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EQUILIBRIO QUMICO
Cuando se produce una reaccin, se generan dos procesos, uno en la direccin en que est escrita la reaccin y otro en el sentido inverso. El equilibrio se establece cuando ambos procesos ocurren a velocidades iguales. En este punto las concentraciones de los reactantes y productos son constantes y corresponden a las concentraciones en el punto de equilibrio

EQUILIBRIO QUMICO

EQUILIBRIO QUMICO
kf [A] = kr[B] En general:

EQUILIBRIO QUMICO

B k A k

aA bB cC dD
K
V1 = k1[A]a [B]b
c

V2 = = k2[C]c [D]d k1[A]a [B]b = k2[C]c [D]d , en el equilibrio las dos velocidades son iguales, luego:

Kc corresponde a la constante de equilibrio de la reaccin La reaccin se puede escribir:

A B

K
c

k C D A B k
c 2 a 1

Caractersticas del estado de equilibrio

Dinmico Un
sistema se mueve de manera espontnea hacia un estado de equilibrio

Equilibrio qumico
Proceso a T cte. (445 [C])
H2 + I2 2HI
0 1,58

(g)

(g)

(g)

1,00 0,212

1,00 0,212

Qi = 0 Q eq =55,3

H2

(g)

+ I2

(g)

2HI

(g)

Su naturaleza y propiedades no dependen

de cmo se haya alcanzado

0,100 0,127

0,100 0,127

1,00 0,945

Q i = 100 Q eq = 55,4

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Equilibrio qumico
Proceso a T cte. (445 [C])
H 2 (g) + I 2 (g)
0,700 0,410 0,400 0,110

Constante de equilibrio, K
Para una reaccin reversible, en que todas las sustancias (A, B, C y D) son gaseosas o estn disueltas en solucin acuosa
aA + b B cC + dD

2HI

(g)

1,00 1,58

Q i = 3,6 Q eq = 55,4

H2

(g)

+ I2

(g)

2HI

(g)

Q = cuociente de reaccin
Q i = 0,33 Q eq = 55,2

0,300 0,0117

1,00 0,712

0,100 0,678

Cc Dd A a Bb

K = constante de Equilibrio Qeq =

Cc Dd eq eq A a Bb eq eq

EQUILIBRIO QUMICO
Ejemplo: N2 + 3H2 2NH3 proceso de Haber

Kc EXPRESADA EN FUNCIN DE LAS PRESIONES PARCIALES

Si Kp es la cte de equilibrio en funcin de las presiones parciales, se tiene para el proceso de Haber:

N2O4(g) 2NO2

Usando la ecuacin para gases ideales:

C = n/V , P =CRT

Reemplazando las presiones parciales en Kp, se tiene

Kc EXPRESADA EN FUNCIN DE LAS PRESIONES PARCIALES

Para el proceso Haber

PREDICCIN DEL DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO

Para seguir el progreso de una reaccin reversible en bsqueda del equilibrio, se define un parmetro el cuociente de reaccin Qt , el cual tiene la misma expresin algebraica de la constante de equilibrio . El cuociente Qt es la razn de las concentraciones molares de los productos respecto a las concentraciones molares de los reactantes en cualquier tiempo t, que tambin se puede expresar como Qi. Cuando se llega al equilibrio Qt se transforma en Qe = K Si Qi < Kc la reaccin neta se desplaza hacia la derecha Si Qi > Kc la reaccin se desplaza hacia la izquierda Si Qi = Kc la reaccin llega al equilibrio
11 12

Se tiene la relacin entre Kp y Kc

Kp = Kc(RT)-2 En general: Kp = Kc(RT)n

n = diferencia de coeficientes estequiomtricos entre productos gaseosos y reactivos gaseosos. Para el proceso Haber 2-4 = -2

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CLCULO DE Kc
Ejemplo:
Para el clculo de la constante de equilibrio se debe conocer las concentraciones en el equilibrio. Si no se conoce alguna de las concentraciones , sta se puede conocer aplicando la estequiometra de la reaccin para ese fin Pasos para resolver un problema de este tipo: 1. Tabular las concentraciones iniciales conocidas. 2. Calcular el cambio de las concentraciones que se produce cuando el sistema tiende a un nuevo equilibrio. 3. Use la estequiometra de la reaccin para calcular el cambio de concentracin de todas las especies en equilibrio. 4. De los valores conocidos de las concentraciones en el equilibrio calcular la constante de equilibrio.

