UNIVERSIDADE FEEVALE

LINTHA DA COSTA BATTISTI

INFLUNCIA DO pH E DA VELOCIDADE DE AGITAO DO BANHO DE ELETRODEPOSIO NO DESEMPENHO DE REVESTIMENTOS DE ZINCO E ZINCO-NANOCOMPSITOS

Novo Hamburgo 2011

LINTHA DA COSTA BATTISTI

INFLUNCIA DO pH E DA VELOCIDADE AGITAO DO BANHO DE ELETRODEPOSIO NO DESEMPENHO DE REVESTIMENTOS DE ZINCO E ZINCO-NANOCOMPSITOS

Trabalho de Concluso de Curso apresentado como requisito parcial obteno do grau de Bacharel em Engenharia Industrial - Habilitao Engenharia Industrial Qumica pela Universidade Feevale

Orientadora: Dra Cludia Trindade Oliveira

Novo Hamburgo 2011

LINTHA DA COSTA BATTISTI

Trabalho de Concluso de Curso de Engenharia Industrial Qumica, com o ttulo: Influncia do pH e da velocidade de agitao do banho de eletrodeposio no desempenho de revestimentos de zinco e zincocompsitos, submetido ao corpo docente da Universidade Feevale, como requisito necessrio para a obteno do Grau de Bacharel em Engenharia Industrial Qumica.

Aprovado por:

Professora Orientadora

Cludia

Trindade

Oliveira

Professor (Banca examinadora)

Professor (Banca examinadora)

Professor (Banca examinadora)

Novo Hamburgo, Junho de 2011

DEDICATRIA

Para esta conquista em especial dedico a todas as pessoas que me apoiaram incondicionalmente nesta longa e prazerosa caminhada, a qual me fez crescer como pessoa e profissional.

"Toda a nossa cincia, comparada com a realidade, primitiva e infantil - e, no entanto, a coisa mais preciosa que temos." (Albert Einstein).

AGRADECIMENTOS

A Deus pela minha vida, por estar comigo nas minhas quedas, nas minhas lutas, fraquezas e vitrias. Obrigada por tudo que vivi, ouvi e aprendi durante minha vida acadmica.

Aos meus pais, Ivo Jos Battisti e Teresinha Jamides da Costa Battisti pela ternura, amor e o apoio incondicional que me proporcionam em todos os momentos, pois sei que inmeras vezes abriram mo dos seus sonhos para que eu realizasse esta conquista. Por serem muito mais que meus pais, serem meus grandes amigos e um enorme exemplo em minha vida como um todo.

A minha irm Thais da Costa Battisti, por todos os momentos compartilhados, os puxes de orelha, e os sorrisos que me permitiram chegar ao fim desta caminhada. Por em todos os momentos da minha vida voc ser mais que uma irm, ser minha melhor amiga.

A meu namorado, amigo e colega de curso Andr Jac Hoffmann, pelo amor, companheirismo e por me dizer as palavras certas nos momentos mais difceis, pois quando tudo estava difcil ele abriu um sorriso e me disse: calma, voc vai conseguir, tudo vai dar certo e voc ir chegar aonde desejas, acredite em voc mesma.

Ao meu amigo, Rafael Piangers pela amizade, confiana e o seu ombro amigo.

Aos meus amigos e colegas, por compartilharem comigo os prazeres e as dificuldades desta longa jornada com os quais convivemos e carregamos a marca de experincias comuns que tivemos. Quero agradecer a vocs, pois sei que no futuro meu (s) filho (s) ver nossas fotografias e ir me perguntar Quem so aquelas pessoas mame? Eu com lgrimas nos olhos irei responder Eram meu amigos/colegas. E isso vai doer tanto, pois foi com vocs que vivi os melhores e piores anos de minha vida, mas que certamente ao longo de nossas vidas iremos nos separar cada um vai acabar indo pro seu lado, seja pelo destino, ou por algum desentendimento, seguiremos nossas vidas, mas sem dvidas estaremos nas mais belas lembranas um dos outros...

A minha orientadora, professora, mestre e doutora Cludia Trindade Oliveira, pois voc fez muito mais do que me transmitir o conhecimento, me ensinou com dedicao e pacincia, a agir com simplicidade, agilidade, senso prtico, estar sempre disposta a ajudar a qualquer hora. Meu crescimento acadmico no seria possvel sem sua orientao.

Aos professores Dr. Ricardo Martins de Martins e Msc. Liane Bianchin pelo apoio maravilhoso que me foi disponibilizado, pela orientao no momento ao qual meu trabalho de colao de grau exigiu a disponibilidade dos seus conhecimentos como professores e pesquisadores, alm das suas amizades que me proporcionaram abrir

novas

portas

para

aos

desafios

acadmicos

profissionais.

A professora Msc. Edinea Terezinha da Rosa Gonalves, pela orientao durante a disciplina de trabalho de concluso, pelo apoio e amizade ao longo desta jornada.

A professora Dra Angela Beatrice Dewes Moura, por inmeras vezes que dividiu sua sala de trabalho e seus ouvidos, com minhas dvidas e questionamentos sobre meu trabalho de colao de grau.

Ao professor Cesar Eduardo Schmitt, pelo mtodo e auxlio na obteno dos dados para os clculos de velocidade de agitao do banho de eletrodeposio.

A todos os meus professores, por afastarem o medo das questes que eu no compreendia e me levarem por fim, a compreend-las, por resolverem o que primeiramente me era muito complicado, por serem pessoas dignas de confiana e a quem posso recorrer quando a vida se mostrar difcil. Obrigada pelo conhecimento que me foi transmitido, pela pacincia e o esclarecimento de dvidas que surgiram ao longo desta conquista. Obrigada por me convencerem de que sou melhor do que imaginava ser.

Aos tcnicos e laboratoristas da central analtica pela realizao das anlises de anlises de espectroscopia de absoro atmica.

Aos tcnicos e laboratoristas da UFRGS pela realizao das anlises de microscopia eletrnica de varredura.

As minhas tias, tios, sogros e cunhados, por estarem participando de um momento to importante da sua vida.

Aos meus avs: Tolentina, Albino e Erna que j se foram desta vida, mas que estiveram sempre me guiando para mais esta conquista.

Ao meu av Amantino por me demonstrar que possvel se encontrar vitalidade a cada dia.

Enfim, a todos que estiveram presentes durante toda minha graduao registro de corao o meu muito obrigada, e que seja o incio de minha vida acadmica.

RESUMO

Industrialmente, ligas de zinco vem sendo propostas como uma alternativa para a substituio de revestimentos base de cdmio e cromo, os quais so extremamente agressivos ao meio ambiente. Os revestimentos de zinco e zincocompsitos podem ser obtidos em banhos de eletrodeposio, quando necessrio contendo partculas de bentonita, devido seu baixo custo industrial e troca catdica como o caso deste trabalho. Nesse contexto, este trabalho consiste em determinar a influncia do pH e da velocidade de agitao de banhos de eletrodeposio para revestimentos de zinco e zinco-bentonita em ao SAE 1020. Este trabalho possui como objetivo geral verificar quais as melhores condies de obteno de revestimentos compsitos, sendo seus objetivos especficos analisar a influencia do pH e da velocidade de agitao do banho no desempenho de revestimentos compsitos de zinco-bentonita frente corroso quando comparados aos revestimentos de zinco eletrodepositados. Os revestimentos de zinco e zinco-bentonita foram caracterizados por microscopia ptica, microscopia eletrnica de varredura, ensaios de polarizao potenciosttica, ensaios de nvoa salina. Os banhos de eletrodeposio foram caracterizados por espectroscopia de absoro atmica. Por meio deste trabalho observou-se que dentre os pHs estudados, o pH 5,2 o mais recomendado para o processo de eletrodeposio de zinco. Os testes de polarizao potenciosttica indicaram que os revestimentos de zinco elaborados na velocidade de agitao de 380 rpm e os revestimentos de zinco-benotnita elaborados na velocidade de agitao de 710 rpm foram os que mostraram melhores desempenho nos resultados.

Palavras chaves: agitao; corroso; eletrodeposio; nanocompsitos; pH; zinco.

9 ABSTRACT

Industrially, zinc alloys has been proposed as an alternative to replacement based coatings for cadmium and chromium, which are extremely harmful to the environment. The coatings of zinc and zinc-composites can be obtained in electroplating baths, where appropriate containing particles of bentonite, as the case of this work. In this context, this study is to determine the influence of pH and agitation speed of electroplating baths for zinc coatings and zinc-bentonite in SAE 1020 steel. This work aims to determine what are the best general conditions for obtaining composite coatings, by verifying the influence of pH and stirring speed of the bath in the performance of composite coatings of zinc-bentonite against corrosion when compared to coatings pure zinc. The coatings of zinc and zinc-bentonite were characterized by optical microscopy, scanning electron microscopy, potentiostatic polarization tests, salt spray test and electroplating baths were characterized by atomic absorption spectroscopy. Through this study it was observed that among the studied pH's, pH 5.2 is most suitable for the electrodeposition process of zinc. Potentiostatic polarization tests indicated that the pure zinc coatings prepared at stirring speed of 380 rpm and linings zinc-benotnita produced in stirring speed of 710 rpm showed the best results.

Keywords: agitation; corrosion; electroplating; nanocomposites; pH; zinc.

10 LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Modelo esquemtico do processo de eletrodeposio de Zinco. . 22 Figura 2: Modelo esquemtico dos diferentes estados eletroqumicos do processo de eletrodeposio de Zinco. ................................................................... 31 Figura 3: Modelo esquemtico do mecanismo de incorporao das partculas de bentonita ao revestimento de zinco. ................................................... 33 Figura 4: Representao da estrutura da montmorilonita. .......................... 37 Figura 5: Representao esquemtica da estrutura da esmectita. ............. 38 Figura 6: Representao da bentonita: sua unidade bsica lamelar........... 39 Figura 7: Representao da bentonita: M+y(Al2-y Mgy)(Si4) O10(OH)2* nH2O.42 Figura 8: Foto do processo de eletrodeposio utilizado neste trabalho. .. 46 Figura 9: Modelo esquemtico dos revestimentos de zinco em ao quanto influncia do pH do banho de eletrodeposio. ....................................................... 53 Figura 10: Anlise da morfologia dos revestimentos de zinc quanto influncia do pH do banho de eletrodeposio, atravs de microscopia ptica e microscopia eletrnica de varredura. ....................................................................... 55 Figura 11: Anlise da morfologia dos revestimentos de zinco e zincobentonita quanto a influncia da agitao do banho de eletrodeposio, atravs de microscopia ptica e microscopia eletrnica de varredura com aumento entre 200 e 540 vezes. ............................................................................................................... 59

11 LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Composio dos banhos para anlise por espectroscopia de absoro atmica. ................................................................................................... 49 Tabela 2: Valores de eficincia de corrente para os revestimentos de zinco Valores de eficincia de corrente para os revestimentos de zinco .......................... 51 Tabela 3: Eficincia de corrente para os revestimentos de zinco e zincobentonita para a faixa de pH 5,2 em funo da velocidade de agitao do banho de eletrodeposio. ...................................................................................................... 57 Tabela 4: Valores simulados de potencial e corrente de corroso para os revestimentos de zinco e zinco-bentonita com pH 5,2 e variao da velocidade de agitao do banho de eletrodeposio. ................................................................... 63 Tabela 5: Valores de exposio em Nvoa Salina para as amostras de zinco e zinco-bentonita quanto variao da agitao de 380 ou 710 rpm com pH de 5,2 ................................................................................................................................. 65 Tabela 6: Resultados obtidos por anlises de espectroscopia de absoro atmica em banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita. ................................... 67 Tabela 7: Resultados obtidos por anlises de espectroscopia de absoro atmica em banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita. ................................... 69

12

LISTA DE GRFICOS

Grfico 1: Curvas de Potencial de Circuito Aberto (OCP) para amostras de zinco e zinco-bentonita com pH 5,2 e variao da velocidade de agitao (380 e 710rpm). .................................................................................................................. 61 Grfico 2: Curva de polarizao potenciosttica para amostras de zinco e zinco-bentonita com pH 5,2 e variao da agitao (380 e 710rpm). ...................... 62 Grfico 3: Anlises de espectroscopia de absoro atmica em banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita para obteno dos coeficientes da equao da reta........................................................................................................................... 68 Grfico 4: Isoterma de Langmuir para anlises de espectroscopia de absoro atmica em banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita. ................... 70

