Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica Departamento de Qumica Analtica Lista de exerccios n 1 Generalidades sobre as solues 1] Os seguintes compostos

s slidos so eletrlitos fortes em gua. Escreva seus nomes e a equao de dissociao inica: Ba(OH)2, Na2CO3, K3PO4, FeCl3, Fe4[Fe(CN)6]3 2] Calcule a molaridade dos seguintes cidos concentrados e os volumes a serem transferidos nos frascos, para preparar solues de concentrao 0,1 mol L-1: a- HNO3 (65%, d = 1,39), dilui em frasco de 1 L b- HCl (37%, d= 1,19), dilui em frasco de 2 L c- HF (40%, d = 1,13), dilui em frasco de 500 mL d- H2SO4 (98% d = 1,84), dilui em frasco de 100 mL e- CH3COOH (96%, d = 1,05), dilui em frasco de 250 mL 3] A densidade de uma soluo de NaOH 50% (para anlise, Emsure, Merck) d = 1,53. Calcule o volume necessrio a transferir dessa soluo para preparar uma soluo 0,1 mol L-1 em um frasco de 500 mL. 4] Calcule a massa (kg) de uma soluo 1,0 x10-5 mol L-1 de fosfato de sdio, Na3PO4 (d = 0,95). Mistura-se 20 mL dessa soluo com 10 mL de uma soluo de cloreto de sdio, NaCl 5,0 x 10-5 mol L-1. Calcule a concentrao final de sdio em mol L-1 e em mg kg-1. 5] 2 mL de uma soluo 30% de KOH (d = 1,50) foram transferidos para um frasco de 1 L. Em seguida, 5 mL do frasco foram transferidos para um novo frasco de 250 mL. Calcule a concentrao final de K+, em mol L-1 6] Qual volume de soluo deve-se transferir para um frasco de 500 mL para obter as seguintes solues (considere que d=1): a- soluo inicial: Ba(OH)2 (1%), soluo final: [OH-] = 5,0 x10-4 mol L-1 b- soluo inicial: Na2SO4 (50 mg g-1), soluo final: [Na+] = 0,05 mol L-1 c- soluo inicial: KCl (10%) e FeCl3 (0,5 mol L-1), soluo final: [Cl-] = 5x10-3 mol L-1 d- soluo inicial: HCl (0,346 mol L-1) e H2SO4 (0,122 mol L-1), soluo final: [H3O+] = 10-3 mol L-1 Equilbrios em soluo 7] Os seguintes compostos so eletrlitos fracos em gua. Escreva a equao de dissociao inica e a expresso da constante de dissociao: CH3COOH, NH4OH, Cu(OH)2, PbCl2, Bi2S3, 8]Sabendo que o equilbrio: A + B = AB tem uma constante de dissociao K = 10-4, a- Quando se mistura 100 mL de uma soluo contendo 4 mmol de A com 100 mL de uma soluo 2 10-2 M de B, quais so as concentraes das espcies no equilbrio? b- Adiciona-se a soluo obtida no (a) 50 mL de soluo 2 10-2 M de B. Quais so as novas concentraes no equilbrio? 