Tema 1.

Fuerzas intermoleculares

Tema 1. Fuerzas intermoleculares. Geometra molecular. Momentos dipolares. Fuerzas de van de Waals y radios de van de Waals. El enlace de hidrgeno. El estado lquido. Estructura y propiedades del agua. Estructura de los slidos. Tipos de slidos.
Objetivos: 1. Conocer la geometra de las molculas discretas mediante la aplicacin del VSEPR 2. Establecer el concepto de momento dipolar. Enlace polar, molcula polar. 3. Estudiar las fuerzas intermoleculares. 4. Relacionar las propiedades fsicas de las sustancias con las fuerzas intermoleculares. 5. Aplicar los conceptos anteriores al agua 6. Identificar las estructuras de los slidos en funcin de las fuerzas que operan en ellos.

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Fuerzas intermoleculares

Geometra molecular. Solo molculas covalentes.

La geometra molecular se refiere a la organizacin tridimensional de los tomos en las molculas.

Muchas propiedades fsicas y qumicas (punto de fusin, punto de ebullicin, densidad y los tipos de reacciones) se ven afectadas por la geometra molecular.

Las longitudes y ngulos de enlace, se debe de determinar experimentalmente. Un procedimiento sencillo que permite la prediccin de la geometra de una molcula, si se conoce el nmero de electrones, que rodean al tomo central se conoce con el nombre de VSEPR.

La idea es que los pares de electrones de la capa de valencia se repelen entre s para alcanzar una geometra de energa mnima. Electrones enlazantes y no enlazantes.

Recuento de electrones de valencia del tomo central y su clasificacin (PE, PL).

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Molculas en las que el tomo central no tiene pares libres Estas molculas tienen la frmula general ABx, donde x es un entero 2, 3... (Si x = 1, la molcula diatmica AB es lineal por definicin.) En la gran mayora de los casos, x est entre 2 y 6.

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Molculas en las cuales el tomo central tiene uno o ms pares libres

La determinacin de la geometra de una molcula es ms complicada si el tomo central tiene tanto pares enlazantes como pares libres. En estas molculas hay tres tipos de fuerzas de repulsin Entre pares enlazantes, Entre pares libres, Entre pares enlazante y pares libre. Las fuerzas de repulsin disminuyen en el siguiente orden:

Repulsin par libre VS. par libre > Repulsin par libre VS. par enlazante > Repulsin par enlazante VS. par enlazante.

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Fuerzas intermoleculares

N de enlaces N pares solitarios N direcciones

Geometra

Ejemplo

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N de enlaces N direcciones N pares solitarios

Geometra

Ejemplo

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Gua para la aplicacin del modelo de RPECV Se escribe la estructura de Lewis de la molcula, considerando nicamente los pares de electrones que rodean al tomo central (esto es, el tomo que est enlazado a ms de un tomo). Se cuenta el nmero total de pares de electrones que rodean al tomo central (esto es, pares enlazantes y pares libres). Una buena aproximacin es considerar los dobles y triples enlaces como si fueran sencillos.. Se usan las tablas anteriores para predecir la geometra molecular.(Lineal, triangular, tetraedrica, bipiramide trigonal, octaedrica) En la prediccin de ngulos de enlace, obsrvese que un par libre repele a otro par libreo a un par enlazante ms fuertemente que lo que un par enlazante.

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Momentos dipolares. En algunos enlaces la carga no se distribuye simtricamente

H
=Qxr

o El momento dipolar generalmente se expresa en debyes (D), unidades llamadas as en honor de Peter Debye.

o El factor de conversin es: 1 D = 3.33 x 10-30 C m Donde C es coulombio y m es metro.

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Molculas con ms de dos tomos El momento dipolar de una molcula formada por tres o ms tomos depende tanto de la polaridad del enlace como de la geometra molecular. La presencia de un enlace polar no necesariamente implica que la molcula tenga momento dipolo. O=C=O Molcula lineal (No tiene momento dipolar)
= 1.46D

C O O

Momento dipolar resultante

Molcula angular (Tiene momento dipolar )

N H H F

N F

= 0.24D
H F

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Enlaces polares y molculas polares

C l
H Cl C Cl C H

C l C C H

trans-dicloroetileno

cis-dicloroetileno

= 0D

= 1.46D

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La teora cintico-molecular de lquidos y slidos La diferencia principal entre el estado condensado (lquidos y slidos) y el estado gaseoso estriba en las distancias intermoleculares.

Las molculas en los lquidos y los slidos estn unidas por uno o ms tipos de fuerzas.

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Fuerzas intermoleculares Las fuerzas de atraccin entre las molculas son llamadas fuerzas intermoleculares.

