NITROCARBURACIN AUSTENTICA DE LOS ACEROS AISI SAE 1020 Y 8620 MEDIANTE EL EMPLEO DE ALCOHOLES Y NITRURANTES LQUIDOS

Bohrquez vila C. A1. Universidad Libre, Bogot, Colombia. carlbohor.ing@unilibrebog.edu.co , ingcarlosbohorquez@gmail.com RESUMEN En el presente trabajo se aplican los fundamentos de los procesos de Nitrocarburacin tradicionales cuya finalidad es la de mejorar entre otras las siguientes propiedades: dureza superficial, resistencia al desgaste, resistencia a la corrosin. Todo esto contando con una ventaja importante de estos procesos que es la baja o casi nula distorsin dimensional. El aporte novedoso en este tratamiento es la utilizacin de urea y trietanolamina disueltos en alcoholes como el metanol y el isopropanol, en reemplazo del amoniaco (NH3) y gases endotrmicos para ser utilizadas como fuentes de Nitrgeno y Carbono. Los resultados obtenidos permiten caracterizar el proceso en tiempos, temperaturas, composicin de la mezcla y flujo de la misma en el horno, Obteniendo perfiles de durezas y microestructuras similares a las encontradas en las referencias bibliografiazas, permitiendo de esta manera brindar una alternativa para la utilizacin de este proceso a menor costo. Los aceros utilizados fueron el AISI SAE 1020 y 8620, con el propsito de observar la influencia de algunos elementos aleantes en el desarrollo del tratamiento. Palabras Claves: Nitrocarburacin Austentica, Urea, Trietanolamina, tratamientos termoqumicos

Cdigo 1336

PROCESO DE NITROCARBURACIN AUSTENITICA El proceso consiste en un tratamiento termoqumico que comprende la difusin de Carbono y Nitrgeno desde la superficie de materiales ferrosos con el propsito de obtener una capa formada por la combinacin de estos dos elementos. Esta capa en la cual el cambio qumico producido modifica el campo de estabilidad de la austenita, y que adems sirve para disminuir la temperatura desde la cual se puede realizar el enfriamiento rpido con el propsito de transformar la austenita en martensita. Las temperaturas usuales en las que se realiza el proceso oscilan entre los 700C y los 820C, entonces el tratamiento se hace en un estado de austenizacin parcial o total del acero lo que causa un comportamiento diferente a los procesos convencionales de Carbonitruracin que se realizan a temperaturas superiores. Los procesos de Nitrocarburacin se dividen en dos grandes grupos: NITROCARBURACIN FERRITICA EN BAOS DE SALES1i y NITROCARBURACIN GASEOSA2.ii La naturaleza de la zona de compuestos obtenidos difiere considerablemente de la encontrada en los procesos convencionales de nitruracin, la capa formada es la combinacin de fase gama prima ( ), que son Nitruros; y la fase psilon (), est fase doble es inherentemente frgil. Los procesos de Nitrocarburacin producen una fase sencilla en la zona de compuestos llamada capa blanca, con lo que se elimina este problema. Una propiedad que se mantiene de los procesos de nitruracin es la dureza con valores comprendidos entre los 55 y los 70 RC, dependiendo de la composicin obtenida en el tratamiento. La gran diferencia est en que la capa de compuestos queda soportada por una capa martenstica obtenida por la difusin de Carbono y Nitrgeno. La temperatura del tratamiento tiene una influencia decisiva en las cantidades adicionadas de Carbono y Nitrgeno, cuando esta temperatura es elevada existe un predominio en la incorporacin de Carbono al acero, por el contrario cuando la temperatura disminuye el Nitrgeno es el elemento que aumenta su actividad en la superficie del acero. Los procesos de Nitrocarburacin han tenido gran importancia por la mejora en las propiedades superficiales, su principal caracterstica es que se realiza a; relativamente, bajas temperaturas cercana a los 700C, esto minimiza la distorsin causada por el cambio brusco de temperatura. Todos los Tratamientos de Nitrocarburacin buscan bsicamente producir una capa de carbonitruros Epsilon (), las porcentajes de carbono y nitrote necesarios para obtener este compuesto se muestran en la fig 1(Aproximadamente 4% de Ni y 1% de C). En la superficie del acero se forma esta capa soportada por una zona de difusin de Carbono; zona que al someterla a un enfriamiento rpido se transforma en Martensita, y al realizar un revenido se convierte en un soporte ideal para la capa de carbonitruros, modificando las propiedades obtenidas por otros tratamientos similares, esto es independiente del mtodo de Nitrocarburacin que se utilice. La velocidad de crecimiento, composicin y propiedades mecnicas de la capa de compuestos es influenciada directamente por la composicin de la atmsfera en la que se realiza el tratamiento.