13 SUMRIO

INTRODUO ......................................................................................................... 14 1 ZINCO.................................................................................................................... 17 1.1 A HISTRIA DO ZINCO E SUA EVOLUO ................................................... 17 2 ELETRODEPOSIO ........................................................................................... 21 2.1 PARMETROS IMPORTANTES QUE INFLUENCIAM A ELETRODEPOSIO DE ZINCO ........................................................................................................ 23 2.1.1 Composio dos banhos de eletrodeposio ............................................ 24 2.1.2 Influncia do pH no processo de eletrodeposio .................................... 26 2.1.3 Influncia da velocidade de agitao no processo de eletrodeposio .. 28 2.1.4 A influncia de nanocompsitos no processo de eletrodeposio ......... 30 3 CARACTERIZAO DA BENTONITA ................................................................. 35 4 METODOLOGIA .................................................................................................... 43 4.1 MATERIAIS ....................................................................................................... 44 4.2 PREPARAO DA SUPERFCIE DAS AMOSTRAS ........................................ 44 4.3 ELETRODEPOSIO ....................................................................................... 45 4.4 CARACTERIZAO MORFOLGICA .............................................................. 48 4.5 TESTE DE CORROSO ................................................................................... 48 4.6 ESPECTROSCOPIA DE ABSORO ATMICA ............................................. 49 5 RESULTADOS E DISCUSSO ............................................................................ 50 5.1 CARACTERIZAO DOS DEPSITOS DE ZINCO ......................................... 50 5.1.1 Clculo de eficincia de corrente para revestimentos de zinco ............... 50 5.1.2 Anlise da morfologia dos revestimentos de zinco quanto ao pH do banho de eletrodeposio ............................................................................. 53 5.2 CARACTERIZAO DOS DEPSITOS DE ZINCO E ZINCO-BENTONITA .... 57 5.2.1 Anlise da eficincia de corrente de revestimentos de zinco e zincobentonita na faixa de ph 5,2 com velocidade de agitao do banho de 380 e 710rpm. ........................................................................................................ 57 5.2.2 Anlise da morfologia dos revestimentos de zinco e zinco-bentonita quanto a velocidade de agitao do banho de eletrodeposio ................ 58 5.3 TESTES DE CORROSO ................................................................................. 60 5.3.1 Caracterizao eletroqumica ...................................................................... 60 5.3.2 Anlise por nvoa salina .............................................................................. 64 5.3.3 Espectroscopia de absoro atmica......................................................... 66 6 CONSIDERAES FINAIS .................................................................................. 71 ANLISES FUTURAS.............................................................................................. 72 7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ..................................................................... 73

14 INTRODUO

Com o aumento das restries ambientais, as ligas de zinco tem sido utilizadas para substituio de cromo e cdmio. Os revestimentos de zinco so bastante utilizados em peas que necessitam resistncia corroso e ao desgaste e so utilizados principalmente em chapas, tubos, porcas, arames, arruelas, parafusos, pregos, rebites, ferramentas eletrotcnicas para a indstria area e equipamentos isoladores. No entanto, os revestimentos de zinco no so to eficientes quanto a sua capacidade de proteo contra corroso. Com isso, estudos vm sendo propostos em ligas de zinco e zinco-compsitos. Atualmente, existe muito pouco estudo sendo propostos sobre compsitos contendo zinco-bentonita. A bentonita um argilomineral do grupo das esmectitas proveniente de uma rocha, a qual originada da alterao qumica por desvitrificao das cinzas vulcnicas, desta forma a bentonita possui baixo custo industrial. Esta por sua vez, possui propriedades de inchamento chegando at 20 vezes o seu volume inicial, o que de grande importncia para a obteno de um filme mais homogneo, pois quando em soluo sob agitao, a bentonita produz um efeito nivelador na superfcie no preenchimento do revestimento e, com isso, os revestimentos de zinco-bentonita tem se tornado bastante atrativos. Esses revestimentos podem ser obtidos por eletrodeposio, cuja faixa de pH estabelecida industrialmente de 5,0 a 5,8, e a agitao do banho no controlada. Com isso, existe sempre peas que so rejeitadas industrialmente, possivelmente em funo da variao de pH dos banhos de eletrodeposio e da agitao dos mesmos, sendo a velocidade de agitao no controlada industrialmente. Neste sentido, este trabalho tem como objetivo estudar condies favorveis de pH e de agitao em conjunto coma adio de nanopartculas aos revestimentos de zinco e estabelecer quais as melhores condies. Para um melhor entendimento deste trabalho importante ressaltar que o mesmo abrange em sua estrutura, sua introduo, passando aos captulos de

15 desenvolvimento, pesquisa e apresentao dos resultados para chegar s consideraes finais e por fim s referncias bibliogrficas utilizadas. Esse trabalho apresentado em captulos, sendo que o primeiro captulo traz o histrico sobre o zinco e suas aplicaes industriais. De uma forma resumida, encontra-se relatado um breve histrico e suas aplicaes como revestimento protetor e agressividade ao meio ambiente quando comparados a outros revestimentos, sendo parte fundamental para o objetivo deste trabalho. O segundo captulo relata o processo de eletrodeposio que, por sua vez, um processo fundamental para a obteno dos revestimentos de zinco e zincobentonita, demonstrando a importncia de seus parmetros de processos, os quais foram utilizados nas prticas experimentais deste trabalho. J no terceiro captulo, apresentado um aprofundamento em

nanocompsitos (bentonita), desde sua forma de obteno at os benefcios proporcionados em revestimentos de zinco-bentonita, permitindo que o objetivo principal deste trabalho seja alcanado. O quarto captulo apresenta a metodologia de pesquisa, ou seja, a forma como foram desenvolvidas as atividades e as prticas realizadas para este trabalho, bem como as tcnicas utilizadas para a elaborao do mesmo. Pesquisar cientificamente significa realizarmos essa busca de

conhecimentos, apoiando-nos em procedimentos capazes de dar confiabilidade aos resultados. (FREITAS; PRODANOV, 2009, p. 53).
[...] Para essa tarefa, o pesquisador utiliza o conhecimento anterior acumulado e manipula cuidadosamente os diferentes mtodos e tcnicas para obter resultado pertinente s suas indagnaes [...].(FREITAS; PRODANOV, 2009, p. 59).

O quinto captulo, o ltimo, apresenta o estudo de caso propriamente dito, desenvolvido para atingir os objetivos deste trabalho, apresentando os resultados e as discusses. Assim, foi possvel a realizao de um comparativo entre os revestimentos de zinco e zinco-bentonita quanto as suas propriedades de resistncia corroso, em termos das variveis de pH e velocidade de agitao do banho de eletrodeposio.

16 Por fim, so apresentadas as consideraes finais, atingindo assim tanto o objetivo geral, quanto aos objetivos especficos propostos para este trabalho.

17 1 ZINCO

Assim como a humanidade, o zinco passou por constantes evolues, tanto em suas aplicaes como em suas restries industriais. Desde o descobrimento das primeiras amostras de zinco na natureza at atualmente quando o mesmo apresenta quantidades restritas para diversas aplicaes industriais,

proporcionando o aumento ou a diminuio da utilizao de zinco em aplicaes mundiais. No obstante a isso, sua evoluo tornou-se constante e o mesmo passou a ser largamente pesquisado em processos de proteo contra corroso, visando substituio de metais agressivos ao meio ambiente como o cdmio, chumbo ou o cromo hexavalente. No presente captulo ser apresentada uma breve introduo sobre o zinco, bem como suas aplicaes industriais, a fim de demonstrar suas vantagens quando utilizado como revestimento protetor em aos.

1.1 A HISTRIA DO ZINCO E SUA EVOLUO

O zinco um elemento qumico de smbolo Zn, que vem do grego hlios e do alemo zink, possui nmero atmico 30, ou seja, o zinco possui 30 prtons e tambm 30 eltrons,sendo sua massa atmica 65,39 unidades de massa atmica ( ). O zinco funde a uma temperatura aproximada de 419,4C, sendo que em sua forma pura possui uma estrutura hexagonal compacta com uma densidade de 7,1 g/cm e uma colorao prxima ao branco azulado. O Zn pode ser obtido da natureza por blenda, sulfeto, calamina ou carbonato. (GALVANUN, 2011; MARTINS, 2009). Os filmes cromados possuem um excelente comportamento anti-corrosivo, por esse motivo eles vem sendo utilizados por muitos anos nos tratamentos superfciais de ao e zinco. (GANG; HAIJIANG; JINTANG, 2009, traduo nossa). Industrialmente, os revestimentos de cromo apresentam uma enorme aplicao devido as suas caractersticas de dureza e decorativa. (MALFATTI, 2007). No

18 entanto, a conscincia ambiental vem crescendo significativamente e se tornou necessria a utilizao de filmes substitutos para a eliminao do cromo hexavalente e do cdmio que chega a atingir aproximadamente 2,3 milhes de kg depositados em substratos nos EUA. (GANG; HAIJIANG; JINTANG, 2009, traduo nossa). Estudos da ltima dcada comprovam o desenvolvimento de produtos alternativos que sejam no-txicos ou pouco txicos ao meio ambiente. Estes podem ser inibidores1 ou passivadores2, como por exemplo, os molibdatos, os silicatos, ou sais de terras raras e ainda alguns compostos orgnicos (SPERB, 2001). Segundo a Legislao da Unio Europia, de 1 de julho de 2006, fica determinada a proibio a partir desta data de alguns equipamentos eltricos e eletrnicos contendo alguns compostos, dentre estes destacam-se o PBDE (teres polibromados difenlicos), o cdmio, o mercrio, o chumbo, ou o cromo hexavalente3. Diversos artigos publicados relatam que aos revestidos com zinco so menos agresivos ao meio ambiente quando comparados a alguns revestimentos com metais pesados, alm desses revestimentos de zinco serem empregados com a finalidade de proteo contra corroso. (NAIK; NAYAK; VENKATESHA, 2001; YE et al, 1998). Desta forma o zinco considerado um metal menos nobre que o ao a ser protegido, porm, importante resaltar que revestimentos de zinco utilizados como camada protetora so considerados eficazes mesmo quando o depsito est danificado. (NAIK; NAYAK; VENKATESHA, 2001). De acordo com Menezes (2008), a espessura de revestimentos de zinco, varia de acordo com o processo utilizado, podendo ser estes revestimentos obtidos pelo processo de eletrodeposio4, imerso quente5 ou asperso trmica6,

Sua finalidade proteger o revestimento de zinco da corroso. Podem ser molibdatos ou silicatos. (GANG; HAIJIANG; JINTANG, 2009, traduo nossa). 2 Podem ser sais de terras raras ou compostos orgnicos. Id., 2009. 3 Notcia retirada do Official Journal of The European Union. Directive 2001/96/Ec, 2003. 4 Conforme Galvanun (2011), a eletrodeposio ocorre quando h formao de um filme metlico recobrindo o substrato. 5 Basicamente um processo onde o ao submerso em metal quente (zinco), a fim de impedir o contato do substrato com o meio corrosivo. ZTEC (2011). 6 Conforme Rijeza (2011), o revestimento que ser em forma de p colocado em uma cmara de pistola, que atravs de um combustvel proporciona o aquecimento deste revestimento amolecendoo e expulsando em forma de spray.

