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Este Trabalho Tcnico Cientfico foi preparado para apresentao no 3 Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs, a ser realizado no perodo de 2 a 5 de outubro de 2005, em Salvador. Este Trabalho Tcnico Cientfico foi selecionado e/ou revisado pela Comisso Cientfica, para apresentao no Evento. O contedo do Trabalho, como apresentado, no foi revisado pelo IBP. Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho ser publicado nos Anais do 3 Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs

PROPRIEDADES REOLGICAS DE LEOS LUBRIFICANTES MINERAIS E SINTTICOS COM DEGRADAO EM MOTOR AUTOMOTIVO.
Joyce Batista Azevedo1, Laura Hecker de Carvalho1, Viviane Muniz Fonseca1
1

Universidade Federal de Campina Grande, -Av. Aprigio Veloso, 882, 58109-970, Campina Grande, PB. e-mail:joycebazevedo@yahoo.com.br

Resumo Os equipamentos mecnicos possuem superfcies ajustadas com movimento relativo, simples ou combinado, entre si. O contato direto entre estas superfcies causa um grande esforo de atrito e conseqente desgaste devido remoo de material, aumento da temperatura das peas e sobrecarga dos equipamentos. No entanto, a vida til de todo equipamento pode ser aumentada, com o uso de lubrificantes. Os leos lubrificantes representam cerca de 2% dos derivados de petrleo, e um dos poucos que no so totalmente consumidos durante o seu uso. Possuem caractersticas importantes em altas temperaturas, uma vez que no so usados na temperatura ambiente. Neste sentido, este trabalho visa caracterizar e comparar a degradao sofrida por leos minerais e sintticos, quando so submetidos ao uso em motor automotivo, atravs das suas propriedades reolgicas. Os leos estudados foram recolhidos de automveis, sendo avaliado no estado degradado e no degradado em funo da quilometragem de uso. As propriedades viscosas dos leos lubrificantes foram caracterizadas em viscosmetro Brookfield. Os resultados indicam que, tanto o leo tanto mineral quanto sinttico sofrem reduo na viscosidade com o uso e apresentam um comportamento newtoniano em altas taxas de cisalhamento. Palavras-Chave: leos lubrificantes, degradao, reologia Abstract The surfaces of mechanical devices are adjusted so that simple or combined movements can be performed. The direct contact between these surfaces leads to considerable attrition and wear due to material losses, increase in temperature and equipment overuse. Equipment6 lifetime, however, can be increased if appropriate lube oils are used. Lube oils represent about 2% of all petroleum by-products and is one of the few products which are not totally consumed during use. In the present work a study on the degradation of mineral and synthetic lube oils was performed. The degradation of these oils before and after automotive use, was followed and compared by rheological measurements on a Brookfield viscometer. The lube oils were collected from automobiles and their degradation state was ascertained by measuring the changes in their viscous properties as a function of their use (Km). Our results indicate the viscosity of both mineral and synthetic lube oils to decrease with use and that both display a Newtonian behavior at high shear rates. Keywords: lube oil, degradation, rheology