Fig. 1. Seccin Isotrmica a 700C del diagrama de fases ternario Fe-C-N que muestra el desarrollo de las fases durante el proceso de Nitrocarburacin 3iii. Existen referencias de procesos industriales que aplican esta tcnica, La empresa Huyton Heat Treatments Ltda. ha desarrollado tres procesos comerciales de Nitrocarburacin Austentica gaseosa que se realizan en hornos elctricos con capacidad de realizar el temple en agua aceite, con atmsferas que utilizan un gas portador de Nitrgeno y Metanol enriquecido con Amonaco que son las fuentes de Nitrgeno y Carbono4iv. Los procesos se hacen en cuatro partes: Carbonitruracin a temperaturas que superan los 700C. Disminucin de la temperatura hasta 700C y sostenimiento durante varias horas Temple en aceite desde los 700C para transformar la zona que soporta la capa blanca de Austenita a Martensita. En algunos casos se realizan tratamientos posteriores para transformar la Austenita retenida en Martensita o en bainita dependiendo de la aplicacin que se le quiera dar a la pieza, esto se obtiene realizando un tratamiento subcero donde se lleva la pieza a temperaturas comprendidas entre los 70C y los -120C con un revenido por encima de la temperatura de transformacin Ms, normalmente en el rango de 300C y 400C seguido de un enfriamiento al aire. ATMSFERAS PARA NITROCARBURACIN AUSTENITICA. El requerimiento bsico de las atmsferas gaseosas para Nitrocarburacin es suministrar Nitrgeno y Carbono simultneamente a la superficie de materiales ferrosos para producir la fase . La generacin de atmsferas obtenidas nicamente por el goteo de lquidos tiene un campo de aplicacin amplio, ofrece la ventaja de sustituir el Amonaco como fuente de Nitrgeno. Cuando se trata de tener un solo compuesto orgnico como fuente de Carbono y Nitrgeno es comn recurrir a la mezcla de distintos componentes, puede llevarse a cabo conjuntamente en el mismo lquido o separadamente, cada uno de ellos con una funcin especifica en la mezcla, para proceder a la regulacin de la cantidad aportada segn las necesidades de cada fase del proceso. De los variados compuestos orgnicos que contienen Nitrgeno y que han sido utilizados como portadores de ste en los procesos de Nitrocarburacin, cabe destacar: Anilina, Piridina, Etanolamina, Trietanolamina, Urea y Formamida. Las diferencias, en cuanto a composicin qumica y estructura molecular, de estos compuestos nitrogenados hace que se presenten variaciones notables en su comportamiento en el horno. En consecuencia, las caractersticas de las atmsferas generadas se diferencian grandemente, principalmente en cuanto a las posibilidades de regulacin y a la eficacia de la incorporacin de nitrgeno y carbono. En la presente investigacin se utilizan sustancias orgnicas tales como alcoholes, Trietanolamina y Urea, para producir la atmsfera deseada. La ventaja de este proceso radica fundamentalmente en el bajo costo de los equipos e insumos utilizados. Los alcoholes empleados son el metanol y el isopropanol, los cuales generan en gran medida el carbono necesario para obtener las microestructuras deseadas. El metanol acta como gas portador y el isopropanol como activador. PROCESO El proceso de Nitrocarburacin Austentica que se aplico fue el resultado de pruebas preliminares.