19 obtendo-se assim respectivamente espessuras de at 40 200 m no revestimento fnal obtido. Desta maneira, pode-se comparar as taxas de corroso em aos expostos a atmosferas naturais e em aos submetidos a proteo contra corroso com revestimento de zinco, os quais possuem um valor de potencial padro de reduo mais eletronegativo que o ao sem revestimentos. (PANOSSIAN, 1993). Algumas substncias possuem poder de retardar o processo corrosivo, podendo ser estas obtidas atravs de trs maneiras, por absoro, por induo ou atravs de remoo e/ou inativao de constituintes. A absoro ocorre quando se obtm uma pelcula sobre o material a ser protegido, podendo ser um filme sobre a superfcie do metal. J o processo de induo ocorre quando se gera uma camada protetora, alterando assim as caractersticas do material a ser protegido. No caso da remoo ou inativao de constituintes, as substncias podem ser classificadas em inibidores catdicos, andicos ou mistos.( MARTINS, 2009). Os inibidores catdicos impedem a reduo do ctodo pelo oxignio, isso ocorre devido formao de filmes metlicos pela quimissoro7, sendo os principais inibidores catdicos o zinco, os polifosfatos, os fosfonatos e os azis. (MARTINS, 2009). Os inibidores andicos impedem o processo de corroso devido formao de filme contnuo e de alta resistividade formado sobre o material a ser protegido. Os mais conhecidos so os cromatos, os nitritos, os molibdatos, os ortofosfatos, os silicatos ou ainda os fosfinos e fosfonos carboxlicos.( MARTINS, 2009). Para diminuio de custo nos processos de proteo contra corroso j se utilizam inibidores mistos, ou seja, compostos andicos e catdicos. Dentre eles destacam-se os polifosfatos-fosfonato-zinco8, os fosfonato-zinco-azis9 e fosfinos carboxlico-fosfanato-zinco-azis10. ( MARTINS, 2009). m, at 125 m ou at

Neste processo, molculas, ons ou tomos so quimicamente ligados a um substrato, levando formao de filmes ou camadas muito finas. Naturalmente, em uma quimissoro deve haver uma interao muito forte entre o substrato e as partculas do filme a ser formado, necessariamente, existe uma energia de ativao que deve ser superada para que ocorra a ligao (como em qualquer processo qumico). 8 Utilizados como inibidores de depsitos e incrustaes. (MARTINS, 2009) 9 Utilizados no monitoramento e controle de corroso. Id., 2009 10 Retardam o processo corrosivo quando adicionado em pequenas quantidades. Id., 2009

20 Surge desta forma, um grande interesse na utilizao de ligas de zinco como revestimentos para a proteo contra a corroso, quando comparados a revestimentos de zinco. Alm disso, estudos j relataram que as ligas de zinco enobrecem o depsito, pois so mais eletropositivas que o zinco e,

consequentemente, elevam a resistncia corroso. (AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS [ASTM], 2010). Os revestimentos de zinco so obtidos geralmente por processo de eletrodeposio. A variedade de banhos alcalinos e cidos utilizados neste processo11 proporciona a utilizao de uma grande quantidade de ligas de zinco para a substituio do zinco, melhorando assim caractersticas importantes dos depsitos como, por exemplo, a proteo contra a corroso. (SPERB, 2001). Neste trabalho, os revestimentos de zinco e zinco-bentonita foram obtidos por eletrodeposio, sendo este processo abordado a seguir.

11

Processo utilizado para proteger o ao contra a corroso. (SPERB, 2001).

21 2 ELETRODEPOSIO

O processo de eletrodeposio basicamente um processo onde ocorre o recobrimento metlico sobre as amostras, sendo estas condutoras. (GALVANUN, 2011). A eletrodeposio permite a obteno de revestimentos menos nobres (a partir de camadas com melhores propriedades fsicas e mecnicas) visando proteo contra a corroso de materiais mais nobres. Desta forma, possvel se obter uma melhor resistncia corroso, j que, as camadas obtidas no so apenas de um dos metais menos nobres e sim de suas ligas metlicas ou nometlicas (DIAZ, 2008). Processos em que se empregam materiais com eletrodeposio de revestimentos de zinco e suas ligas so utilizados principalmente na indstria automotiva, da construo civil, na fabricao de produtos qumicos (indstria farmacutica e tintas) (KAVITA et al; 2006; PANOSSIAN, 1993) , etc. Nesta mesma linha de raciocnio, pode-se dizer que o processo de eletrodeposio almeja a deposio de uma fina camada metlica, de forma que esta seja aderente ao substrato e assegure que as dimenses ou propriedades diferentes daquelas do metal base protejam o ao contra a corroso, podendo ter ainda a finalidade decorativa (AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS [ASTM], 2010; FAUST, 1983). O processo de eletrodeposio ocorre em meio aquoso, havendo necessidade de o banho ser uma soluo inica12, para que a mesma proporcione o impedimento dos processos de oxidao, deteriorizao13, corroso ou ainda o prprio ataque de bactrias nas amostras metlicas quando aplicada uma corrente eltrica14. Esta por sua vez pode ser energia metlica (atravs de ons positivos ou ons negativos) ou energia eletroltica (atravs de solues eletrolticas e sais fundidos). (DIAZ, 2008; GALVANUN, 2011; MENEZES, 2008).

12 13

Soluo condutora de corrente eltrica. (GALVANUN, 2011) Deteriorizao da camada dos vernizes, selantes ou camadas de converso. (GALVANUN, 2011) 14 Fluxo de partculas de uma forma ordenada ocorrendo a passagem de carga eltrica de um ponto a outro. (GALVANUN, 2011)

22 Em um processo de eletrodeposio utiliza-se uma clula eletroltica15, geralmente de dois eletrodos. O processo ocorre em uma soluo tambm eletroltica (chamada usualmente de banho) que por sua vez, contm sais inicos do metal a ser eletrodepositado (GALVANUN, 2011). Neste trabalho foi utilizado o sal cloreto de zinco para o processo de eletrodeposio de zinco e zinco-bentonita. Conforme modelo esquemtico apresentado na figura 1 observa-se a clula eletroltica, contendo o eletrodo de trabalho (porta-amostra com a amostra de ao), contra eletrodo de zinco, a composio do banho, agitao magntica, aplicao de corrente e sais inicos do metal a ser eletrodepositado.

Corrente negativa

(-) (+) Corrente

positiva

Porta-amostras

Eletrodo de trabalho (amostra de ao)

Zn Zn KCl Zn

Contra eletrodo de zinco Zn

Composio do banho

ZnCl2

Zn +

H3BO3

Barra para agitao magntica

Direo de agitao

Figura 1: Modelo esquemtico do processo de eletrodeposio de Zinco. Fonte: MENEZES, 2008, p. 38.

15

Pode-se caracterizar como um dispositivo utilizado durante a eletrodeposio que consiste em transformar energia eltrica em energia qumica. (ou seja, transforma energia eltrica em energia qumica. (GALVANUN, 2011)

23 Industrialmente existem dois tipos de solues eletrolticas utilizadas para o processo de eletrodeposio, sendo elas as solues orgnicas e inorgnicas. Suas maiores aplicaes industriais so:

Solues orgnicas: pinturas, esmaltes, vernizes e lacas. Solues inorgnicas: na eletrodeposio, cromo, cobre, estanho,

nquel e zinco so os mais utilizados, podendo ser utilizados tambm alguns metais mais nobres como: ouro, prata, rdio e platina, ou ainda utilizar solues para eletrodeposio de ligas como: zinco e ferro, zinco e nquel, zinco e cobalto, etc (GALVANUN, 2011).
[...] interessante ressaltar que o metal se dissocia atravs da corrente eltrica ou por dissoluo qumica em ctions carregados. Esses ctions ficam dispersos na soluo eletroltica e atravs de reaes de oxi-reduo no catodo so convertidos novamente e depositados sobre a superfcie da pea. (Galvanun Ltda)

Durante o processo de eletrodeposio, a corrente eltrica necessita ser convertida de corrente alternada para contnua. Isso permite separar os ons negativos dos positivos. Desta forma, no banho haver um ctodo (eletrodo de trabalho) onde ocorre a formao ou deposio do filme desejado. No ctodo ocorre a passagem de uma corrente negativa, j no nodo (contra eletrodo) ocorre o deslocamento dos ons catdicos para a soluo eletroltica e consequentemente a formao dos filmes, no qual foi aplicada uma corrente positiva. (Galvanun Ltda).

2.1 PARMETROS IMPORTANTES QUE INFLUENCIAM A ELETRODEPOSIO DE ZINCO

Existem vrias pesquisas sobre o processo de eletrodeposio de zinco e suas ligas, relatando interesse de diversos autores nas influncias de alguns parmetros do processo de eletrodeposio, como a concentrao de partculas em soluo, densidade de corrente, composio do banho de eletrodeposio, tempo, temperatura, pH e velocidade de agitao do banho.

24 Dentre as pesquisas existentes sobre zinco e suas ligas, nos quais os autores apresentam estudos especficos sobre os parmetros de eletrodeposio, importante destacar o interesse sobre estudos quanto velocidade de agitao do banho e ao pH, alm da incorporao de partculas amorfas. (HOVESTAD, 1995; MAFALTTI, 2004, 2007; MENEZES, 2008; SPERB, 2001). Para a obteno de filmes eletrodepositados com uma camada de boa qualidade industrial, h necessidade de controle do processo de produo (pH, tempo, temperatura, agitao e composio do banho)16 (SPERB, 2001). Desta forma, pode-se dizer que a alterao dos parmetros de eletrodeposio (pH e velocidade de agitao do banho), no seguem leis gerais, sendo necessrios estudos particulares para cada caso de obteno de revestimentos compsitos de nanopartculas x matriz metlica.

2.1.1 Composio dos banhos de eletrodeposio

Os banhos para eletrodeposio podem ser alcalinos (bsicos) ou cidos. Nos EUA e Japo h predominncia de banhos alcalinos, ou seja, sem adio de cianetos, enquanto na Europa h predominncia de sistemas cidos, os quais so compostos por cloretos, sulfatos e sulfato-cloretos. Quando utilizada amnia e altos nveis de zinco, o pH fica entre 5,5 e 6,0, o banho fica exposto ao ar, com velocidade de agitao no controlada, a uma temperatura que varia entre 38 a 40C. (SPERB, 2001). Os banhos cidos apresentam maior eficincia catdica, podendo ser depositados sobre ferro fundido e aos endurecidos, enquanto os banhos alcalinos proporcionam uma tima distribuio do revestimento. (SPERB, 2001). Neste trabalho foi utilizada uma formulao cida, contendo em sua composio o cloreto de zinco, cloreto de potssio e cido brico.

16

Reagentes utilizados no processo de cromatizao para proteo contra a corroso. (SPERB, 2001).

25 Segundo Menezes (2008, p. 21), em referncia a Safranek (1986) e Sons; Willey (2000), [...] o cloreto de zinco atua como fornecedor de Zn metlico para soluo [...]. Segundo Menezes (2008, p. 21), em referncia a Techniques; Tournier, 1992, [...] O cloreto de potssio tem como funo manter a concentrao de ons a pH elevado e com isso tambm aumentar a condutividade do meio [...] O cido brico pode agir como um catalisador homogneo17 chegando a aumentar a eficincia de corrente em ligas de zinco e sua nucleao18. (SPERB, 2001). O processo cido proporciona uma boa distribuio de revestimentos de ligas de zinco sobre o substrato, alm de poder ser aplicada uma ampla faixa de densidade de corrente. A adio de cido brico ao banho de eletrodeposio pode proporcionar alterao na morfologia do filme, sendo necessrio um aumento de 5x10-M de cido brico, para transio de estrutura refinada em ligas de zincocobalto, ou seja, o cido brico afeta as taxas de nucleao e de crescimento, atuando como tamponador19 ou catalisador homogneo no banho de

eletrodeposio, alm de inibir o crescimento de ncleos maiores, prevenindo a nucleao secundria20. (SPERB, 2001).
[...] O cido brico possui funo tamponante, principalmente na interface ctodo/banho, onde ocorre o aumento do pH devido ao consumo de ons H+ pela formao de H2. O cido brico dissocia-se parcialmente mantendo + o equilbrio com os ctions de H [...].( MENEZES 2008, p. 21, em referncia a Techniques; Tournier, 1992)

Tanto em banhos cidos quanto em bsicos, os nodos utilizados no processo se dividem em solveis e insolveis. Neste trabalho foi utilizado nodo solvel de zinco, devido escolha do banho com composio de cloreto de zinco e

Consiste na aplicao do catalisador em soluo com no mnimo um dos reagentes. (SPERB, 2001). 18 Ocorre a formao de uma estrutura organizada com incio por origem trmica, qumica ou mecnica. (MENEZES, 2008; SPERB, 2001). 19 Responsvel pela estabilizao do pH. (MENEZES, 2008; SPERB, 2001). 20 Caracterizada pela formao de um novo cristal a partir de um j existente. (SPERB, 2001).

17

26 cloreto de potssio. O mesmo foi utilizado em banho cido como eletrodo de sacrifcio21 para ambos os filmes de zinco e zinco-bentonita. Este trabalho baseou-se na composio de banho de eletrodeposio utilizado para realizao dos experimentos conforme Menezes (2008). O zinco um substituto atraente para o cdmio devido ser o nodo de sacrifcio, sendo que em banhos contendo ons cloreto, as ligas de zinco produzem filmes equivalentes ou superiores quando comparados aos filmes de cdmio e cdmio-titnio em termos de proteo contra a corroso. (SPERB, 2001). Podem-se destacar algumas vantagens e desvantagens para a utilizao do banho de eletrodeposio com composio de cloreto de potssio e de zinco em meio cido, as quais so: o nivelamento do revestimento, uma boa eficincia catdica (92 a 95%), baixa liberao de gases para o ambiente, obteno de revestimento com excelente brilho, facilidade no tratamento dos efluentes gerados, permite deposio direta mesmo em ferro fundido e aos temperados. No entanto, estas solues so extremamente agressivas para os equipamentos, sendo necessrio um pr-tratamento mais cuidadoso quando comparado a solues menos cidas, pois proporciona a corroso branca em peas estampadas ou soldadas, pela reteno de lquido de alto cloreto nestas reas. Alm disso, a deposio de zinco em peas com geometria mais complexa requer maior massa de zinco para obteno de camadas mnimas em reas de baixa densidade de corrente. (MENEZES, 2008).