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1. Introduo
Toda mquina desgasta-se com o tempo, pelo funcionamento e pelos inmeros agentes contaminantes com os quais posta em contato. De acordo com Souza, (2000) a vida til de todo equipamento pode ser aumentada, com o uso de lubrificantes. Pelas mltiplas funes que exerce e pelo acesso a vrios pontos da mquina, o leo constitui-se num agente de extrema importncia na reduo de elementos de desgaste e contaminao dos equipamentos. Os primeiros lubrificantes eram de origem animal, mas com o passar do tempo, o homem foi aperfeioando e criando novos inventos, e por necessidade, os lubrificantes foram evoluindo tambm, passando a ter bases de origem vegetal, mineral e sinttica. Atualmente os lubrificantes modernos, de alto desempenho tm uma atuao muito mais importante do que simplesmente reduzir o atrito e o desgaste. Os lubrificantes de ltima gerao podem tambm controlar a formao de depsitos, contaminantes suspensos, proteger contra a corroso, limpar componentes e manter a temperatura de operao correta. De um modo geral, considerando o tipo de base utilizada na produo, os lubrificantes podem ser divididos em trs categorias: minerais, sintticos e semi-sintticos. Os leos lubrificantes mais utilizados so os de origem mineral. Estes so constitudos por uma mistura complexa de hidrocarbonetos, provenientes do refino do petrleo cru e representam cerca de 2% dos derivados de petrleo, sendo um dos poucos produtos que no so totalmente consumidos durante o seu uso. De acordo com Viegas, (2003), nos ltimos anos tem havido uma forte procura de lubrificantes de alto desempenho, especialmente na indstria da aeronutica com os mais modernos motores. Isto proporcionou o desenvolvimento dos lubrificantes sintticos, que podem ser mantidos a elevadas temperaturas sem se decomporem, e ao mesmo tempo terem um baixo risco de combusto. Os leos sintticos no so derivados do petrleo, mas produzidos em laboratrio a partir de ensaios em condies criticas. A utilizao dos leos sintticos acentuou-se gradualmente, em reas em que o uso dos leos minerais no satisfazia as necessidades exigidas. Segundo Cerqueira, (2004) tm-se observado que o leo lubrificante usado tem causado srios problemas ambientais devido ao seu descarte indiscriminado que polui rios e mananciais aqferos. Alm disso, a queima indevida, sem respeitar os limites de emisses exigidos pelos rgos ambientais, lana na atmosfera xidos e gases txicos. Neste sentido, fabricantes de aditivos e formuladores de leos lubrificantes vm trabalhando no desenvolvimento de produtos com maior vida til, o que tende a reduzir o descarte de leos usados. Uma caracterstica bastante importante dos leos lubrificantes automotivos seu comportamento com o aumento da temperatura, uma vez que eles no so usados na temperatura ambiente. De acordo com Hsu,(2004) na juno de contato lubrificada, a temperatura e a presso so freqentemente altas. Os leos sofrem alterao com o aumento da temperatura, sendo a sua degradao sob condies de operao um problema que envolve significativas perdas econmicas. Para Dantas et. al, (2004) o comportamento reolgico um dos fatores importantes no estudo de produtos acabados. Uma vez que, a reologia uma cincia fsica que estuda a viscosidade, plasticidade, elasticidade e o escoamento da matria, ou seja, constitui-se em um estudo das mudanas na forma e no fluxo de um material, englobando todas estas variantes. Dentro das propriedades reolgicas Carreteiro,(1989) afirma que a viscosidade uma das principais caractersticas fsicas a ser caracterizada nos leos lubrificantes, uma vez que ela determina a capacidade de carregamento de carga, bem como de caractersticas como fluidez e fluxo de calor devendo ser mantida dentro de limites pr- estabelecidos. Segundo Rein, (1978) a viscosidade fundamental em todos os estgios da indstria petrolfera, dos campos produtores aos locais de venda. A viscosidade essencial em todos os aspectos da lubrificao, a partir deste parmetro, obtm-se bom funcionamento de sistemas hidrulicos, transmisses automticas e amortecedores. Objetivou-se neste trabalho, realizar um estudo comparativo das propriedades reolgicas de leos lubrificantes minerais e sintticos, sendo estes analisados no estado antes e aps o uso, ou seja, no degradados e degradados em funo da quilometragem de trabalho do leo e a partir de ento obter informaes adicionais sobre o processo de degradao trmica sofrida por estes lubrificantes.

2. Materiais e Mtodos
2.1. Materiais Neste estudo foram utilizadas duas classes de leos lubrificantes, um leo de base mineral e outro de base sinttica ambos produzidos por indstrias brasileiras. De acordo com o fabricante do leo mineral empregado, sua composio consiste de leos minerais e aditivos como detergente, dispersante, antidesgaste, anticorrosivo, antioxidante e antiespumante. Sua classificao quanto a API SE e quanto a SAE o leo classificado como 40W. O leo sinttico utilizado, segundo o fabricante, possui uma composio de leo base sinttica, leo base parafnico e aditivos como antidesgaste, antioxidante e detergente/dispersante, reserva alcalina, inibidores de ferrugem e de espuma e aumentador de ndice de viscosidade. Sua classificao quanto a API SL/CF e quanto a SAE 10W/40. O estudo da degradao foi conduzido em amostras dos leos antes e aps uso em motor automotivo. Para o leo lubrificante mineral foram recolhidas amostras aps 7.500Km de uso do leo em motor e para o leo sinttico as amostras recolhidas foram aps uso de 15.000Km.