ACEROS En la presente investigacin se emplearon aceros para cementacin, es decir, aceros de bajo carbono; Acero AISI 1020. Con el fin de observar la influencia de los elementos aleantes en le tratamiento, se utilizo un acero AISI 8620. En la Pruebas preliminares se ensayo el tratamiento con aceros de mayor contenido de carbono es decir AISI 1045, pero no se obtuvieron buenos resultados. Anlisis qumico. La composicin qumica del acero es determinada mediante la quema en el espectrmetro de emisin de chispa, PV-4. El anlisis se realizo en los aceros en le estado de entrega y esta expresado en forma porcentual, los resultados se muestran la tabla 1. Tabla 1 Composicin de los aceros utilizados en le tratamiento en el estado de entrega.
Aceros 1020 8620 C 0,21 0,19 Cr 0,11 0,57 Ni 0,09 0,51 Mo 0,03 0,19 Mn 0,63 1,22 V 0 0,01 Co 0,01 0.02 W 0,03 0,01 P 0,021 0,03 S 0,013 0,02 Si 0,13 0,2

TEMPERATURAS Y TIEMPOS. El tratamiento se realizo de la siguiente manera: Oxidacin : 1 Hora a 400C. Nitrocarburizacin : 4 Horas a 700C Temple : En Agua Revenido : 1 Hora 350C. El anterior proceso se realiza para dos composiciones de la atmsfera diferentes mostradas en la tabal 2, una basada en Urea y otra en Trietanolamina. Tabla 2. Composiciones de las mezclas a gotear en el proceso de Nitrocarburacin Austentica.
Urea Gr/100ml Composicin 1 Composicin 2 10 Trietanolamina % 15 Metanol % 98 83 Isopropanol % 2 2 Flujo (ml/min) 6 6

ENSAYOS. Con el fin de caracterizar la capa formada mediante el tratamiento se realizaron los ensayos de: desgaste, difraccin de rayos X, metalografa, corrosin, microdureza. Desgaste La prueba se lleva acabo variando el tiempo durante el cual se somete la pieza a la accin de la fuerza de friccin, el dato tomado en la prueba es el Dimetro de la huella dejada durante el ensayo, este valor se mide con la ayuda del analizador de imgenes existente en el laboratorio de tratamientos trmicos, como lo muestra la figura donde se ve la huella dejada y el valor de dimetro expresado en micras, esta huella esta aumentada 50 veces. Con estos datos se puede hallar el valor del rea de esta huella y como el valor del volumen de material desalojado es proporcional a esa rea, este valor se grfica contra el tiempo de duracin de la prueba. El comportamiento de los dos aceros Nitrocarburizados con Urea es muy parecido, se pude decir que tienen la misma tendencia, la presencia de elementos aleantes en el acero AISI 8620 no afecta sustancialmente este comportamiento. Por el contrario, el comportamiento de los aceros tratados con Trietanolamina es muy diferente, la presencia de elementos aleantes no se manifiesta en una mayor resistencia al desgaste, contrario a lo que dicen las referencias bibliografas. Los resultados se muestran en la siguiente tabla: Tabla 3 Comparacin entre el aumento porcentual de la resistencia al desgaste del acero AISI 1020 Nitrocarburizado a 700C 4 Horas Templado y Revenido a 350C una hora Con Urea Y Trietanolamina.
TIEMPO (s)
TRIETANOLAMINA

UREA

5 76 80

10 68 83

15 67 81

20 67 75

30 65 63

45 62 53

60 58 53

90 58 53

120 59 59

150 58 67

PROMEDIO 64 % 67 %

Tabla 4 Comparacin entre el aumento porcentual de la resistencia la desgaste del acero AISI 8620 Nitrocarburizado 4 Horas a 700C, Templado y Revenido una Hora a 350C, Con Urea Y Trietanolamina.
TIEMPO (s) UREA 5 64 10 66 50 15 59 47 20 51 50 30 48 52 45 37 55 60 35 61 90 37 71 120 41 69 150 40 46 PROMEDIO 48 % 56 %
TRIETANOLAMINA 68