2.1.2 Influncia do pH no processo de eletrodeposio

Conforme Eppensteiner e Jenkins (2001, traduo nossa), o pH um fator importante na formao da pelcula de eletrodeposio. Quando em soluo, existe um pH no qual a taxa de formao do revestimento mxima. Se o pH for reduzido deste ponto, consequentemente, os produtos da reao de formao do depsito (o

21

Este eletrodo ir sofrer o processo de corroso para proteger o substrato. (SPERB, 2001).

27 revestimento na superfcie de metal) se tornaro mais solveis, permanecendo na soluo. Alm disso, ocorre a formao de uma espessura de revestimento baixa devido ao aumento de dissoluo do metal. Se o metal a ser revestido for submetido a polimento qumico anterior deposio de zinco, cdmio ou cobre, durante a deposio, em faixa de pH muito baixo, ocorrer o aumento da taxa de remoo de metais. Os filmes obtidos nestes casos podem ser to finos que eles so quase invisveis. Neste caso, se for aumentado o pH, consequentemente, ser reduzida a taxa de dissoluo do metal e ocorrer a formao de revestimento at que a reao cesse, para os efeitos prticos. Para uma maior eficincia no processo de eletrodeposio necessrio fazer um controle do pH, sendo necessrias algumas adies de cidos e bases para a soluo se manter dentro dos limites operacionais aceitveis. A faixa de pH realmente necessria para uma eletrodeposio satisfatria depende de quo grande so seus limites operacionais, bem como o grau de uniformidade dos resultados desejados. (EPPENSTEINER; JENKINS, 2001, traduo nossa).
[...] preciso considerar que a influncia do pH dos eletrlitos utilizados para obteno de revestimentos compsitos sobre a quantidade de partculas co-depositadas depende fortemente da natureza do eletrlito estudado.[...](MAFALTTI, 2004, p. 26).

Mudanas de pH em banhos cidos causam pouca influncia na microdureza em filmes de zinco e suas ligas.(SPERB, 2011). Por meio de curvas de polarizao potenciodinmicas22 e medidas de resistncia de polarizao observou-se que o zinco-hidrxi-sulfato hidratado serve como proteo contra a corroso para diferentes depsitos metlicos, como por exemplo, o substrato ao. Neste caso, o depsito foi obtido em pH 6 e banho de

[...] H algum tempo as tcnicas eletroqumicas de polarizao potenciodinmica e permeao eletroqumica do hidrognio vm sendo utilizadas para caracterizar materiais metlicos slidos quanto ao problema de corroso e na sua capacidade de conter o hidrognio em soluo slida e a mobilidade deste elemento no interior de sua estrutura. Sabe-se que uma grande quantidade de hidrognio dentro da estrutura do ao pode induzir fragilizao por hidrognio. Essas tcnicas so largamente aceitas no meio cientfico devido relativa simplicidade com que podem ser conduzidas e por utilizarem metodologias amplamente conhecidas e bem consolidadas. [...] (ERNANI, 2002, p. 1).

22

28 galvanizao contendo sulfatos, pois em pH prximo a 6 ocorre um processo de corroso do Zn e suas ligas em quantidades representativas de Zn, Mn e S, formando zinco-hidrxi-sulfatos hidratados. No entanto, sua natureza depende dos depsitos galvnicos e das condies experimentais submetidas. (BOSHKOV et al., 2005, traduo nossa). A eletrodeposio potenciosttica de ligas Zn-Mn em pH prximo 4,9 mostrou, por meio de imagens de microscopia eletrnica de varredura (MEV)23, com detector de energia dispersiva de raio-X (EDS) e por difrao de raio-X ( DRX), que a morfologia e composio dos filmes eletrodepositados quando o seu potencial for -1,65 V, e o banho no possuir agitao, os depsitos so constitudos por uma nica fase de aproximadamente 13% de Mn. J em potenciais negativos menores ou ainda quando o banho de eletrodeposio possuir agitao, ocorre uma reduo significativa de Mn nos filmes chegando 10,3% em tomos (SYLLA et al., 2003, traduo nossa).

2.1.3 Influncia da velocidade de agitao no processo de eletrodeposio

A velocidade de agitao da soluo de eletrodeposio um dos parmetros mais importantes durantes o processo, pois em geral acelera-se a reao de eletrodeposio, alm de prever a formao de filmes geralmente mais uniformes. Porm, o aumento da velocidade de agitao pode provocar a pulverizao24 destes filmes, sendo que a velocidade de agitao excessiva produz filmes com uniformidade insatisfatria. (EPPENSTEINER; JENKINS, 2001, traduo nossa).

24

[...] Os depsitos obtidos pela reduo eletroqumica podem apresentar grandes variaes em sua aparncia externa. Eles podem ser extremamente planos e brilhantes, ou rugosos, granulares, possivelmente dendrticos e ainda pulverulentos. [...]. (PONTE, 2011, p.24).

29 Foram estudados para a eletrodeposio da liga Zn-Mn os efeitos dos parmetros de deposio referentes velocidade de agitao, densidade de corrente, potencial e tambm temperatura na composio do filme e na microestrutura. Com a utilizao de um aditivo base de cloreto no banho cido, observou-se que a velocidade de agitao da soluo no influenciou a composio do mesmo, porm induziu ao aprimoramento da aparncia da superfcie, como o aumento do brilho e diminuio da rugosidade. (SAVALL et al., 2006, traduo nossa). Em revestimentos compsitos contendo nanopartculas no banho, a velocidade de agitao um dos parmetros de grande importncia no processo de eletrodeposio. Por meio da agitao ocorre a suspenso das partculas a serem depositadas sobre o substrato. (MASCLAU, 1988; MAFALTTI, 2004, traduo nossa). A velocidade de agitao do banho de eletrodeposio a responsvel pela disperso homognea ou no das partculas eletrodepositadas sobre o substrato. Esta por sua vez pode evitar a sedimentao das partculas. (MASCLAU, 1988; MAFALTTI, 2004, traduo nossa). atravs do processo de velocidade de agitao que ocorre a coliso entre as partculas do metal ou liga com o ctodo, podendo-se dizer que a velocidade de agitao determina o nmero de colises das partculas (MASCLAU, 1988; MAFALTTI, 2004, traduo nossa), bem como o tempo que as partculas ficaro adsorvidas e em contato com o ctodo. (MAFALTTI, 2004). Dentre a influncia da velocidade de agitao no banho de eletrodeposio pode-se relatar a remoo das partculas j depositadas sobre o substrato quando a velocidade de agitao no bem otimizada, devido s partculas se encontrarem na fase de adsoro. (MASCLAU, 1988; MAFALTTI, 2004, traduo nossa). Para se avaliar o efeito da velocidade de agitao no processo de incorporao de nanopartculas necessrio identificar o comportamento do eletrlito em relao ao seu fluxo. Este por sua vez poder ser um regime laminar25 onde a incorporao destas partculas ser de forma constante, um regime

Em um escoamento laminar o fluido se move em camadas, havendo troca de quantidade de movimento molecular. (MALISKA, 1995).

25

30 transiente26 onde ocorrer o aumento de incorporao destas partculas matriz metlica ou ainda um regime turbulento27, onde ocorrer a reduo de incorporao ao longo do processo. (CELIS; FRANSAER; GARCIA, 2001; GABE; JOHAL; KALANTARY, 1987; MAFALTTI, 2004).

2.1.4 A influncia de nanocompsitos no processo de eletrodeposio

O estudo e pesquisa de revestimentos compsitos vm sendo enfatizados, devido a suas caractersticas mecnicas e custos operacionais. Estes revestimentos compsitos so obtidos por maio da incorporao de partculas nanomtricas28 em uma matriz metlica29. Estas nanopartculas podem ser metlicas ou no-metlicas e devem proporcionar uma melhora nas propriedades mecnicas dos revestimentos e no seu desempenho quanto proteo contra a corroso. (MAFALTTI, 2004). Pode-se definir um revestimento compsito quando ocorrer a incorporao de pequenas partculas adicionadas ao eletrlito nos processos de deposio qumica e/ou eletroqumica matriz metlica. Uma das caractersticas desejadas para estes revestimentos compsitos a melhora da resistncia ao desgaste dos revestimentos. (MAFALTTI; MORIKAWA et al., 2004, 1997, traduo nossa). Este processo de incorporao de nanopartculas ao substrato metlico pode ser caracterizado como uma deposio cataltica30, onde as incorporao destas partculas metlicas ou no-metlicas devem estar em suspenso no eletrlito. (MAFALTTI, 2001). Pode-se utilizar como camadas de revestimento as terras-raras, as quais so efetivas como elementos de liga, alm de proporcionar ao

26

Um regime transiente ocorre quando alguma varivel do processo depende diretamente do tempo. (MALISKA, 1995). 27 Em um escoamento turbulento a velocidade apresenta componentes transversais ao movimento geral do conjunto ao fluido. (MALISKA, 1995). 28 Neste trabalho utilizou-se de nanopartculas de bentonita devido ao seu baixo custo industrial e seu alto poder de inchamento. 29 Este trabalho apresenta resultados referentes aos compsitos de zinco com adio de nanopartculas de bentonita. 30 A deposio cataltica um mtodo que apresenta grande versatilidade devido ao controle dos parmetros desejados, tais como fluxo dos gases, temperatura, forma e dimetro dos catalisadores. (SARAIVA, 2008).

31 revestimento eficincia similar quando implantadas na superfcie da liga. (ECER; SINGH; MEIER, 1982; STRINGER, 1989, traduo nossa). Um dos mtodos estudados para melhorar o desempenho de ligas de zinco contra a corroso foi utilizar materiais no-metlicos como fsforo. Ligas de Zn-Ni e Zn-Ni-P foram analisadas por meio de microscopia eletrnica de varredura e observou-se que as ligas de Zn-Ni-P apresentaram tamanho de gro menor, indicando que o fsforo influenciou no desempenho frente corroso. (SPERB, 2001; MENEZES, 2008). Porm, estudos recentes j relatam que revestimentos de zinco contendo terras raras mostraram que a adio de partculas melhora as propriedades fsico-qumicas de revestimentos de zinco. (FREIRE, 2010). A figura 2 mostra um modelo esquemtico do processo de incorporao das partculas matriz metlica durante o processo de eletrodeposio proposto por Menezes, 2008.

Figura 2: Modelo esquemtico dos diferentes estados eletroqumicos do processo de eletrodeposio de Zinco. Fonte: MENEZES, 2008, p. 23, adaptado para este trabalho.

32 Conforme Menezes em referncia a Masclau (1988), nesse modelo o autor prope que as partculas de nanocompsitos sofrem uma adsoro onde primeiramente corresponde a uma adsoro fraca e catdica por processo fsico, seguido de uma adsoro eletroqumica e irreversvel das partculas sobre a superfcie externa. Porm, esse modelo no pode ser utilizado genericamente devido aos parmetros de: banho, pH, condies hidrodinmicas, natureza, granulometria das partculas e temperatura. Em 1964, uma teoria proposta por Martin explicava que partculas no condutoras so elevadas a uma matriz de origem cermica, devido velocidade de agitao do eletrlito. (CELIS et al, 1991; BUELENS; CELIS; ROOS, 1987; HOVESTAD; JANSEM, 1995; MAFALTTI, 2004, traduo nossa). Pensando pelo lado da termodinmica, as foras de atrao de Van der Waals31 entre estas partculas e o ctodo resultariam na adsoro fsico-qumica, o que por sua vez proporciona esta incorporao pelo crescimento da matriz metlica. (CELIS et al, 1991; HOVESTAD; JANSEM, 1995; MAFALTTI, 2004, traduo nossa). A fim de se analisar o comportamento de nanopartculas de bentonita aderidas ao revestimento de zinco, observou-se que a incorporao destas no prejudica o comportamento eletroqumico do revestimento de zinco. Alm disso, a nanopartcula de bentonita, quando incorporada ao zinco atravs do processo de eletrodeposio, diminuiu a rugosidade do revestimento. (MENEZES, 2008). A figura 3 mostra um mecanismo de incorporao de partculas proposto por (MENEZES, 2008, p. 24) em referncia a. Celis. (1987).

31

Faz-se referncia a foras intermoleculares, as quais resultam da polarizao das molculas. (MAFALTTI, 2004)

33

Figura 3: Modelo esquemtico do mecanismo de incorporao das partculas de bentonita ao revestimento de zinco. Fonte: MENEZES, 2008, p.23.