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2.2. Estudo Reolgico O estudo das propriedades reolgicas das amostras do leo degradado e no degradado foram avaliadas por medidas de viscosidade utilizando-se um viscosmetro da marca Brookfield, modelo RVT, Spindle 1, na temperatura ambiente e presso atmosfrica em diferentes taxas de cisalhamento. Os reogramas obtidos relacionam a tenso de cisalhamento (Pa) e a viscosidade aparente (Pa.s) com a taxa de cisalhamento em (s-1) para as amostras de leos estudadas em condies de degradao e no-degradao.

3. Resultados e discusso
Para a avaliao do comportamento reolgico dos leos lubrificantes estudados, as medidas das propriedades reolgicas foram efetuadas em viscosmetro Brookfield em temperatura ambiente e presso atmosfrica. Estas medidas foram efetuadas nas amostras dos leos lubrificantes antes e aps uso em motor automotivo, ou seja, no degradados e degradados respectivamente. Foram utilizadas duas classes de leos lubrificantes: um leo mineral e um leo sinttico. A amostra de leo mineral foi coletada aps 7.500Km de uso e a amostra de leo sinttico aps 15.000Km de uso em motor automotivo. A Tabela 1 apresenta os valores das viscosidades dos leos estudados em Centipoise em funo da quilometragem de uso. Tabela 1. Viscosidade em cP dos leos lubrificantes mineral e sinttico degradados e no degradados leo lubrificante Mineral Mineral Sinttico Sinttico Quilometragem (Km) 0 7500 0 15000 Viscosidade (cP) 267,83 245,25 187,83 149,33

Os valores de viscosidade obtidos evidenciam que aps o uso, as viscosidades das amostras foram reduzidas em aproximadamente 9 e 21%, respectivamente, para os leos mineral e sinttico. Este comportamento atribudo degradao das amostras durante o uso, pois esta propriedade sensvel ao tamanho molecular e ao estado de agregao. A degradao por ciso de cadeia e/ou ramificao leva a uma reduo na viscosidade enquanto reticulaes geram aumento na viscosidade. Medidas de viscosidade so sensveis s condies experimentais de temperatura, presso, tempo e taxa de cisalhamento. O comportamento da tenso de cisalhamento e da viscosidade aparente dos leos lubrificantes em relao taxa de cisalhamento foi avaliado a partir da Equao 1 ao qual representa a Lei de Ostwald- de Waele: = n ym (1)

Onde: a tenso de cisalhamento; n uma constante, tambm chamada de ndice de consistncia; y a taxa de cisalhamento e m um nmero adimensional que representa uma medida do desvio das propriedades do fludo com relao ao comportamento newtoniano. Para m< 1 o fludo apresenta comportamento pseudoplstico, para m=1 newtoniano e para m>1 dilatante. As Figuras 1 e 2 representam a variao da tenso de cisalhamento em funo das taxas de cisalhamento utilizadas para o leo mineral e sinttico respectivamente.
2,2 2,0

Tenso de Cisalhamento (Pa)

1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 1 2 3 4 5
-1

Degradado No-degradado

Taxa de cisalhamento ( s )

3o Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs Figura 1. Variao da tenso de cisalhamento com a taxa de cisalhamento do leo lubrificante mineral degradado e no degradado.
1,6 1,4

Tenso de cisalhamento (Pa)

1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 1 2 3 4 5

-1

Degradado No degradado

Taxa de Cisalhamento (s )

Figura 2. Variao da tenso de cisalhamento com a taxa de cisalhamento do leo lubrificante sinttico degradado e no degradado As curvas apresentadas nas Figuras 1 e 2 para os leos lubrificantes mineral e sinttico apresentam comportamento linear, ou seja, a relao existente entre a tenso de cisalhamento e a taxa de deformao linear. Portanto, os dois leos lubrificantes estudados apresentam um comportamento newtoniano nos dois estados, antes e depois da degradao. Atravs destas curvas possvel confirmar que o ndice de potncia (m) permanece constante e igual a 1 para todas as amostras de leos estudadas. As Figuras 3 e 4 representam a variao da viscosidade aparente dos leos mineral e sinttico estudados em funo das taxas de cisalhamento utilizadas.
0,24