ENSAYO DE DESGASTE ACERO 1020

1,0

Ensayo de Desgaste Acero 8620 1,0 0,9 Area Removida (mm2)

0 50 Tiempo (sg) 100 150

0,9

0,8 Area Removida (mm2)

0,8 0,7 0,6 0,5 0,4

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,3 0 Trietanolamina 50 100 Urea Sin tratamineto 150 Tiempo (sg)

Sin Tratamiento

Trietanolamina

Urea

Fig. 2 Curvas Comparativas de Desgaste para los aceros AISI SAE 1020 y 8620 Nitrocarburizado con Urea y Trietanolamina a 700C 4 Horas, Templado y Revenido a 350C 1 Hora. Sin excepcin las curvas de desgaste para los Aceros tratados mostradas en la Fig. 2, evidencian que la Nitrocarburacin realizada con Urea y Trietanolamina aporta grandes beneficios aumentando la resistencia al desgaste de los aceros tratados. Existen diferencias en los resultados encontrados con cada compuesto, vemos como al utilizar Urea es mayor la resistencia al desgaste en los dos aceros empleados, posiblemente causado por un mayor potencial de nitrgeno en la atmsfera lo cual genera un aumento de la dureza superficial. Otro factor que mejora este comportamiento es la estructura que soporta la capa blanca luego del revenido, estructura formada por bainita y martensita que aumenta significativamente resistencia de desgaste 5v. Microdurezas
Microdurezas Acero 1020 Tratado Con Urea
1000
1000

Microdurezas Acero 1020 tratado con Trietanolam ina

Zona de Dif usin

900

Ncleo
900

Zona de Difusin

Ncleo

800
800

C
700

a p a

700

C a p a B

600

600

B
500

l a n

500

l a n c a

400

c a

400

300 0 25 50 75 100 125 150

300 0 25 50 75 100 125 150

Dist ancia a la Super f icie (micras)

Dist ancia a la Superficie en M icras

Fig 4 a. Perfil de Microdurezas del acero 1020 Nitrocarburado con Urea a 700C 4 horas, templado y revenido 1 hora a 350C. b. Perfil de dureza del acero 1020 Nitrocarburizado con Trietanolamina a 700C 4 horas, templado y revenido 1 hora a 350C. Para la toma de las microduresas se cuenta con un equipo LECO, La dureza Knoop facilita la medicin de capas por la forma alargada de la huella. Las indentaciones se practicaron a 10, 20, 30, 40, 50, 70, 100, 120, 150, 200 y 250 micras desde la superficie del acero en direccin al ncleo, para cada uno de los aceros tratados con Urea y Trietanolamina respectivamente. Se observa en la Fig 4 la diferencia en los valores para cada uno de los compuestos utilizados, debido principalmente a que la Trietanolamina produce una capa ms profunda. Se tiene una mayor cantidad de

Austenita retenida que disminuye la dureza en la zona de difusin, sin embargo, al disminuir la cantidad de Austenita retenida la dureza aumenta. Cuando el tratamiento se realiza con Urea la dureza en cercana de la superficie es mayor, 850 Knoop, debido principalmente a que la Urea es un compuesto que suministra mayor cantidad de Nitrgeno al acero. Los dos procesos mantienen el mismo comportamiento luego de las 100 micras de distancia para obtener las mismas durezas que en el ncleo. El tratamiento de Nitrocarburacin Austentica realizado en los aceros 1020 y 8620 produce un cambio en la dureza superficial del acero que contribuye a que se mejoren las propiedades de resistencia al desgaste y resistencia a la fatiga. Las elevadas durezas en la superficie hacen suponer la presencia del carbonitruro . Tabla 5. Dureza Inicial y Dureza Superficial despus del tratamiento realizado con Urea, incremento porcentual de la dureza para los aceros considerados .
Acero 1020 8620 Dureza Inicial 345 322 Dureza Superficial 856 838 Dureza a 20 Micras 660 650 Incremento de la Dureza % Superficie 248% 260% A 20 Micras 191% 202%