CLCULO DE Kc
Se colocan 0,1Moles de N2O4 (tetrxido de dinitrgeno) en un recipiente
de 2 L , llegando al equilibrio a 110C. En el equilibrio la concentracin de NO2 es M(molar) . Calcular el valor de Kc para la reaccin a 110C. Solucin:

N2O4 2NO2
Tabla de concentraciones Estado del sistema lnicial cambio Equilibrio N2O4 0.050 M -0,036 0,014 NO2 0M +0.072 M 0.072 M

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CLCULO DE Kc

EQUILIBRIO DE REACCIONES HETEROGNEAS

En las reacciones homogneas todas las sustancias participantes estn en la misma fase. En las reacciones heterogneas los reactantes y productos estn en diferentes fases. El equilibrio que involucra fases diferentes se llama Equilibrio Heterogneo. La expresin del equilibrio en este caso no incluye la concentracin de slidos o lquidos(puros) ya que su concentracin en trminos de moles por litro, permanece constante. Las concentraciones de slidos y lquidos se incluyen en el valor de la constante de equilibrio.
SnO2(s) + 2CO(g) Sn(s) + 2CO2(g)

Kp

P P
CO 2 CO

Kc

CO CO
2

15

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PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cuando un sistema est en equilibrio no se advierte ningn cambio, mientras la condiciones externas permanezcan inalteradas, pero si la condiciones externas se alteran el equilibrio es perturbado y el sistema tiende a un nuevo estado de equilibrio. Esto se puede expresar en el principio de Le Chatelier: Cuando una accin externa perturba un sistema en equilibrio, el sistema reacciona desplazndose en la direccin que minimiza el efecto de la perturbacin, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio Las alteraciones o cambios que influyen en el equilibrio: 1. Cambio de reactivo o reactantes 2. Cambio del volumen(presin) 3. Cambio de la temperatura En base al principio de le Chatelier es posible predecir la direccin en que se desplazar el equilibrio

Aumenta la concentracin de reactivos Reactivos Productos

Disminuye la concentraci n de reactivos

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Reactivos

Productos

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Aumenta la
concentracin Reactivos Productos de productos

Efectos de la temperatura
Reaccin Endotrmica (DE > 0) K aumenta cuando la T aumenta Reactivos Productos

Disminuye la concentracin Reactivos Productos de productos

Reaccin Exotrmica (DE < 0) K disminuye cuando la T aumenta Reactivos Productos

20

19

Efectos de la temperatura
2NO2 (g)
Caf
K

Ejemplo 1
Una mezcla de NO(g) y Br2(g) reaccionan en un frasco de 1,0 [L] y a una cierta temperatura constante T, hasta que llega al equilibrio segn: 2 NO(g) + Br2(g) 2 NOBr(g) En equilibrio la muestra contiene 2,0 [mol] de NO(g) , 1,5 [mol] de Br2(g) y 0,40 [mol] de NOBr (i) Calcular la constante de equilibrio K de la reaccin a esa temperatura T (ii) Calcular los [mol] presentes de NO(g) y Br2(g) en la mezcla original
21 22

N2O4 (g) + DE

K = 170 (25 [C]) (izquierda) K = 1300 (0 [C]) (derecha)

N O 2 4 e NO2 e 2

Incoloro

Se aprecia que al bajar la T, el equilibrio se desplaza hacia la derecha

Ejemplo 1
EQUILIBRIO INICIAL
NO=? Br2= ?

Ejemplo 1
NO=2 [mol] Br2=1,5 [mol] NOBr=0,4 [mol]

(ii) Distintas mezclas originales generarn distintas mezclas en el equilibrio para esta reaccin, pero todas ellas estn caracterizadas por la misma K a la temperatura T

Solucin

(i) Para calcular K basta conocer la concentracin de todas las especies presentes en el equilibrio (no es necesario conocer la composicin de la mezcla inicial) K

2 NO(g)
ni

Br2(g)
y 1,5

2 NOBr(g)
0 0,4

neq
23

x 2,0

este valor es vlido slo a temperatura T

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Ejemplo 1
Sea z la cantidad de [mol] de NO que reaccionaron hasta que se lleg al equilibrio Necesariamente tienen que haber reaccionado z/2 [mol] de Br2 y se deben haber formado z [mol] de NOBr en toda circunstancia en una reaccin qumica Notar que las relaciones estequiomtricas se cumplen

Ejemplo 1
Solucin
EQUILIBRIO

INICIAL

K = 0,0027

NO=2 [mol] Br2=1,5 [mol]

