Coordenao Geral de Acreditao

ORIENTAO PARA A ACREDITAO DE LABORATRIOS NA REA DE VOLUME

Documento de carter orientativo

DOQ-CGCRE-027
(Reviso 01 FEV/2011)

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SUMRIO 1 Objetivo 2 Campo de Aplicao 3 Responsabilidade 4 Documentos de Referncia 5 Siglas 6 Terminologia e Definies 7 Consideraes Gerais 8 Critrios Especficos 9 Condies Ambientais 10 Instrumentos/Equipamentos Necessrios para Calibrao 11 Fatores que Afetam a Calibrao 12 Preparo para Calibrao 13 Mtodo de Calibrao 14 Apresentao dos Resultados 15 Melhor Capacidade de Medio 16 Incerteza de Medio 17 Periodicidade entre Calibraes 18 Histrico da Reviso Anexo A Mtodo Recomendado para a Limpeza de Vidrarias de Laboratrio Anexo B Clculo do Volume Anexo C Clculo da Incerteza do Volume

1 OBJETIVO Este documento estabelece diretrizes e orientaes para a realizao de calibrao de instrumentos de medio de volume de lquidos, no grupo de servio volume e massa especfica. Embora este documento no constitua um critrio especfico para a acreditao de laboratrios no grupo de servio volume e massa especfica, ele contm informaes consideradas relevantes para a elaborao e a avaliao dos procedimentos de calibrao nesta rea.

2 CAMPO DE APLICAO Este documento se aplica Dicla, aos laboratrios de calibrao acreditados e postulantes acreditao no grupo de servio volume e massa especfica e aos avaliadores e especialistas que atuam nos processos de acreditao de laboratrios nesta rea.

3 RESPONSABILIDADE A responsabilidade pela reviso deste documento da Dicla/Cgcre.

4 DOCUMENTOS DE REFERNCIA ABNT NBR ISO/IEC 17025 Nit-Dicla-012 Nit-Dicla-021 Requisitos Gerais para a Competncia de Laboratrios de Ensaio e Calibrao. Relao Padronizada de Servios de Calibrao Acreditados. Expresso da Incerteza de Medio na Calibrao, contendo a Verso Brasileira da Publicao EA 4/02 Referncia Original do Editor: NIT- DICLA- 021 - ISO GUM 95. Operao das Comisses Tcnicas de Assessoramento Cgcre na Acreditao de Laboratrios.

Nit-Dicla-042

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Vidraria Volumtrica de Laboratrio Mtodos de Aferio da Capacidade e Utilizao. ISO/TR 20461 Determination of Uncertainty for Volume Measurements Made Using the Gravimetric Method. ISO 8655-6 Piston-operated Volumetric Apparatus Part 6: Gravimetric Method for the Determination of Measurement Error. ISO 1675 Plastics Liquid Resins Determination of Density by the Pyknometer Method. EURAMET/cg-19 Guidelines on the determination of uncertainty in gravimetric volume calibration. Resoluo do Conmetro n 12/88 Quadro Geral de Unidades. VIM - Portaria Inmetro N 319, de 23 de outubro de 2009. Lima LS "A Importncia de Utilizar Vidrarias de Laboratrios Normalizadas" - Enqualab 2005 SP. Lima LS "Erros Encontrados na Utilizao Inadequada de Pipetas" - Metrosul 2004 PR. F Spieweck; H. Bettin, Review: Solid and liquid density determination, Tm-Technisches Messen 59(1992) 7/8 NBR 11588

5 SIGLAS Cgcre Dicla CT-7 EA ISO NBR ABNT ISO IEC Nit Conmetro VIM Coordenao Geral de Acreditao Diviso de Acreditao de Laboratrios Comisso Tcnica de Fluidos European co-operation for Accreditation International Organization for Standardization Norma Brasileira Registrada Associao Brasileira de Normas Tcnicas International Organization for Standardization Internacional Electrotechnical Commission Norma Inmetro Tcnica Conselho Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial Vocabulrio Internacional de Termos Fundamentais e Gerais de Metrologia