Valores de Dureza HK carga 10 gr Tabla 6. Dureza Inicial y Dureza Superficial despus del tratamiento realizado con Trietanolamina, incremento porcentual de la dureza para los aceros considerados.
Acero 1020 8620 Dureza Inicial 345 322 Dureza Superficial 770 910 Dureza a 20 Micras 675 855 Incremento de la Dureza % Superficie 223% 283% A 20 Micras 196% 266%

Valores de Dureza HK carga 10 gr De las anteriores tablas se puede concluir que las piezas tratadas muestran un incremento en la dureza superficial considerable, que se manifiesta en la mejora de las propiedades de resistencia al desgaste. Anlisis qumico El anlisis qumico comprende las quemas hechas en el espectrmetro de emisin. La siguiente tabla muestra la composicin qumica del acero luego de realizar la Nitrocarburizacin con Trietanolamina a 700C 4 Horas, Temple y Revenido a 350C 1 hora. Tabla 7, Composicin qumica luego de la Nitrocarburizacin con Trietanolamina Templado y Revenido a 350C 1 Hora en el acero AISI 1020. Acero C Cr Ni Mo Mn V Co W 1,125 0,11 0,09 0,03 0,66 0 0,01 0,03 1020 T* 0,846 0,11 0,09 0,02 0,74 0 0.02 0,01 1020 T,R** * Templado, ** Templado y Revenido. Tabla 8. Composicin qumica luego de la Nitrocarburizacin con Revenido a 350C 1 Hora en el acero AISI 8620. Acero C Cr Ni Mo Mn V 0,986 0,49 0,38 0,15 0,78 0,01 8620 T* 0,742 0,53 0,51 0,16 0,87 0,01 8620 T,R** Urea a 700C 4 Horas, Templado y Co 0,01 0.03 W 0,03 0,01 P 0,017 0,018 S 0,019 0,027 Si 0,2 0,19 a 700C 4 Horas, P 0,016 0,017 S 0,019 0,056 Si 0,13 0,14

* Templado, ** Templado y Revenido Se observa claramente en las tablas 7 y 8 la influencia del tratamiento trmico en la difusin de carbono, este comportamiento ayuda a la formacin del nitruro en la superficie del acero tratado. Como consecuencia de la transformacin de la cementita en la capa. El tratamiento tambin muestra como la Urea y la Trietanolamina aportan carbono a la reaccin de Nitrocarburizacin, obteniendo porcentajes de carbono altos para las temperaturas a la que se realizo el tratamiento, utilizando cementantes no convencionales como el Metanol y el Isopropanol.

Ensayo de difraccin de rayos x Los ensayos de difraccin de rayos X, se realizaron con un difractmetro Brueler. La Nitrocarburacin Austentica realizada con alcoholes y Nitrurantes lquidos permite obtener una capa superficial de

carbonitruros y , que son las fases que se buscaban al realizar el proceso como lo muestra la fig 3. En le acero AISI 1020 se forman menos fases que en el acero AISI 8620, debido a la presencia de elementos aleantes en el acero 8620, lo cual confirma que existe influencia de estos elementos en el resultado del proceso.

1 2 3 4 5 6 7

Fe2C Fe3C Fe4N FeN

2-theta Fig. 3 Ensayo de difraccin de Rayos X en el acero AISI 1020 Nitrocarburizado con Trietanolamina a 700C durante 4 horas, templado y revenido 1 hora a 350C, cuya micrografa aparece en la parte superior. Corrosin. Los ensayos de corrosin se realizaron en la cmara salina, este procedimiento consiste en generar una niebla que acta sobre las probetas tratadas, esta niebla se forma cuando vaporizamos una solucin salina de cloruro de sodio al 5%, y mantenemos un promedio de condensado de 2 ml/ hora de exposicin. Segn la norma, las probetas deben estar inclinadas entre 45 y 60 grados. Con el fin de tener un parmetro de comparacin con otros estudios realizados, se colocaron probetas y se midi su prdida de masa en una balanza de torsin con una precisin de centsima de gramo. Los resultados se encuentran representados en la Fig. 5 a y b Se observa como en los aceros tratados se obtuvo una resistencia mayor a la corrosin ocasionada por la presencia de una capa de carbonitruros que brinda buenas propiedades de resistencia a la corrosin, como lo indican las referencias bibliogrficas.

