato: ossidazione chimica + elettroossidazione
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