Conforme Menezes em referncia a Clis (1987), a adsoro de ons e molculas ocorre na superfcie das partculas em suspenso no eletrlito. As partculas so transferidas at a fronteira hidrodinmica por conveco, onde h a difuso das partculas atravs da camada do ctodo. As partculas se adsorvem na superfcie do depsito, ocorre o aprisionamento das partculas no depsito pela reduo dos ons adsorvidos na superfcie das mesmas e pelo crescimento da matriz metlica. Desta forma, este modelo sobre a formao do compsito considerado mais completo. Outra vantagem no processo de incorporao de nanopartculas que as mesmas proporcionam um retardamento no tempo necessrio para a exposio do substrato ao meio ambiente. Pode-se dizer que as nanopartculas de bentonita protegem o substrato por mais tempo quando comparado ao revestimento de zinco

34 e, consequentemente, diminuem a possibilidade de aparecimento da corroso vermelha em ao. (MENEZES, 2008). Neste trabalho foi utilizada a adio de nanocompsitos cermicos de baixo custo e abundncia na natureza (bentonita), visando uma correlao com filmes de zinco.

35 3 CARACTERIZAO DA BENTONITA

A bentonita32 um argilomineral33 do grupo das esmectitas34 proveniente de uma rocha, a qual originada da alterao qumica por desvitrificao35 das cinzas vulcnicas, alm de conter caolinita36, ilita37, feldspatos38, anfiblios39, cristobalita40 e quartzo41, em um percentual menor do que 10% da sua composio. (ALBSRNAZ, 2009; LUIZ et al., 2004, traduo nossa). No entanto, para a formao das partculas de bentonita necessrio que o ambiente no qual a mesma ir se depositar contenha pouca energia. (ALBSRNAZ, 2009, traduo nossa). A bentonita um nanocompsito com uma superfcie que favorece o fenmeno de troca de ons, possuindo uma boa capacidade de sofrer o processo de delaminao. (LUIZ et al., 2004; GANG; HAIJIANG; JINTANG, 2009, traduo nossa). Alm destas caractersticas significativas, as bentonitas so partculas muito finas com camadas disponveis em sua superfcie para troca catinica, permitindo assim que ocorra facilmente o processo de hidratao destas partculas, explicandose assim o alto poder de inchamento da bentonita quando em meio aquoso. A bentonita possui grande aplicao industrial, tal como componente de fluidos, aglomerante de areias para fundio, no processo de pelotizao de minrio de ferro, no descoramento e clarificao de leos vegetais e animais, na clarificao de bebidas, como impermeabilizante de solos, como absorvente sanitrio, para carga

Si8Al(4-x)O20(OH)4nH2O(Na,Mg,Ca)x conforme Bentonit, 2010. Um argilomineral formado de filossilicatos em estrutura cristalina, sendo os silicatos Al, Fe e o Mg hidratados.( COELHO; SANTOS, Helena; SANTOS, Prsio, 2007, traduo nossa). 34 um argilomineral formado de silcio, alumnio e ferro, alm de outros elementos, relatado por Leite et al.(1999). 35 Passagem do estado amorfo para o estado cristalino conforme Infopdia acessado em 20/04/2010. 36 um minrio composto de uma estrutura semelhante espectita conforme Tiosam, 2010. 37 um argilomineral interestratificado cujos folhetos so empilhados sem regularidade. (SANTOS, C. et al., 2002, traduo nossa). 38 De frmula qumica (K,Na,Ca)(Si,Al)4O8 basicamente um silicato de alumnio conforme RC. UNESP, 2010. 39 Um anfiblio seria basicamente um silicato hidratado de Fe, Mg, Ca,sendo o mais comum a blenda, conforme Meio Ambiente, 2010. 40 um dixido de silcio de origem mineral, biognica ou sinttica, encontrada em pedras gneas localizadas em reas de atividade vulcnica, relatado em CCE.UFES, 2010. 41 um mineral de alto ponto de fuso encontrado naturalmente nas matrias-primas (ZAUBENAS; RIELLA, 2001).
33

32

36 mineral, em produtos farmacuticos, em raes animais, em produtos cosmticos, como agente plastificante, na composio de cimento. Alm disso, a bentonita pode ser empregada em peneiras moleculares, como suportes catalticos, como agente de filtrao, como adsorventes de leos em gua, para fins decorativos, visando proteo contra a corroso quando aplicada em filmes de eletrodeposio, etc. (ALBSRNAZ, 2009; LUIZ et al., 2004; SANTOS, C., 2002, traduo nossa). As bentonitas sdicas possuem um alto poder de inchamento, que nada mais do que o afastamento das camadas, quando em presena de meio aquoso. Estas por sua vez possuem alta resistncia a solventes alm de grande estabilidade trmica (GANG; HAIJIANG; JINTANG, 2009; SOARES, 2003, traduo nossa). Quando submetidas constantemente imerso em meio aquoso, desde que no estejam em espao confinado, seu poder de inchamento pode aumentar de volume em at 20 vezes o volume da partcula seca. A partir do fenmeno monomolecular, que a formao de uma camada de gua em torno de cada partcula de bentonita, ocorre um desfolhamento at a disperso da bentonita no meio aquoso. Essa propriedade de inchamento completamente dependente da natureza do ction interplanar42, da interestratificao43, da carga da camada, da natureza dos stios geradores de carga e tambm da presena de contaminantes como os sais solveis e as substncias orgnicas. (BAR, 2008; LUIZ et al, 2004). Pode-se explicar a estrutura bsica da partcula de bentonita dizendo-se que esta consiste de um octaedro de alumnio com magnsio combinado com um tetraedro de slica. Isso permite que as partculas se rearranjem de diferentes formas (SOARES, 2003). As montmorilonitas ou esmectitas so compostas de silicatos hidratados, os quais possuem uma rede cristalina constituda por folhas, planos ou camadas. (BAR, 2004; CARDOSO, 2005). Sua estrutura composta de duas camadas contnuas de tetraedros de dixido de silcio44, conforme figura 4, ordenadas em forma hexagonal e uma camada octadrica de alumnio intercalada

42

A quantidade de ctions slidos que se hidrata facilmente presente na partcula. (BAR, 2008; LUIZ et al, 2004). 43 A interesterificao usada como mtodo alternativo hidrogenao de leos vegetais, um dos mtodos de modificao de lipdios, conforme Porte (1999). 44 SiO4 tambm conhecido como slica, conforme Dana (1983).

37 entre estas duas, unida pelo oxignio em comum entre as folhas (BAR, 2004; DANA, 1983). Na figura 4, possvel se observar a estrutura esquemtica da montmorilonita e na figura 5, a representao esquemtica da estrutura da esmectita.

Figura 4: Representao da estrutura da montmorilonita. Fonte: DIAZ, 2008, p.2.

38

Figura 5: Representao esquemtica da estrutura da esmectita. Fonte: ALBARNAZ, 2009, p. 23.

O alto poder de inchamento pode ser explicado pela dissociao completa que ocorre na estrutura cristalina da partcula de montmorilonita, fazendo com que a distncia entre as camadas de dixido de silcio e xido de alumnio significativamente. (CARDOSO, 2005). As bentonitas sdicas possuem como ction trocvel o sdio, estas quando expostas atmosfrica com abundncia de umidade podem adsorver at trs camadas moleculares de gua. (MENEZES, 2008). Observa-se, na figura 6, a representao da unidade bsica lamelar da bentonita.
45

aumente

45

Al2O3, tambm conhecida como alumina, conforme Cardoso (2005).

39

Figura 6: Representao da bentonita: sua unidade bsica lamelar. Fonte: MENEZES, 2008, p.34.

Quando expostas a uma umidade ainda maior, as bentonitas sdicas sofrem apenas floculao e precipitao, no ocorrendo um maior inchamento. A espessura da camada de gua interlamelar das bentonitas varia com a natureza do ction adsorvido e com a quantidade de gua disponvel (MENEZES, 2008, p.33). Nas partculas de montmorilonita ou esmectita ocorrem substituies de ons por outros de mesmo nmero de oxidao ou ainda de diferente nmero de oxidao, provocando um possvel desbalanceamento eltrico. Pode se observar esta substituio, por exemplo, em ons tetraedros quando o on Al3+ pode aparecer

40 substituindo o Si4+, ou ainda quando ocorre a substituio dos ons Mg2+, Fe3+ e Fe2+ na substituio do octadrico Al3+ podendo ocasionar um desbalanceamento eltrico. (ALBSRNAZ, 2009; LUIZ et al., 2004). Alm das propriedades j citadas, a bentonita possui caractersticas importantes em relao viscosidade, chamadas de propriedades reolgicas46, sendo possvel utilizar a bentonita como fluido para transporte de detritos para a superfcie. A bentonita possui uma caracterstica referente sua suspenso, que seria a propriedade de tixotropia, ou seja, uma caracterstica de estrutura gelatinosa quando em repouso, devido s suas partculas muito finas ficarem em suspenso em meio aquoso. (LUIZ, et al., 2004). As bentonitas podem ser classificadas quanto ao seu poder de inchamento baseado na ligao entre as camadas e o grau de substituio isomrfica47. (BAR, 2008). A bentonita possui a propriedade de troca inica como j ressaltado neste trabalho. Esse fenmeno deve-se a estas partculas de bentonita possurem uma estrutura cristalina, ou seja, a substituio isomrfica, influenciando nas suas propriedades tecnolgicas e fsico-qumicas. (BAR, 2008; FILHO, 2005). A troca inica ocorre a partir da transferncia de ons de uma soluo pouco concentrada para outra mais concentrada. Um dos objetivos da execuo da troca inica a separao de ons nocivos, visando purificao da soluo aquosa e seus reagentes, obtendo assim, o enriquecimento de solues diludas com partculas de argilominerais. (FILHO, 2005).
[...]Os mecanismos de adsoro das argilas esto diretamente relacionados superfcie de rea e/ou capacidade de troca. A bentonita geralmente escolhida como argila modelo por exibir alta capacidade de troca (80-150mEq/100g) e elevada superfcie de rea.[...] (SOARES, 2003, p.5).

Para se verificar a disponibilidade dos argilominerais sofrerem uma troca catinica necessita-se da capacidade de troca de ctions, conhecida pela sigla

As medidas reolgicas so consideradas como uma ferramenta analtica, a qual fornece uma melhor compreenso da organizao estrutural dos alimentos. Conforme Vidal et al. (2006). 47 A troca de ons em soluo aquosa sem qualquer alterao em sua morfologia cristalina, ou desbalanceamento eltrico. Conforme Filho (2005).

46

41 CTC, no caso da bentonita a CTC pode ser obtida atravs dos resultados das ligaes qumicas quebradas, sendo necessariamente essas ligaes localizadas nas arestas destas partculas. Outra forma de se obter a CTC da bentonita a partir da substituio da molcula de hidrognio pela molcula das hidroxilas. (FILHO, 2005). Desta forma, as partculas de bentonita proporcionam uma troca isomorfa com capacidade de troca catinica na sua superfcie, ou seja, tanto possvel uma substituio isomorfa do alumnio por magnsio, por exemplo, como uma quebra de ligaes isomorfas do clcio e do magnsio nas extremidades desta partcula. Essa quebra de ligaes isomorfas gera uma superfcie negativa, que consequentemente ser balanceada pelas cargas positivas. (SOARES, 2003). Esta caracterstica da bentonita o que proporciona sua grande aplicao em pesquisas e desenvolvimentos, pois a bentonita permite que qualquer ction intercalado (Na+, Ca2+, K+ e Mg2+ (representados por M+ na frmula da bentonita) dentro do espao interlamelar seja trocado facilmente. (SOARES, 2003). A bentonita utilizada no banho de eletrodeposio para a realizao deste trabalho possui formulao: M+y(Al2-y Mgy)(Si4) O10(OH)2* nH2O, sendo sua representao estrutural apresentada na figura 7.

42

Figura 7: Representao da bentonita: M y(Al2-y Mgy)(Si4) O10(OH)2* nH2O. Fonte: Catlogo Polymer Grade Montmorillonites.