6 TERMINOLOGIA E DEFINIES Para o propsito desta Norma, so adotadas as definies a seguir, complementadas pelas contidas no VIM e na Nit-Dicla-012. 6.1 Unidade Grandeza escalar real, definida e adotada por conveno, com a qual qualquer outra grandeza do mesmo tipo pode ser comparada para expressar, na forma de um nmero, a razo entre as duas grandezas. 6.1.1 Unidade de volume A unidade de volume ser o centmetro cbico (cm) ou, em casos especiais, o decmetro cbico (dm) ou milmetro cbico (mm), para as quais os nomes mililitro (mL), litro (L) ou microlitro ( L) podem ser usados. Notas: a) Termo mililitro (mL) comumente usado como um nome especial para o centmetro cbico (cm) [e, similarmente, o litro (L) para o decmetro cbico (dm) e o microlitro ( L) para o milmetro cbico (mm)], de acordo com uma deciso da dcima segunda Confrence Gnrale des Poids et Mesures. b) O termo mililitro aceitvel, em geral, para referncias em normas internacionais para capacidades de vidraria de laboratrio e usado, em particular, no presente texto.

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6.1.2 Unidade de Massa Especfica A unidade de massa especfica do S.I utilizada ser o kg/m3 ou seus mltiplos ou submltiplos. Geralmente utilizamos o g/cm3 ou g/ml, como mais conhecido. 6.2 Grandeza Propriedade de um fenmeno, de um corpo ou de uma substncia, que pode ser expressa quantitativamente sob a forma de um nmero e de uma referncia. 6.3 Temperatura de referncia a temperatura em que a vidraria de laboratrio foi ajustada para conter ou transferir seu volume nominal (capacidade nominal), no pas, deve ser 20 C. 6.4 Menisco Interface entre o ar e o lquido. 6.5 Tempo de escoamento Tempo necessrio para a transferncia do volume total de uma vidraria de laboratrio. 6.6 Massa especfica a massa por unidade de volume de uma substncia, a uma determinada temperatura de referncia (no SI 20oC). 6.7 Instrumento Dispositivo utilizado para uma medio, sozinho ou em conjunto com dispositivo(s) complementar (es). 6.8 Equipamento Instrumentos que em conjunto so utilizados para realizar uma medio. 6.9 Vidraria de Laboratrio Material fabricado em vidro, plstico ou metal, com forma e volume definidos, que utilizado em laboratrios qumicos. 6.10 Calibrao Operao que estabelece, numa primeira etapa e sob condies especificadas, uma relao entre os valores e as incertezas de medio fornecida por padres e as indicaes correspondentes com as incertezas associadas; numa segunda etapa, utiliza esta informao para estabelecer uma relao visando obteno de um resultado de medio a partir de uma indicao. 6.11 Valor de uma diviso Diferena entre os valores da escala correspondentes a duas marcas sucessivas. O valor de uma diviso expresso na unidade marcada sobre a escala, qualquer que seja a unidade do mensurando. Definio conforme o VIM de 2007, no VIM de 2009 esta definio no est claramente contemplada. 6.12 Resoluo Menor variao da grandeza medida que causa uma variao perceptvel na indicao correspondente. 6.13 Melhor Capacidade de Medio Menor incerteza de medio que um laboratrio pode atingir no escopo da sua acreditao, quando efetua calibraes mais ou menos rotineiras de padres de medio prximos do ideal, destinado a definir, realizar, conservar ou reproduzir uma unidade de uma grandeza ou um ou mais de seus valores, ou quando realizam calibraes mais ou menos rotineiras de instrumentos de medio prximos do ideal projetados para a medio daquela grandeza. 6.14 Repetitividade Preciso de medio sob um conjunto de condies de repetitividade, as quais compreendem o mesmo procedimento de medio, os mesmos operadores, o mesmo sistema de medio, as mesmas condies de operao e o mesmo local, assim como medies repetidas no mesmo objeto ou em objetos similares durante um curto perodo de tempo.