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Fuerzas de van der Waals y radios de van der Waals

Elemento P.ebullicin helium -269C neon -246C argon -186C krypton -152C xenon -108C radon -62C

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Relacin entre propiedades fsicas y fuerzas intermoleculares Hay una relacin directa entre las fuerzas intermoleculares y las propiedades fsicas. Por ejemplo a mayores fuerzas intermoleculares mayores puntos de fusin o ebullicin Molculas ramificada mas interacciones que las lineales

Molculas polares mas interacciones que las apolares

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El enlace de hidrgeno El enlace de hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar y un tomo electronegativo como O, N o F. A-H---B A-H--A Los tres tomos estn en una lnea recta, pero el ngulo AHB (o AHA) puede desviarse de la linealidad hasta 30. La energa promedio del enlace de hidrgeno es bastante mayor que la de la interaccin dipolodipolo (hasta 40 Kj/mol).

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Tipos de enlaces de hidrgeno Enlaces intermoleculares dmeros (dmeros de cidos carboxlicos) redes monodimensionales 1D, HF, HCN, HCO3 redes bidimensionales 2D, B(OH)3, redes tridimensionales 3D, NH4F, H2O, H2O2

Enlaces intramoleculares

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Relacin entre el enlace de hidrgeno y las propiedades fsicas. La primera evidencia del enlace de hidrgeno proviene del estudio de los puntos de ebullicin

P.E 78.5C -24.8C

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El estado lquido
Relacionado con las fuerzas intermoleculares, se pueden abordar las propiedades de las sustancias condensadas Fenmenos asociados con lquidos: la tensin superficial y la viscosidad. Estructura y propiedades del agua. Tensin superficial Por qu, entonces, el agua forma gotitas en la superficie de un coche recin encerado, en lugar de formar una pelcula sobre l? La respuesta a esta pregunta reside en las fuerzas intermoleculares. La tensin superficial de un lquido es la cantidad de energa requerida para estirar o aumentar la superficie por unidad de rea.
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Fuerzas intermoleculares

Los

lquidos

formados

por

molculas

con

fuerzas

intermoleculares fuertes tienen tensiones superficiales altas. Debido al enlace de hidrgeno, el agua tiene una gran tensin superficial. La tensin superficial se manifiesta en forma de capilaridad. La tensin superficial del agua provoca que esta capa se contraiga y al hacerlo tira del agua hacia la parte superior del tubo. Dos tipos de fuerzas provocan la capilaridad. Una es la atraccin intermolecular entre molculas afines, cohesin. La otra, que se denomina adhesin a las paredes del recipiente. Si adhesin >> adhesin, el lquido subir por las paredes hasta que las fuerzas de atraccin quedan balanceadas por el peso del lquido.
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Viscosidad La viscosidad una medida de la resistencia de un fluido a fluir. Los lquidos que tienen fuerzas intermoleculares fuertes tienen viscosidades ms altas que aquellos que tienen fuerzas intermoleculares dbiles A mayor viscosidad, el lquido fluye de modo ms lento. La viscosidad de un lquido comnmente disminuye con un aumento de temperatura

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La estructura y propiedades del agua >Densidad Las molculas de agua se enlazan en una gran red tridimensional en la cual cada tomo de oxgeno est unido aproximadamente a cuatro tomos de hidrgeno, dos por enlaces covalentes y dos por enlaces de hidrgeno.
Enlaces de hidrgeno Enlaces de hidrgeno

La

estructura

tridimensional

altamente

ordenada del hielo, evita que las molculas se acerquen mucho entre s, tiene menor densidad! El agua slida es menos densa que lquida: el hielo flota en la superficie del agua.

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>El agua tiene un calor especfico alto. La razn de ello es que para elevar la temperatura del agua (esto es, aumentar la energa cintica promedio de las molculas de agua), se deben romper primero muchos enlaces de hidrgeno intermoleculares.

Por ello, el agua puede absorber una gran cantidad de calor mientras que su

temperatura slo aumenta ligeramente. Lo inverso tambin es cierto: el agua puede proporcionar mucho calor con una

disminucin muy ligera en su temperatura.

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Estructura cristalina Los slidos se pueden dividir en dos categoras: cristalinos y amorfos. Un slido cristalino, como el hielo o el cloruro de sodio, tienen rigidez y orden de largo alcance; sus tomos, molculas o iones ocupan posiciones especificas. El centro de cada una de las posiciones se llama un nudo de red, y el orden geomtrico de estos nudos cristalinos se llama estructura cristalina. La disposicin de los tomos, molculas o iones en un slido cristalino es tal que las fuerzas netas de atraccin

intermolecular tienen un valor mximo.

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