Viscosidade Aparente (Pa.s)

0,22 0,20 0,18 0,16 0,14 0,12 0,10 0 1 2 3 4 5

-1

Degradado No degradaddo

Taxa de Cisalhamento(s )

Figura 3. Variao da viscosidade aparente com a taxa de cisalhamento do leo mineral degradado e no degradado

0,24

Viscosidade Aparente (Pa .s)

0,22 0,20 0,18 0,16 0,14 0,12 0,10 0 1 2 3 4 5

Degradado No degradado

6
-1

Taxa de cisalhamento (s )

3o Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs Figura 4. Variao da viscosidade aparente com a taxa de cisalhamento do leo sinttico degradado e no degradado Nas Figuras 3 e 4 observa-se uma reduo na viscosidade das amostras dos leos degradados. Porm em baixas taxas de cisalhamento, ambos os sistemas apresentam um aumento na viscosidade aparente com o aumento na taxa de cisalhamento, que normalmente associado a um comportamento dilatante. Este comportamento no era esperado, pois os resultados obtidos e ilustrados nas Figuras 1 e 2 apontavam para um comportamento Newtoniano. Fluidos Newtonianos apresentam viscosidade aparente independente da taxa de deformao. Estes ensaios foram refeitos com outro spindle e o mesmo comportamento anmalo foi observado. Para que a veracidade deste resultado fosse confirmada seria necessrio realizar ensaios em taxas de cisalhamento bem menores do que a mnima utilizada (< 0,5 rpm) neste trabalho, o que no foi possvel devido a limitaes do equipamento disponvel. Em taxas mais elevadas (> 1 rpm) de cisalhamento, no entanto, o comportamento do leo virgem e do degradado Newtoniano e a viscosidade aparente do leo degradado sempre inferior do leo virgem, o que era esperado e atribudo ciso de cadeia e reduo da massa molar do leo durante o uso.

4. Concluses
A partir do estudo reolgico comparativo para leos minerais e sintticos concluiu-se que: A degradao trmica sofrida durante o uso em motor automotivo resulta em uma diminuio da viscosidade para leos lubrificantes minerais e sintticos; Ambas as classes de leos lubrificantes, mineral e sinttica, apresentaram parmetros reolgicos semelhantes; Os leos lubrificantes estudados apresentam um comportamento newtoniano antes e depois da degradao. Porm em baixas taxas de cisalhamento, ambos os sistemas apresentam um aumento na viscosidade aparente com o aumento na taxa de cisalhamento, que normalmente associado a um comportamento dilatante. Este comportamento no era esperado, pois fludos Newtonianos apresentam viscosidade aparente independente da taxa de deformao. Novos estudos necessitam ser realizados para que o comportamento anmalo possa ser esclarecido.

7. Agradecimentos
ANP/ PRH-25, FINEP, CTBRASIL, DEMa.

8. Referncias
CARRETEIRO, R. P.; MOURA, C. R. S. Lubrificantes e Lubrificao, Makron Books, 1989. CERQUEIRA, C. P. Estudo do reaproveitamento energtico de leos lubrificantes usados. Dissertao (Mestrado em regulao da indstria de energia), Universidade Salvador, Salvador, 2004. DANTAS, J.H; SANTOS, N.A; CRUZ, J.P.; CANDEIA, R. A; CONCEIO, M. M; JNIOR, V. F. J; SOUZA, A. G. Comportamento reolgico de biodiesel de mamona. Anais do I congresso brasileiro de mamona, 2004. HSU, S. M. Nano-lubrication: concept and design. Tribology International 37 (2004) 537 545. REIN, S. W. Lubrificao: Uma publicacao tecnica dedicada escolha e uso de lubrificantes. Texaco, v. 64, n.1, 1978. SOUZA, M. S. M. Mtodos analticos para lubrificantes e isolantes. Qumica e Derivados, n 382, p. 20-28, 2000 VIEGAS, J.C. Tribologia,2003