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6.15 Evaporao Conjunto de fenmenos fsicos que condicionam a transformao da gua na forma lquida para a forma gasosa, de uma superfcie mida. 6.16 Taxa de evaporao Determinao do valor da massa evaporada durante a realizao do procedimento de calibrao. 6.17 Frasco de Pesagem Recipiente utilizado para conter a gua transferida da vidrarias de laboratrio de transferncia. Pode ser utilizado bquer, cadinho, pesa-filtro ou outros, desde que sejam confeccionados de vidro, acrlico ou plstico especfico para pesagem e tenha um peso compatvel capacidade a ser calibrada. Nota: Deve-se levar em considerao a estabilidade trmica, carga eletrosttica e porosidade dos frascos de pesagem.

7 CONSIDERAES GERAIS 7.1 Este documento resultado do trabalho da Comisso Tcnica de Volume (CT-7). Embora o documento no se constitua um requisito para a acreditao, ele contm informaes relevantes para a elaborao e avaliao de procedimento no grupo de servio de volume e massa especfica. Sendo aplicado para os instrumentos/equipamentos que fazem parte do escopo da Nit-Dicla-012. 7.2 Cabem aos avaliadores da Cgcre analisar a consistncia do procedimento, histrico e demais documentos pertinentes do laboratrio, relacionados ao que est estabelecido neste documento, para efeito de aceitao dos mesmos. 7.3 Uma norma ou outro documento orientativo da Cgcre ou recomendado por esta, que estabelea critrios especficos voltados para um dado tipo de instrumento, prevalece sobre este documento de cunho mais genrico.

8 CRITRIOS ESPECFICOS 8.1 Este documento abrange todos os instrumentos/equipamentos com capacidade entre os limites de 0,001 mL e 3000 mL. 8.2 Este documento descreve os procedimentos utilizados na calibrao de material volumtrico, de uso corrente nos laboratrios qumicos e de anlises clnicas, baseando-se na determinao gravimtrica da quantidade de gua contida (material In) ou escoada (material Ex) e na converso deste valor para o volume (convencionalmente) verdadeiro, temperatura de referncia de 20 C, utilizando equaes adequadas e tabelas. 8.3 Este documento descreve os procedimentos gerais para a limpeza, estabilizao da temperatura, ajuste do menisco, pesagem e calibrao dos instrumentos. 8.4 Este documento apresenta o processo de clculo para a converso da massa em volume temperatura de referncia e para a determinao da massa especfica da gua e do ar e ainda tabelas que fornecem o coeficiente de expanso cbica para os materiais mais utilizados em recipientes volumtricos. 8.5 Nmero de pontos e faixas a serem calibrados 8.5.1 recomendvel que a calibrao seja realizada em, pelo menos, trs pontos bem distribudos (ex: 10 %, 50 % e 100 %) na faixa a ser calibrada.

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8.5.2 Instrues declaradas no manual do fabricante podem tambm ser usadas como orientao na escolha dos pontos a serem calibrados, desde que contemplem as indicaes mnimas do item 8.5.1.. Em geral, recomendvel incluir os pontos de medio sugeridos pelo fabricante do instrumento em seu manual de instrues. 8.5.3 recomendvel que os pontos e as faixas a serem calibrados sejam estabelecidos levando-se em conta peculiaridades especficas, tais como as caractersticas construtivas do instrumento sob calibrao e as necessidades dos clientes (calibrao total, parcial, concentrada em certa faixa etc.). Tais peculiaridades podem implicar exceo s indicaes mnimas previstas no item 8.5.1 8.6 Ajustes do menisco A maioria das vidrarias de laboratrio emprega o princpio de ajustar o menisco contra uma linha de referncia ou uma marca de escala. O menisco deve estar posicionado de maneira que a sua parte inferior tangencie horizontalmente a parte superior da linha de referncia com a linha de viso no mesmo plano (Figura 1).