43 4 METODOLOGIA

O presente estudo foi realizado nas dependncias da Universidade Feevale, situada na cidade de Novo Hamburgo, no Vale do Rio dos Sinos, com o intuito de estudar a influncia dos parmetros de pH e velocidade de agitao do processo de eletrodeposio no desempenho de filmes de zinco e zinco-bentonita em substrato de ao SAE 1020. Os resultados apresentados foram obtidos experimentalmente durante o desenvolvimento de pesquisa na iniciao cientfica, sendo estes oriundos de experimentos apenas acadmicos. A pesquisa realizada foi orientada pela Professora Cludia Trindade Oliveira, integrante do Grupo de Pesquisa em Materiais da Universidade Feevale. Tambm foram utilizadas as dependncias da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, com colaborao da Professora Clia de Fraga Mafaltti. Alm disso, algumas amostras foram submetidas a ensaio de nvoa salina em uma empresa da Regio do Vale do Sinos, a qual parceira em projetos de pesquisa com a Universidade Feevale. Primeiramente, este captulo apresenta o mtodo de preparao das amostras, a composio do banho e o processo de eletrodeposio, tendo como variveis os com parmetros de pH e velocidade de agitao, e por fim analisou-se a influncia destes parmetros em filmes eletrodepositados com zinco e zincobentonita. Foi analisado a propriedade de proteo contra corroso por tcnicas de eficincia de corrente, anlise da morfologia por microscopia ptica e de varredura, anlises de polarizao catdica e andica, nvoa salina e anlise de espectrofotometria de absoro atmica. Sabendo-se que este trabalho baseia-se em um mtodo experimental, importante ressaltar que existem limitaes experimentais, destacando-se a dificuldade de bibliografia e pesquisas realizadas nesta rea de estudo, tendo como parmetros a influncia de pH e de velocidade de agitao do banho de eletrodeposio de zinco e zinco-bentonita, por esta razo foram necessrios a realizao de muitos testes os quais foram apresentados neste trabalho.

44

O mtodo experimental consiste em submeter os objetivos de estudo influncia de certas variveis, em condies controladas e conhecidas pelo investigador, para observar os resultados que a varivel produz no objeto. No constitui exagero afirmar que boa parte dos conhecimentos obtidos nos ltimos trs sculos se deve ao empregado do mtodo experimental, que pode ser considerado como o mtodo por excelncia das cincias naturais. (FREITAS; PRODANOV, 2009, p. 46).

4.1 MATERIAIS

As amostras de ao SAE 1020 foram estampadas com rea de 4,253cm2, as mesmas foram lixadas com lixas de SiC na seguinte ordem: #180, #220, #400, #500, #600, #800 #1200, #2400 e #4000 e polidas com pasta de diamante 1 m em uma politriz da marca Struers Panambra de modelo DP-10 com uma rotao mdia de 8,5 rpm.

4.2 PREPARAO DA SUPERFCIE DAS AMOSTRAS

As amostras foram desengraxadas por um tempo de 5 minutos em soluo de desengraxe comercial da Galvanozinco Tratamento de Superfcie, a uma temperatura de 55C, com agitao magntica no controlada. Aps, as amostras foram submetidas ao processo de decapagem com durao de 1 a 2 minutos em banho comercial da Biometal Comrcio e Beneficiamento de Metais. As mesmas foram lavadas abundantemente em gua corrente, passando posteriormente por um processo de lavagem com gua deionizada. As amostras foram secas com ar frio, a fim de evitar a corroso das mesmas por aquecimento. As amostras foram pesadas antes e aps a eletrodeposio em uma balana analtica, a fim de ser determinada experimentalmente a eficincia de corrente para os filmes de zinco e zinco-bentonita, a partir da Lei de Faraday.

45

4.3 ELETRODEPOSIO

O equipamento utilizado para eletrodeposio foi uma fonte da marca Hameg com Programmable Power Supply HM8142 de tenso 60V. O eletrlito utilizado para eletrodeposio foi um banho de zinco com composio qumica de: 85 g/L ZnCl2 , 210 g/L KCl, 25 g/L H3BO3. Para as eletrodeposies de zincobentonita, foi adicionado ao banho de zinco 20g/L de nanopartculas de bentonita. Este trabalho baseou-se na composio de banho de eletrodeposio utilizado para realizao dos experimentos conforme Menezes (2008). O perodo de tempo experimental utilizado durante o processo de eletrodeposio foi de 30 minutos com uma densidade de corrente de 2A/dm2, com uma distncia entre o eletrodo de zinco e a amostra de ao no superior 12 cm, sendo que conforme estudos j realizados e processos industriais j efetivos, a temperatura do banho ficou entre 21 e 23C. A figura 7 mostra o esquema montado durante o processo de eletrodeposio.

46

Hastes para segurar o eletrodo e o porta-amostra Eletrodo de Zinco Corrente negativa

Corrente positiva PortaAmostra man Agitador Magntico Banho de eletrodeposio

Fonte

Velocidade de agitao

Aquecimento Voltagem Corrente aplicada

Figura 8: Foto do processo de eletrodeposio utilizado neste trabalho.

De acordo com (SPERB, 2001) a densidade de corrente de 2A/dm proporciona aos revestimentos uma melhor resistncia corroso, alm de porosidade suficiente para o alvio do hidrognio. Alm disso, a densidade de corrente, influncia a incorporao de partculas e a taxa de incorporao destas que varia de acordo com a densidade de corrente imposta. (MASCLAU, 1988, traduo nossa). Para o teste de influncia do pH na propriedade de resistncia corroso dos filmes de zinco e zinco nanocompsitos avaliou-se uma faixa de teste experimental de pH entre 5,11 e 5,88, com temperatura controlada entre 20 e 23C, bem como os demais parmetros de eletrodeposio.

47 Para o processo de eletrodeposio e anlise da influncia da velocidade de agitao na propriedade de resistncia corroso dos filmes de zinco e zinco nanocompsitos avaliou-se duas velocidades diferentes: 380 ou 710 rpm em um agitador magntico da marca Fisatom de potncia 650W e 230V de modelo 752A, se mantendo-se o pH do banho numa faixade 5,22 a 5,30, bem como os demais parmetros de processo. As agitaes de 380 e 710 rpm foram escolhidas em funo da quantidade de bentonita no banho. Para velocidades de agitao menores do que 380rpm, observou-se que as partculas de bentonita decantavam no fundo da soluo e para agitaes maiores do que 710rpm observou-se que havia agitao excessiva, ocorrendo vibraes no suporte da amostra. Para fins de clculo da velocidade de agitao do banho de

eletrodeposio, foi utilizado um agitador magntico o qual marca em nmeros inteiros e gira no sentido horrio. Para se determinar as rotao por minuto (rpm), foi efetuada a filmagem de um corpo que possua colorao diferenciada em suas extremidades, no mesmo banho e nas mesmas agitaes utilizadas para as eletrodeposies das amostras de zinco e zinco-bentonita. A partir desta filmagem utilizou-se um software de edio de imagens que permitiu determinar o perodo de comprimento de onda. Sabendo-se que o inverso do perodo, 1/T, chamado de freqncia de onda e representado pela letra , a partir da aplicao da frmula matemtica: = 1/T, foi possvel se medir o nmero de rotaes (ciclos ou repeties) por segundo executados pelo corpo. Para cada um minuto existem 60 segundos, efetuou-se a converso para as rotaes por minuto, obtendo assim os valores de 380 e 710 rpm. As amostras eletrodepositadas com zinco e zinco nanocompsitos passaram por testes de microscopia tica, microscopia eletrnica de varredura, eletroqumicos de corroso atravs da polarizao potenciosttica e potencial de circuito aberto, testes de nvoa salina.

48 4.4 CARACTERIZAO MORFOLGICA

A morfologia das amostras eletrodepositadas com zinco e zinco-bentonita foi analisada por meio de microscopia ptica, com um microscpio da marca Union de modelo MCB-1, acoplado a um software Metalab Anlises de Materiais Digimer Plus 4G, e foi analisada por meio de microscopia eletrnica de varredura (MEV), em um equipamento MEV SSX 550, marca Shimadzu.

4.5 TESTE DE CORROSO

Os testes de corroso compreenderam testes eletroqumicos e de nvoa salina. Para realizao do ensaio eletroqumico de polarizao potenciosttica, utilizou-se um capilar de Luggin, e tambm uma clula convencional de trs eletrodos, alm de um contra eletrodo de platina e um eletrodo de referncia de calomelano saturado (ECS), sendo estas anlises realizadas em um potenciostato AUTOLAB PGSTAT302N. As curvas de polarizao potenciosttica foram feitas com varredura de 0,1mV/s iniciando em -200mV at 1000mV com relao ao potencial de circuito aberto, em uma soluo aerada de NaCl 0,6 M com um pH 6,0, durante 120s. Quatro amostras48 foram submetidas aos testes de nvoa salina, sendo monitoradas conforme o tempo, de acordo com ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS [ABNT], (NBR 8094: 1983, utilizada para corroso por nvoa salina, e NBR 10283:2008, norma de metais e plsticos sanitrios). As amostras foram colocadas em cmara de nvoa salina com cloreto de sdio, a fim de se verificar a resistncia corroso dos filmes de zinco e zinco-bentonita quando expostos em atmosfera corrosiva.

48

Uma amostra eletrodepositada com pH de 5,2 e velocidade de agitao de 380 rpm e outra de 710

rpm para revestimento de zinco e nas mesmas condies para revestimento de zinco-bentonita.

49 4.6 ESPECTROSCOPIA DE ABSORO ATMICA

A fim de complementar o trabalho, foi feita anlise do comportamento do compsito bentonita no banho de eletrodeposio, devido a sua propriedade de troca inica, foram efetuadas anlises de espectroscopia de absoro atmica (EAA)49. Para estas anlises, foram preparados seis banhos de eletrodeposio todos com a mesma composio de 210 g/L KCl, 25 g/L H3BO3 e 20g/L de partculas de bentonita suspensas, porm variando a concentrao do cloreto de zinco de 55g/L at 130g/L, conforme Tabela 1.

Tabela 1: Composio dos banhos para anlise por espectroscopia de absoro atmica.

Composio do banho Banho 1 Banho 2 Banho 3 Banho 4 Banho 5 Banho 6 210 g/L KCl, 25 g/L H3BO3 e 20g/L de partculas de bentonita suspensas

Quantidade de zinco na composio do banho 55 g/L ZnCl2

70 g/L ZnCl2 85 g/L ZnCl2 100 g/L ZnCl2 115 g/L ZnCl2 130 g/L ZnCl2

[...] A espectrometria de absoro atmica hoje uma tcnica largamente difundida e empregada para a determinao de elementos nas mais diversas amostras. A tcnica utiliza basicamente o princpio de que tomos livres (estado gasoso) gerados em um atomizador so capazes de absorver radiao de frequncia especfica que emitida por uma fonte espectral, a quantificao obedece desta forma, os princpios da lei de Beer. [...] (BORGES, 2005, p. 58).

49

50 5 RESULTADOS E DISCUSSO

Neste captulo por sua vez, sero apresentados os resultados dos ensaios realizados visando comparar o comportamento dos filmes eletrodepositados de zinco e zinco com nanopartculas de bentonita, quanto influncia do pH e da velocidade de agitao do banho de eletrodeposio em relao resistncia corroso dos mesmos.

5.1 CARACTERIZAO DOS DEPSITOS DE ZINCO

5.1.1 Clculo de eficincia de corrente para revestimentos de zinco

Aps o processo de eletrodeposio dos revestimentos de zinco e zincobentonita tanto para anlise de pH como para anlise de velocidade de agitao do banho, as amostras de ao SAE 1020 foram submetidas aos clculos de eficincia de corrente a partir da Lei de Faraday, a qual descrita a seguir.

- Clculo da massa terica do revestimento (Lei de Faraday):

P=ixtxA/Fxn

Em que: P = massa terica do depsito (g) i = corrente (A) t = tempo de eletrodeposio A = peso atmico do Zn (65,38g) F = constante de Faraday (96500 C/mol) n = n eltrons

51 - Clculo da espessura do revestimento de Zn:

L=P/axd

Em que: a = rea do depsito (4,253cm2) d= massa especfica do zinco (7,14g/cm3) L = comprimento

- Clculo da eficincia de corrente:

Eficincia = P terico / P medido x 100%

A tabela 2 mostra os resultados de eficincia de corrente calculados a partir da Lei de Faraday para as amostras com revestimentos de zinco.