9] O seguinte equilbrio: CH3COOH + H2O = CH3COO- + H3O+ tem G = 27 kJ mol-1 a 20C a- Calcule a constante de equilbrio, K. b- Sabendo que H da reao positivo, explique qual seria o sentido do deslocamento do equilbrio com uma diminuio da temperatura. c- n mols de CH3COOH foram dissolvidos em 500 mL de gua. Sabendo que a quantidade de CH3COOH na soluo final aps equilbrio 3 mmol, calcule n e a concentrao analtica de CH3COOH. Conclua se a concentrao de CH3COO- no equilbrio poderia ser desprezada em relao de CH3COOH. 10] O seguinte equilbrio acontece na soluo A: CO2(g) + H2O = HCO3- + H3O+ a. Sabendo que PCO2 = 0,007 bar e que a concentrao de HCO3- 5,6 10-5 mol L-1, Calcule a Qumica Analtica I terica Prof.a Christiane Duyck

Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica Departamento de Qumica Analtica concentrao de H3O+ e a constante K no equilbrio a 298K. b. Como seria a variao do equilbrio com o aumento da presso? c. A dissoluo da calcita se faz em presena de CO2 segundo a equao: CaCO3(s) + CO2 (g) + H2O = Ca2+ + 2HCO3-K = 1010 a 25C 200 mL de uma soluo B contendo 0,55 g de CaCO3(s) foram adicionados a 50 mL de soluo A contendo 1 mmol de HCO3-. Sabendo que CO2 est em excesso, calcule a concentrao de HCO3- aps o equilbrio. 11] Considera-se que o coeficiente de atividade, , pode ser aproximado a 1 a partir de = 0,99. a- calcule a concentrao limite para um on monovalente proveniente de um sal (AB) solvel, usando o modelo limite de Debye-H. b- mesma pergunta que no (b) para um on A, bivalente (AB2)? 12] Calcule o coeficiente de atividade e a atividade a partir da equao de Debye-Hckel para os ons: a- H3O+ (ab=3) em uma soluo 0,043 mol L-1 de HCl b- OH- (ab=1)em uma soluo 0,056 mol L-1 de NaOH c- H3O+ em uma mistura de 0,135 mol L-1 de HNO3 com 0,1 mol L-1 NaCl d- Cu2+ (ab=2) em uma mistura de CuSO4 0,047 mol L-1 com Na2SO4 5%. Neste caso, g experimental foi 0,75. Explique a diferena observada. 13] Dado o equilbrio de solubilizao: PbCl2(s) = Pb2+ + 2 ClEscreva a equao de variao da constante K em funo da fora inica, I, da soluo, segundo o modelo de Debye-Hckel. Calcule a constante, K, a partir dos dados abaixo (considere ab=1 e += -= ) I 0,05 0,15 K 9,0 10-6 6,5 10-6 Equilbrio cido-base (verifique sempre suas hipteses) 14] Calcule o pH das seguintes solues cidas (use o modelo de Debye-H.): a- HCl 0,023 M (abH3O+=3) b- HCl 0,023 M misturado com CaCl2 0,5M c- 20 mL de HNO3 0,015M com 20 mL de HCl 0,01 M e 60 mL de gua destilada. 15] Calcule o pH das seguintes solues bsicas: a- KOH 0,03M (abOH-=1) b- KOH 0,03M misturado com KCl 0,1M c- Ba(OH)2 0,065M 16]Em balo volumtrico de 200 mL, transfere-se 100 L de HCLO4 0,02M e completa-se com gua. Calcule o pH da soluo. A soluo diluda 1/200, calule o novo pH. 17] 2 mL de uma soluo de NaOH 0,01M so transferindos em 200 mL de gua (soluo A). Em seguida, transfere-se 100 L de A em 100 mL de gua. Calcule o pH. 18]Classifique e explique a fora crescente da srie de cidos (pKa) ou bases (pKb) a- acidez : H-Br, H-F, CH3COO-H, ClCH2COO-H, CH3O-H b- bases: NH3, fenil-NH2 (anilina), CH3CONH2, (CH3)2NH, C5H5N (piridina) 19] Escreva as equaes cido-base das seguintes espcies e calcule a constante de equilibrio: a- HNO2 (pKa=3,29) b- HOCH2COOH (pKa=3,83) c- fenol (pKb=4,11) c- CH3NH2 (pKb=3,36) 20]Calcule o pH das seguintes solues: a- cido lcteo 10-1 M (pKa=3,86) b- CH3COOH 10-4 M (pKa=4,75) c- NH3 10-1 M (pKb=4,76)

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Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica Departamento de Qumica Analtica d- H2O2 10-4M (pKb=2,4) 21] a- O cido benzico C6H5COOH (pKa=4,2) um cido fraco em gua. Escreva a equao de dissociao desse cido em gua e desenha o diagrama de distribuio das espcies em funo do pH. b- Calcule o grau de dissociao do cido benzico 10-4M. Qual espcie predomina nessa soluo? c- Desenha o grfico logC vs pH para esse cido. Determine graficamente o pH do cido benzico em concentrao de 10-2M e calcule o pH dessa soluo; compare os dois valores. Faa o mesmo para a concentrao de 10-4M. Conclua sobre a preciso do mtodo grfico. 22] Uma soluo contm cianeto 10-3M (pKa=9,2). Desenha o grfico logC vs pH e determine o pH da soluo. Calcule o grau de formao (em percentual) do cido ciandrico, HCN. 23] ] Calcule o pH das seguintes solues: a- NH4Cl 0,012 M (pKa=9,24) b- CH3CO3Na (cido peractico) 10-5M (pKb=5,8) c- CH3COONH4 10-2M (pKa cido actico=4,76) 24] 20,0 mL de cido butanico 0,00110 mol L-1 (Ka=1,52x10-5), foram adicionados a 200 mL de gua. Calcule o pH da soluo e a concentrao de todas as espcies. 25] Calcule o pH das seguintes misturas (resolva tambm por grfico): a- 1mmol de HCl e 8 mmol de CH3COOH em 500 mL (Ka=1,75x10-5) b- 3 mL de NaOH 0,03M com 50 mL de NH3 0,05M em volume final de 80 mL (pKb=4,76) c- CH3COOH 10-2M (Ka=1,75x10-5) com NH4Cl 10-2M (Ka=5,7x10-10) d- KH2BO3 10-3M (pKb=4,76) e HONa 10-3M (pKb=6,48).

Respostas dos exerccios: 1] hidrxido de brio, Ba(OH)2 = Ba2+ + 2OH-; carbonato de sdio, Na2CO3 = 2Na+ + CO32-; fosfato de potssio, K3PO4 = 3K+ + PO43-; cloreto de ferro III, FeCl3 = Fe3+ + 3Cl-, hexacianoferrato III de ferro III, Fe4[Fe(CN)6]3 = 4Fe3+ + 3 Fe(CN)642] 14 M v= 7,0 mL; 12 M v=17 mL; 23 M v=2,2 mL; 18 M v=0,55mL; 17 M v=1,5 mL 3] 2,6 mL 4] 950g, Na (Na3PO4) = 3x10-5M ou 6x10-7 mol em 20mL, Na(NaCl)=5x10-5M ou 5x10-7 mol em 10mL, C = (6x10-7 + 5x10-7)/30 = 3,7x10-8 M, 8,9x10-4 mg kg-1 5] 0,0032 M; 6] a-43 mL, b-11,5 mL, c-1,5 mL, d-1,1 mL 7] CH3COOH+H2O = CH3COO-+H3O+, Ka=[ CH3COO-][H3O+]/[ CH3COOH]; NH3+H2O = NH4++OH-, Kb=[NH3][OH-]/[NH4+]; Cu(OH)2 = Cu2++2OH-, Kps=[Cu2+][OH-]2; PbCl2 = Pb2++2Cl-, Kps=[Pb2+][Cl-]2; Bi2S3 = 2Bi3++3S2-, Kps=[Bi3+]2[S2-]3 8] a- [A]=[B]=0,95 10-3M; [AB] = 9,05 10-3M; b- [B]=4,19 10-3M, [A]=0,19 10-3M, [AB]=7,81 10-3M 9] a- K=exp[-DG/RT]=1,54 10-5; b- sentido da reao endotrmico: se T diminiu o sentido oposto favorecido (produo do cido); c- n=3,15 mmol, [CH3COOH]=6,3 10-3M [CH3COO-] = 0,3 10-3M em relao a [CH3COOH]=6 10-3 M, poderia desprezar (erro de 5% ao desprezar). 