NO=2,4 [mol]

Luego,

xz = 2,0 y - z/2 = 1,5 z = 0,4

Br2=1,7 [mol] NOBr=0,4 [mol]

x = nmero inicial de [mol] de NO = 2,4 y = nmero inicial de [mol] de Br2 = 1,7

25 26

Ejemplo 2 (i)
Hidrgeno, yodo y yoduro de Hidrgeno establecen el siguiente equilibrio H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Con K1 = 0,16 a cierta temperatura T1 y K2 = 4,0 a otra temperatura T2 (i) Se introducen 1,0 [mol] de H2(g) y I2(g) en un frasco de 1 [L] y temperatura de la mezcla a T. composicin de la mezcla una vez al equilibrio 1,0 [mol] de se lleva la Calcular la que se llega

Ejemplo 2 (i)
As se obtiene
K
x = 0,167

Solucin
EQUILIBRIO INICIALH =1 M
2

K1 = 0,16

H2=0,8 M I2=0,83 M

I2=1 M

HI=0,3 M

Ejemplo 2 (ii)
(ii) Si la mezcla original se lleva a T 2. Calcular la composicin de la mezcla en el equilibrio
EQUILIBRIO INICIALH =1 M
2

Ejemplo 2 (ii)
Antes de calcular, debiera estar claro que en el nuevo equilibrio a T2, la concentracin de HI ser mayor y las de H 2 e I2 menores que en el caso anterior a T1
Formalmente, el planteo del problema es el mismo K2(T2) = 4,0 H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
[ ]i 1,0 1,0 lo que reacciona x x [ ]eq 1,0 - x 1,0 - x

K2 = 4,0

H2=? I2=?

I2=1 M

HI=?

0 2x

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Ejemplo 2 (ii)
K
Solucin
EQUILIBRIO INICIAL
H2=1 M I2=1 M

Ejemplo 2 (iii)
; X = 0,5

(iii) Se prepara una nueva mezcla que contiene 1,0 [mol] de cada una de las especies H2, I2 y HI, en 1[L] Calcular la composicin de la muestra en equilibrio a T
EQUILIBRIO INICIAL H2=1 M
I2=1 M HI=1 M HI= ? K1 = 0,16 H2= ? I2= ?

K2 = 4,0

H2=0,5 M I2=0,5 M HI=1,0 M

Ejemplo 2 (iii)
Establecer cules son los reactivos y cules son los productos Se escoge por convencin, escribir el sistema como: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Entonces se dice que las especies de la izquierda son reactivos y los de la derecha son productos. As Q (o K) queda unvocamente definida por

Ejemplo 2 (iii)
Habr cambio en las concentraciones iniciales slo si este sistema inicial no est en equilibrio

K
El sistema no est en equilibrio y espontneamente evolucionar a partir de estas condiciones iniciales hasta llegar a l ( Q K ) Luego, a partir de las condiciones iniciales deben aumentar los reactivos y disminuir los productos, i.e., el sistema se desplaza en trminos netos de derecha a izquierda

Ejemplo 2 (iii)
Para pensar: Qu se quiere decir con desplaza en trminos netos?

Ejemplo 2 (iii)
Solucin
EQUILIBRIO INICIAL
K1 = 0,16 H2=1 M H2=1,25 M I2=1,25 M I2=1 M HI=1 M HI=0,5 M

K1(T1) = 0,16 H2(g) + [ ]i 1,0 lo que reacciona [ ]eq 1,0+x I2(g) 1,0 1,0+x 2 HI(g) 1,0 2x 1,0-2x

; X = 0,25

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Ejemplo 2 (iv)
(iv) Si la muestra original se lleva a T2, calcular la composicin en equilibrio
EQUILIBRIO INICIALH2=1 M
I2=1 M HI= 1 M

Ejemplo 2 (iv)
K
K2(T2) = 4,0
[ ]i

H2(g) + I2(g)
1,0 x 1,0 - x

2 HI(g)
1,0 1,0+2x

K = 4,0

H2=? I2=? HI=?

1,0 lo que reacciona x [ ]eq 1,0 - x

Ejemplo 2 (iv)
K
; X = 0,25

El mismo valor numrico de x, que en el caso anterior pero con otro significado Solucin
EQUILIBRIO INICIALH2=1 M
I2=1 M HI= 1 M

K = 4,0

H2= 0,75 M I2= 0,75 M HI= 1,5 M