Tabela 2: Valores de eficincia de corrente para os revestimentos de zinco Valores de eficincia de corrente para os revestimentos de zinco

pH Eficincia de Corrente (%)

5,1
67,4

5,2
99,1

5,3
102,2

5,5
101,6

5,7
87,4

5,8
83,9

Observa-se que a eficincia de corrente baixa para o pH 5,1, sendo satisfatria para o pH 5,2. De acordo com Sperb (2001), os revestimentos de zincoferro apresentam uma eficincia de corrente entre 50 e 80%. Conforme Eppensteiner e Jenkins (2001, traduo nossa), o pH um fator importante na formao da pelcula de eletrodeposio. Em soluo existe um pH no qual a taxa de formao do revestimento mxima, dependendo do revestimento a ser obtido, neste caso sendo observado para o pH 5,2. Se o pH for reduzido deste ponto,

52 consequentemente, os produtos da reao de formao do depsito (o revestimento na superfcie de metal) se tornaro mais solveis permanecendo na soluo, alm de formar uma espessura de revestimento baixa devido ao aumento de dissoluo do metal, o que explicaria a baixa eficincia de corrente observada no pH 5,1. No entanto, para os pHs 5,3 e 5,5 observa-se uma eficincia de corrente acima de 100% o que pode estar relacionado com a formao de um revestimento pulverulento. Com o aumento do pH alm do limite acima referido,

consequentemente ocorre a reduo da taxa de dissoluo do metal e a formao de revestimento para o ponto no qual a reao cessa, o que explicaria a provvel formao de um revestimento pulverulento. (EPPENSTEINER; JENKINS, 2001, traduo nossa), Alm disso, com o aumento do pH acima de 5,7, a eficincia de corrente diminui. Isto pode estar relacionado com a falta de aderncia do revestimento pulverulento, retornando condio de pH 5,11. Desta forma, pode-se sugerir um modelo esquemtico da formao dos revestimentos de zinco sobre o substrato de ao SAE 1020 em relao ao pH do banho de eletrodeposio, a fim de se demonstrar que em um pH de 5,2 ocorre a formao de um filme de espessura suficiente para que o mesmo apresente poucas falhas e pouca rugosidade, em comparao aos demais pHs, conforme figura 9.

53

Figura 9: Modelo esquemtico dos revestimentos de zinco em ao quanto influncia do pH do banho de eletrodeposio.

5.1.2 Anlise da morfologia dos revestimentos de zinco quanto ao pH do banho de eletrodeposio

Na figura 10 os revestimentos foram caracterizados quanto morfologia por meio de microscopia ptica com um aumento de 200 vezes e por meio de microscopia eletrnica de varredura, a fim de analisar a influncia do pH do banho de eletrodeposio, o qual foi variado numa faixa entre 5,1 a 5,8.

54

55

Figura 10: Anlise da morfologia dos revestimentos de zinc quanto influncia do pH do banho de eletrodeposio, atravs de microscopia ptica e microscopia eletrnica de varredura.

Para o pH 5,1, observa-se que o revestimento de Zn puro apresenta-se aparentemente pulverulento e rugoso, alm de no homogneo nas imagens de microscopia ptica, com falhas no foco, apresentando aspecto irregular. Isto concorda com o baixo valor de eficincia de corrente apresentado na tabela 2. Provavelmente o revestimento formado apresenta uma espessura baixa, com aspecto irregular, indicando que este pH no recomendado para o processo de eletrodeposio industrial. Para o pH 5,2, observa-se que os revestimentos de zinco apresentaram um aspecto visual homogneo, o que pode ser evidenciado atravs das imagens de microscopia ptica, onde as mesmas apresentam foco ao longo do filme. J nas imagens obtidas por MEV possvel se observa-se baixa rugosidade em

56 comparao s amostras de pH 5,1, apresentando aspecto pouco pulverulento, rugoso ou irregular. Aparentemente o pH 5,3 apresenta um aspecto visual homogneo quando observado pelas imagens de microscopia ptica da figura 10, porm o mesmo apresenta-se menos foco ao longo do filme quando comparado amostra de pH 5,2. Analisando as imagens obtidas por MEV, visualiza-se um filme muito semelhante ao filme obtido com pH 5,2 porm levemente mais rugoso ou pulverulento, o que concorda com os valores obtidos de eficincia de corrente da tabela 2. Para o pH 5,5 observa-se na figura 10, que o mesmo apresenta um revestimento pouco homogneo comparado ao pH 5,2. Porm, menos rugoso que o pH 5,1. O aspecto rugoso e pulverulento est de acordo com o valor de eficincia de corrente acima de 100% observado neste pH. Para os pHs 5,7 e 5,8, pode-se observar filmes pulverulentos, irregulares, rugosos e no homogneos. As anlises por microscopia ptica mostram uma grande quantidade de falhas no filme, devido s falhas no foco. Para as imagens obtidas por MEV, observa-se um revestimento bastante rugoso, o que pode ser explicado pela diminuio de eficincia de corrente verificada na tabela 2. Aps anlises morfolgicas dos revestimentos de zinco com variao de pH do banho de eletrodeposio, obtidos por MEV e apresentados na figura 10 deste trabalho, observou-se que a superfcie do revestimento de zinco apresenta-se rugosa e pulverulenta para alguns pHs. De acordo com Menezes (2008), esse aspecto pode ser explicado pela falta de aditivos niveladores e abrilhantadores adicionados ao eletrlito de zinco, o que proporcionaria brilho e homogeneidade aos filmes a esses revestimentos. Desta forma, de acordo com os pHs analisados, o pH 5,2 pode ser recomendado como a faixa ideal para o processo de eletrodeposio de zinco em banho cido, portanto neste trabalho sero apresentados resultados de

revestimentos obtidos neste pH.

57 5.2 CARACTERIZAO DOS DEPSITOS DE ZINCO E ZINCO-BENTONITA

5.2.1 Anlise da eficincia de corrente de revestimentos de zinco e zincobentonita na faixa de ph 5,2 com velocidade de agitao do banho de 380 e 710rpm.

A tabela 3 mostra os resultados de eficincia de corrente para as velocidades de agitao 380 e 710 rpm para os revestimentos de zinco e zincobentonita. Devido ao tempo de elaborao deste trabalho foi feita somente uma amostra em cada velocidade de agitao.

Tabela 3: Eficincia de corrente para os revestimentos de zinco e zinco-bentonita para a faixa de pH 5,2 em funo da velocidade de agitao do banho de eletrodeposio.

Revestimento Zn Zn-bentonita Zn Zn-bentonita

pH

Agitao

Eficincia de Corrente (%) 104 103 107 99

380 5,2 710

A tabela 3 mostra os valores calculados de eficincia de corrente para os revestimentos de zinco e zinco-betonita quanto velocidade de agitao do banho, onde observa-se que as eficincias de corrente para todos os revestimentos obtidos, para todas as agitaes foram superiores a 100%, com exceo da agitao de 710rpm para o revestimento de zinco-bentonita. A agitao da soluo de eletrodeposio, em geral, acelera a reao, alm de promover a formao de filmes geralmente mais uniformes. No entanto, a agitao pode provocar a pulverizao destes filmes, uma vez que h excees, onde a agitao excessiva

58 produz filmes com uniformidade insatisfatria. (EPPENSTEINER; JENKINS, 2001, traduo nossa). Por outro lado, a incorporao de nanopartculas no banho de eletrodeposio tem um efeito nivelador, ocorrendo a remoo das partculas j depositadas sobre o substrato quando a agitao no bem otimizada, devido s partculas se encontrarem na fase de adsoro, com isso diminuindo a eficincia de corrente. (MASCLAU, 1988; MAFALTTI, 2004, traduo nossa).

5.2.2 Anlise da morfologia dos revestimentos de zinco e zinco-bentonita quanto a velocidade de agitao do banho de eletrodeposio

Os revestimentos de zinco e zinco-bentonita, obtidos no pH 5,2, foram estudados de acordo com a velocidade de agitao do banho de eletrodeposio, a qual foi de 380 e 710 rpm. Desta forma, pode-se observar a morfologia dos

depsitos obtidos por MEV, conforme figura 11.

59

Figura 11: Anlise da morfologia dos revestimentos de zinco e zinco-bentonita quanto a influncia da agitao do banho de eletrodeposio, atravs de microscopia ptica e microscopia eletrnica de varredura com aumento entre 200 e 540 vezes.

Observa-se que o revestimento de zinco formado em 380 rpm apresenta aspecto homogneo, contendo poucas falhas quando comparado ao mesmo revestimento obtido na agitao de 710 rpm. Neste caso, o aumento na agitao do banho de eletrodeposio formou um revestimento bastante irregular, o que pode

60 ser devido provavelmente a um arrancamento ou desplacamento do revestimento j eletrodepositado no substrato. Por outro lado, a insero de partculas de bentonita no banho de eletrodeposio parece no ter influncia na agitao de 380 rpm. No entanto, para a agitao de 710 rpm, observa-se uma melhora no aspecto visual do revestimento, com aspecto mais homogneo e menos rugoso comparado s amostras de zinco. A agitao do banho de eletrodeposio a responsvel pela disperso homognea ou no das partculas eletrodepositadas sobre o substrato. Esta por sua vez pode evitar a sedimentao das partculas. (MASCLAU, 1988; MAFALTTI, 2004, traduo nossa). Neste caso, para uma agitao elevada, as partculas parecem ter um efeito nivelador na superfcie do revestimento. Com isso, pode-se supor que ocorre a incorporao das partculas ao revestimento de zinco.

5.3 TESTES DE CORROSO

5.3.1 Caracterizao eletroqumica

Os testes eletroqumicos de corroso foram feitos em Potencial de Circuito Aberto (OCP) e por meio de polarizao potenciosttica em 0,6M de NaCl com uma varredura de 0,1mV/s. Foi utilizado o equipamento Autolab, modelo PGSTAT302N AUT83782 com software Autolab, FRA. Para ambos os testes eletroqumicos de corroso os dados obtidos foram trabalhados com programa Origin, originando os grficos 1 e 2 da figura 11.

61
Grfico 1: Curvas de Potencial de Circuito Aberto (OCP) para amostras de zinco e zinco-bentonita com pH 5,2 e variao da velocidade de agitao (380 e 710rpm).

-0.4 -0.5

EECS (V)

-0.6 -0.7 -0.8 -0.9 -1.0 0 20 40 60 80 100 120

1020 1020 (Zn 380rpm) 1020 (Zn 710rpm) 1020 (Zn-Be 380rpm) 1020 (Zn-Be 710rpm)

tempo (s)
Observa-se no Grfico 1, que os revestimentos de zinco apresentam valores de potencial de circuito aberto mais negativos do que o revestimento de ao, o que j era esperado. No entanto, o aumento da agitao e a adio de nanopartculas de bentonita deslocam o potencial de circuito aberto do zinco para valores mais negativos. Neste caso, provavelmente o revestimento formado em zinco, em baixa agitao, seja mais homogneo comparado aos demais revestimentos.

62

Grfico 2: Curva de polarizao potenciosttica para amostras de zinco e zincobentonita com pH 5,2 e variao da agitao (380 e 710rpm).

0.01

i (A cm )

-2

1E-3
1020 1020 (Zn 380rpm) 1020 (Zn 710rpm) 1020 (Zn-Be 380rpm) 1020 (Zn-Be 710rpm)

1E-4

1E-5 -1.2 -0.8 -0.4

0.0

0.4

EECS (V)
Observa-se no Grfico 2, que o potencial de corroso medido para o ao SAE 1020 apresenta valor mais positivo que os demais sistemas, o que j foi observado no grfico 1. Para os revestimentos de zinco, observa-se um deslocamento do potencial para valores mais negativos em funo do aumento da agitao e da insero de nanopartculas. No entanto, o revestimento de zinco com velocidade de agitao de 380rpm desenvolve densidades de corrente limite andica menor do que os demais sistemas Isto pode estar relacionado com menor quantidade de falhas nos revestimentos de zinco, o que pode ser observado na figura 11.

63 Os valores simulados de potencial e corrente de corroso do grfico da figura 11 esto mostrados na Tabela 4.

Tabela 4: Valores simulados de potencial e corrente de corroso para os revestimentos de zinco e zinco-bentonita com pH 5,2 e variao da velocidade de agitao do banho de eletrodeposio.

Materiais

rea (cm) 4,52 4,02 4,02 4,27 4,67

E corr Ecorr (ECS) (ECS) calculado observado (V) (V) - 0,52 -0,919 - 1,003 - 1,025 - 1,027 - 0,512 -0,923 - 0,994 - 1,013 -1,005

i corr (A/cm) 6,283E-5 1,818E-4 1,169E-3 9,571E-4 2,221E-4

Rp ( cm) 92,66b 63,84 10,70 12,49 28,08

Taxa de corroso (mm/ano) 0,7261 2,7390 17,6100 14,4420 3,3460

Ao Zn 380 rpm Zn 710 rpm Zn-bent 380 rpm Zn-bent 710 rpm

Tanto os revestimentos de zinco como os de zinco-bentonita deslocam o valor do potencial de circuito aberto para valores mais negativos, e aumentam o valor de icorr, comparativamente ao ao sem revestimento, conforme observado na tabela 4, o que j era esperado. Para os revestimentos de zinco, observa-se um aumento de icorr e da taxa de corroso em funo do aumento da velocidade de agitao do banho de eletrodeposio. Alm disso, a resistncia de polarizao diminui com o aumento da velocidade de agitao. Isso pode ser explicado provavelmente devido formao de um revestimento menos espesso e mais irregular, na velocidade de agitao de 710 rpm. Para os revestimentos de zinco-bentonita observa-se, com o aumento da velocidade de agitao, uma diminuio na corrente de corroso e uma diminuio na taxa de corroso. Alm disso, a resistncia de polarizao aumenta. Isto se deve

64 provavelmente a um efeito nivelador50 da bentonita mais eficiente com o aumento da velocidade de agitao. Para a velocidade de agitao de 380 rpm, observa-se que a incluso de bentonita ao revestimento de zinco aumenta a corrente de corroso, aumenta a taxa de corroso e diminui a resistncia de polarizao. Provavelmente isto deve estar relacionado ao efeito nivelador da bentonita que pode ter originado um filme com menor espessura comparativamente ao revestimento de zinco. Para a velocidade de agitao de 710 rpm, a incluso de bentonita ao revestimento de zinco diminui a corrente de corroso e a taxa de corroso e aumenta a resistncia de polarizao. Neste caso, uma velocidade de agitao de 380 rpm pode ter ocasionado mais falhas ao revestimento de zinco, conforme figura 11.