Ensayo de Corrosin Acero 1020 en Cmara Salina

0,14 0,12 0,10 Perdida Masa, gr 0,08 0,06 0,04 0,02 0,00 0 50 100 150 200 250 Tiempo, Hr Sin Tratamiento Trietanolamina Urea
Perdida de Masa, gr

Ensayo de Desgaste en el Acero 8620 en Camara Salina

0,14 0,12 0,10 0,08 0,06 0,04 0,02 0,00 0 50 100 Tiempo Horas Sin Tratamiento Trietanolamina Urea 150 200

Fig. 5. Perdida de masa por Corrosin en el Acero AISI SAE 1020Y 8620 Nitrocarburizado con Urea y Trietanolamina, 700C 4 horas, Templado y revenido 1 hora a 350C.

Metalografa Los ensayos metalogrficos se realizaron en el analizador de imgenes.

Fig 6. a Acero 1020 Nitrocarburizado con Urea a 700C, templado y revenido 1 hora a 350C, ataque con Nital. X800. b Acero 8620 Nitrocarburizado con Urea a 700C, templado y revenido 1 hora a 350C, ataque con Nital. X800. En la Fig 6 se observan las estructuras formadas por el tratamiento realizado con urea, atacado con nital al 5%, es notoria la capa de martensita que soporta la capa de carbonitruros, mucho ms clara en el acero 1020 que en el 8620, debido como se menciono anteriormente, a la presencia de elementos aleantes en el acero 8620. CONCLUSIONES Es posible realizar el tratamiento de Nitrocarburacin Austentica empleando nitrurantes como la Urea y la Trietanolamina diluidos en Metanol e Isopropanol. Se encontraron condiciones de tiempo, Temperatura y composicin de las mezclas que permiten obtener buenos resultados a menor costo. La Nitrocarburacin Austentica realizada con Urea y Trietanolamina es una alternativa, en lugar de utilizar amoniaco, debido a su menor costo, pues los componentes y los equipos utilizados as lo permiten. Los dos aceros empleados presentan luego de la Nitrocarburacin Austentica, incrementos importantes de la dureza superficial como resultado de los cambios qumicos y microestructurales que se presentan. La Nitrocarburacin Austentica de los aceros 1020 y 8620 con Nitrurantes lquidos diluidos en alcoholes a 700C durante 4 horas, con una etapa previa de oxidacin durante 1 hora a 400C y luego

un revenido a 350C durante una hora permite obtener una capa superficial formada por dos estructuras, una exterior de aproximada mente 7 micras de espesor constituida por Nitrocarburo que esta soportada por una capa de martensita revenida. De aproximadamente 100 micras de profundidad. El tratamiento mejora las propiedades de resistencia al desgaste en los aceros tratados en un 65% en promedio para el acero 1020 y 52% para el acero 8620, frente a estos mismos aceros sin tratar. El tratamiento trmico de revenido afecta las caractersticas de dureza y composicin qumica de la capa obtenida. La presente investigacin permite adaptar en nuestro medio una nueva tecnologa para los procesos Termoqumicos que pretenden modificar la superficie de aceros.

Knetics of the Gaseosus Nitrocarburising Proces. J Slycke., L Sproge., Surface Engineering, 1989, Vol 5 N2 pg 125 140. 2 Physical Metallurgy Aspects of the Austenitic Nitrocarburising Process, T. Bell, M. Kinal, Heat Treatment of Metals, 1987, vol 2, pag 47 - 51 3 The constitution of Hardened Surfaces Produced by Low-Temperature Carbonitriding. L Kiessling. Heat Treatments of metals. 1978 No, 4, pg. 95-99. 4 Knetics of the Gaseosus Nitrocarburising Proces. J Slycke., L Sproge., Surface Engineering 5 Physical Metallurgy Aspects of the Austenitic Nitrocarburising Process. Bell. T , Kinali M, Heat Treatment of Metals, 1987, Pg. 47- 51, vol 2