10] a- [H3O+]=[HCO3-], K=4,48 10-7; b- Se a presso aumenta, o eq. Desloca para consumir o gs: para a direita; c- [HCO3-]=2[Ca2+]=0,052M, como K>104, as perdas devido ao equilbrio so desprezveis. 11]a- log =-4,36 10-3, log =-0,5I, [AB]=I=7,6 10-5M, b- [AB2] =I/3= 2,5 10-5M 12] a= 0,86, aH3O+=0,037; b= 0,80, aH3O+=0,049 c= 0,79, aH3O+=0,107; d- = 0,68, aH3O+=0,032, I=1,2M no se aplica mais a eq. Debye-H, o modelo deve considerar a diminuio da solvatao dos ons. 13] Calcule os coefs. para cada I: 1=0,81, 2=0,725; K=K/( 3) = 1,7 10-5 14] a- pH = 1,69; b- pH=1,77 c- mmol(H3O+)=0,3+0,2=0,5 em 100mL de gua [H3O+]=5 10-3M, pH=2,57 15] a- pOH=1,6, pH=12,4; b- pH=12,35; c- I=0,195M, aOH-=2x0,065x OH-=0,091M, pH=12,96 16] pH=5,0; [H3O+]=[ClO4-]+[OH-]=1,13 10-7M, pH=7,05

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Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica Departamento de Qumica Analtica 17] sol A, OH-=10-4M, sol final OH-=10-7M, considere a diss da gua: [OH-]2 10-7[OH-] 10-14 = 0, [OH-]=1,62 10-7M, pOH=6,79, pH=7,21 18] a- Br-(eletroneg+tamanho)>F-(eletroneg)>ClCH2COO-(eletroneg+resson.)>CH3COO-(ress.) >CH3Ob- CH3CONH3+(mesmo que enol/ceto)<C5H5NH+(ress.)<fenil-NH3+(eletroneg)<NH4+<(CH3)2NH2+ 19]HNO2+H2O=NO2-+H3O+ Ka=10-pka=5,1 10-4;b- HOCH2COOH+H2O= HOCH2COO-+H3O+ Ka=1,47x10-4; fenil-O-+H2O=fenil-OH+OH- Kb=7,8 10-5; CH3NH2+H2O= CH3NH3++OH- Kb=4,36 10-4 20] a- C/Ka>100,[H3O+]=KaC,pH=2,43; b- C/Ka<100,[H3O+]2+Ka[H3O+]-KaC=0,pH=4,2; c- C/ Kb>100, [OH-]=KbC,pH=8,25; d- C/Kb<100, [OH-]2+Kb[OH-]-KbC=0, pH=10,0 21] a- ver aula. b- Ka= 2C/(1- ), =0,54 nehuma especie predomina; c- ver aula, para 10-2M pHgrfico=3,1=pHcalculado, para 10-4M pHgrfico=4,3 pHcalculado=4,27. A preciso ao dcimo de pH. 22] pH bsico: [OH-]=[HCN], interseco dessas curvas no grfico em pH=10. C=[CN-]+[HCN], C= C(1+[CN-]/[HCN]), =0,14, tem 14% de HCN. 23] a- pH=5,59;b- C/Kb<100, eq. 2 grau, pH=8,5; c- pH=7,0 24] eq. Quadrtica, [H3O+]=3,21x10-5, pH=4,49; =0,321, [But-]=[H3O+], [HBut]=6,79x10-5M, [OH-] =3,12x10-10M. 25] a- [H3O+]2-CHCl[H3O+]-KaCCH3COOH, pH=3,88; b- [OH-]2- CNaOH[OH-]+KbCNH3, pH=10,56; c-pH do ac.actico (v graficamente), NH4Cl desprezvel; d- mesma coisa que c-, mas verifique as hipteses.

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