5.3.2 Anlise por nvoa salina

As amostras de ao com revestimentos de zinco e zinco-bentonita foram submetidas ao ensaio de nvoa salina, o qual consiste em um ensaio comparativo na rea de corroso, sendo que para a execuo deste necessria uma cmara (simulao de um ambiente marinho muito severo), com temperatura e concentrao de sal controlado. Para o teste de nvoa salina, a cmara chamada de Cmara de Nvoa Salina (CNS) padronizada pela ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS [ABNT] (NBR 8094:1983, utilizada para corroso por nvoa salina) e a AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS - ASTM (B117 e DIN 50.021). O tempo de resistncia da camada registrado como Horas de Salt-Spray ou ciclos de Kesternich.

50

Atravs do processo de lixamento que a bentonita proporcio ao revestimento, fazendo com que o

mesmo se torne mais regular, que quando, comparado ao revestimento de zinco.

65 Os valores observados durante o teste de nvoa salina esto mostrados na tabela 5. Para todos os revestimentos analisados foi estabelecido o tempo final de teste assim que a corroso do ao SAE 1020 foi observada, ou seja, a corroso vermelha. Para o revestimento de zinco, observa-se que o aumento da velocidade de agitao do banho praticamente dobra o tempo de exposio em nvoa salina. Esperava-se, em funo da morfologia do depsito e em funo dos testes eletroqumicos, que o revestimento formado em velocidade de agitao de 380 rpm tivesse um desempenho mais satisfatrio em comparao ao revestimento em velocidade de agitao de 710 rpm. Como esta anlise foi feita em uma nica amostra, o mais adequado seria repetir o teste para viabilizar os resultados de nvoa salina. Para o revestimento de zinco-bentonita observa-se uma diminuio do tempo de exposio em nvoa salina em funo do aumento da velocidade de agitao do banho. Assim como para o revestimento de zinco, tambm se esperava um comportamento diferente daquilo que foi observado, indicando a necessidade de repetio do teste para viabilizar os resultados obtidos.
Tabela 5: Valores de exposio em Nvoa Salina para as amostras de zinco e zincobentonita quanto variao da agitao de 380 ou 710 rpm com pH de 5,2

Amostra Zn com velocidade de agitao de 380 rpm Zn bentonita com velocidade de agitao de 380 rpm Zn com velocidade de agitao de 710 rpm Zn bentonita com velocidade de agitao de 710 rpm

Tempo (h) 202 433 413 390

66 5.3.3 Espectroscopia de absoro atmica

Com a finalidade de analisar o comportamento da bentonita no banho de eletrodeposio, devido a sua propriedade de troca inica de 10%, foram feitas anlises de espectroscopia de absoro atmica. Para essas anlises foram preparados diferentes banhos de eletrodeposio com composio industrial de 210 g/L KCl, 25 g/L H3BO3, 20g/L de nanopartculas de bentonita e a concentrao de cloreto de zinco variou em 15g/L para cada banho, iniciando em 55g/L para o banho 1 e chegando 130g/L para o banho 6. Sabendo-se que a emisso de radiao especfica para cada elemento, o parmetro utilizado nestas anlises foi o zinco e desta forma os resultados obtidos so apresentados na tabela 6. Nesta tabela mostrada a quantidade de zinco efetiva em cada banho e a quantidade de zinco medida na anlise. Observa-se que a quantidade medida na anlise, para todos os banhos inferior a quantidade efetiva em cada banho. Isto quer dizer que, provavelmente, devido capacidade de troca inica da bentonita, parte da quantidade de zinco no banho foi adsorvida pela bentonita, de acordo com a tabela 6. importante relatar que alm do zinco, as partculas de bentonita podem ter adsorvido o potssio do reagente cloreto de potssio encontrado em maior concentrao que o zinco no banho de eletrodeposio industrial. Porm, o argilo-mineral tem por afinidade adsorver ons de valncia maior, ou seja, a bentonita possui mais afinidade pelos ons de zinco do que pelos ons de potssio do banho de eletrodeposio, mas nada impede que alguns ons de potssio estejam adsorvidos nas partculas de bentonita, interferindo no resultado encontrado. Para esclarecer esta questo seria necessria a preparao de banhos contendo apenas cloreto de zinco e partculas de bentonita, o que resultaria em uma aplicao apenas laboratorial, uma vez que, o banho industrial de eletrodeposio necessita de todos os reagentes para que as caractersticas desejadas de propriedades mecnicas e proteo contra a corroso sejam atingidas pelos filmes eletrodepositados em ao SAE 1020, no sendo assim, analisados neste trabalho.

67
Tabela 6: Resultados obtidos por anlises de espectroscopia de absoro atmica em banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita.

Identificao da amostra

Quantidade de Zn disponvel no banho (g/L)

Concentrao de Zn em equilbrio (Ceq) (g/L)

Quantidade de Zn adsorvido pela bentonita (x/m) (g/L)

Banho 1 26,286 (55 g/L de Zn Cl2) Banho 2 33,455 (70 g/L de Zn Cl2) Banho 3 40,625 (85 g/L de Zn Cl2) Banho 4 47,794 (100g/L de Zn Cl2) Banho 5 54,963 (115g/L de Zn Cl2) Banho 6 62,132 (130g/L de Zn Cl2) 50,940 11,192 31,213 23,751 31,625 16,169 25,575 15,050 23,535 9,920 13,400 12,886

Analisando a tabela 6 pode-se observar que o aumento de concentrao de cloreto de zinco no banho de eletrodeposio de zinco-bentonita proporciona um aumento da quantidade de ons de zinco disponvel para adsoro pelas partculas de bentonita, porm a quantidade de ons que sobram no banho no se comportam de uma forma uniforme. Segundo Atikns (1994), a equao de adsoro de Langmuir foi proposta para utilizaes onde ocorra a linearizao, afim de se determinar a capacidade de adsoro dos ons envolvidos, no caso deste trabalho a isoterma de Langmuir foi utitlizada a fim de se determinar os ons de zinco em banho de eletrodeposio contendo partculas de bentonita.

68 A teoria de Langmuir prope que a adsoro dos ons ocorrer devido a formao de stios uniformes, estes por sua vez, so recobertos em monocamadas as quais possuem uma afinidade inica, a mesma independente da quantidade de ons adsorvido (Atkins, 1994). De acordo com os resultados da tabela 6, sugere-se a anlise dos dados por meio da isoterma da Langmuir,entretanto alguns parmetros necessitam de deduo e outros so obtidos experimentalmente. No grfico 3 ser apresentado os resultados obtidos por anlises de espectroscopia de absoro atmica em banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita, a partir da confeco de um grfico de regresso linear para a determinao dos parmetros K e b, ou seja, os coeficientes angular e linear da equao da reta.
Grfico 3: Anlises de espectroscopia de absoro atmica em banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita para obteno dos coeficientes da equao da reta.

69 A partir do grfico 3 pode-se observar que os coeficientes angular e linear foram encontrados, permitindo-se assim efetuar os clculos matemticos

apresentados na tabela 7 e se obter a isoterma de Langmuir que ser apresentada no grfico 4. Para facilitar a elaborao da isoterma de Langmuir, alguns ajustes matemticos foram realizados e expostos na tabela 7. Se: (x/m) = (K b C)/(1 + K C) Logo possvel se inverter ambos os lados da equao, chegando na relao: 1/(x/m) = (1+K C)/(K b C). Fazendo-se as devidas simplificaes e separando os termos chega-se na relao: 1/(x/m) = 1/(K b C) + 1/b.
Tabela 7: Resultados obtidos por anlises de espectroscopia de absoro atmica em

banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita.

Quantidade de Zn disponvel no banho (g/L)

Concentrao de Zn em equilbrio (Ceq) (g/L)

Quantidade de Zn adsorvido pela bentonita (x/m) (g/ L)

1/C

1/(x/m)

C = [1/(x/m) - 1/b]/(1/Kb)

26,286

13,400

12,886

0,075

0,078

0,074

33,455

23,535

9,920

0,042

0,101

0,243

40,625

25,575

15,050

0,039

0,066

-0,008

47,794

31,625

16,169

0,032

0,062

-0,041

54,963

31,213

23,751

0,032

0,042

-0,185

62,132

50,940

11,192

0,020

0,089

0,159

70 Utilizando a tabela 7 e aplicando na equao (x/m) = (K b C)/(1 + K C), obteve-se o grfico 4, para os banho de eletrodeposio de zinco-bentonita.
Grfico 4: Isoterma de Langmuir para anlises de espectroscopia de absoro atmica

em banhos de eletrodeposio de zinco-bentonita.

A isoterma de Langmuir apresentada no grfico 4 e os dados experimentais e matemticos apresentados na tabela 7, nos mostram a concentrao de equilbrio do zinco, a quantidade de Zn adsorvido pela bentonita e a quantidade de Zn disponvel no banho, ou seja, h uma provvel troca inica entre a bentonita e o zinco, desta forma pode-se dizer que a corrente eltrica que passa no banho de eletrodeposio de zinco-bentonita faz com que as nanopartculas de bentonita (contendo ons de zinco em sua estrutura, atravs de uma ligao covalente)sejam carregadas aderindo-se ao substrato,

71

6 CONSIDERAES FINAIS

Considerando a inteno deste trabalho em buscar a soluo ao problema de pesquisa que, por sua vez, visava verificar a influncia do pH na eletrodeposio do Zn e da velocidade de agitao do banho de eletrodeposio no desempenho de revestimentos de zinco e zinco-bentonita, firma-se que o objetivo geral desta pesquisa foi atendido, obtendo-se resultados que possibilitaram a resoluo do problema. Diante da pesquisa elaborada e aps todas as anlises realizadas, pode-se observar que dentre os pHs analisados neste trabalho, o pH 5,2 pode ser recomendado para o processo de eletrodeposio de zinco em banho cido, mantendo os parmetros de eletrodeposio apresentados neste trabalho. J para as anlises realizadas com objetivo de se determinar a velocidade de agitao ideal do banho de eletrodeposio para revestimentos de zinco, observou-se que os revestimentos de zinco formados em velocidade de agitao de 380rpm apresentaram aspecto mais homogneo e contendo poucas falhas quando comparadas aos mesmos revestimentos obtidos em velocidade de agitao de 710 rpm. Quanto incorporao de bentonita aos revestimentos se faz necessrio um estudo mais aprofundando em termos de anlise qumica do revestimento por EDS em MEV, bem como anlise do tamanho de gro das partculas. A utilizao da isoterma de Langmuir fornece bons resultados para sistemas slido-gs, embora um bom nmero de sistemas lquido-gs tambm apresenta resultados satisfatrios. Para este trabalho a isoterma de Langmuir no apresentou resultados desejados, sendo necessrios estudos futuros com a isoterma de Freundlich.

72 ANLISES FUTURAS

Como sugesto para estudos futuros, sugere-se as seguintes anlises a seguir descritas. Anlise de nvoa salina em revestimentos de zinco e zinco-bentonita. Microdureza dos revestimentos; Utilizao de agitaes intermedirias s estudadas neste trabalho, a fim de analisar as propriedade de proteo contra a corroso e propriedades mecnicas; Classificao do tamanho das partculas de bentonita aderidas ao revestimento; Anlise do comportamento de adsoro de ons de zinco em banhos de eletrodeposio comerciais, com adio de diferentes bentonitas, verificando-se qual argilomineral possui maior troca catdica, alm de verificar se esta se faz preferencialmente ao zinco; Utilizao de outras isotermas para anlise de adsoro de ons de zinco, iniciando-se com a isoterma de Freundlich.;

73 7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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