Linha de graduao

Figura 1 Notas: a) Uma iluminao adequada favorece que o menisco aparea escuro e ntido. Colocar um anteparo branco entre o recipiente e uma fonte de luz ou utilizar uma tira de papel preto atrs da vidrarias de laboratrio na altura do menisco, so opes para auxiliar a leitura do menisco. b) Em vidrarias de laboratrio que possuem a faixa azul, a leitura pode ser feita utilizando-a ou no. c) No caso de bureta digitais deve ser descartada, no mximo, duas gotas para alvio de presso do pisto (com a bureta cheia), antes de zerar e iniciar o descarte do lquido 8.7 Erro de paralaxe O erro de paralaxe evitado quando as linhas de graduao so suficientemente longas para serem vistas simultaneamente pela frente e por trs da vidrarias de laboratrio. 8.8 Tempo de escoamento Os tempos de escoamento esto especificados nas normas internacionais de vidrarias de laboratrio de transferncia, usando gua como lquido. Os intervalos de transferncia devem ser especificados de forma que no haja diferenas de volume apreciveis se o tempo real de transferncia variar dentro destes intervalos devido a, por exemplo, de traos de poeira. Nota: Como segurana, o tempo de transferncia pode ser marcado em buretas e pipetas fabricadas dentro de tolerncias Classe A, para permitir ao usurio verificar se a ponta est bloqueada ou danificada, atravs da medio do tempo de transferncia.

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9 CONDIES AMBIENTAIS Para os servios de vidraria de laboratrio, picnmetro de vidro, titulador, dispensadores, seringa e buretas especiais, recomenda-se que as calibraes sejam realizadas a uma temperatura ambiente de (20 1) C com variao durante a calibrao de 1 C e umidade relativa do ar de 50 % a 70 %. Para o servio de microvolume, recomenda-se que as calibraes sejam realizadas a uma temperatura ambiente de (20 1) C com variao durante a calibrao de 1 C e umidade relativa do ar de 55 % a 70 %. Correntes de ar, poeira, vibraes e radiao trmica unilateral, as quais possam exercer uma influncia no sistema de pesagem devem ser evitadas. Deve ser dada ateno ao compartilhamento da rea do laboratrio de calibrao de volume com outros servios, a fim de se evitar incompatibilidades de atividades. Se necessrio dever haver uma separao efetiva destas reas. O laboratrio deve definir o meio como ser demonstrado que o mesmo atende ao controle de monitoramento das suas instalaes no perodo integral de seus servios. O monitoramento das condies ambientais (umidade relativa e temperatura ambiente) deve ser feito durante o perodo de trabalho. Notas: a) Os instrumentos utilizados no monitoramento no precisam ser calibrados, mas sim verificados com instrumentos calibrados. b) Este monitoramento no isenta a utilizao de instrumentos calibrados para determinar a massa especfica do ar. 10 INSTRUMENTOS/EQUIPAMENTOS NECESSRIOS PARA CALIBRAO 10.1 Balana necessria uma balana de laboratrio com capacidade suficiente para pesar o recipiente cheio e deve ter dimenses tais que comporte o tamanho dos recipientes que precisaro ser pesados. A resoluo da balana ser um fator limitante na exatido das medies. recomendado que a balana tenha uma resoluo no maior que 1/10 dos limites de erro do instrumento a ser calibrado. Recomenda-se as seguintes resolues mximas das balanas por faixa de volume: FAIXA DE MEDIO De 1L a 10 L De 10L a 0,1 mL De 0,1 mL a 100 mL De 100 mL a 3 L RESOLUO 0,00000 g 0,0000 g 0,000 g 0,00 g

10.2 Termmetro So necessrios termmetros para medir a temperatura da gua e do ar. Definiu-se que os termmetros utilizados na calibrao devero ter no mximo os seguintes valores de uma diviso: - termmetro para medir a temperatura da gua - 0,1 C - termmetro para medir a temperatura do ar - 0,5 C Podem ser utilizados termmetros lquidos de vidro (TLV) ou digitais. De forma a facilitar a medio da temperatura do lquido nas vidrarias de laboratrio ou nos frascos de pesagens, recomenda-se que sejam utilizados os termmetros digitais.

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10.3 Barmetro necessrio um barmetro capaz de efetuar medies da presso atmosfrica com valor de uma diviso de no mximo 100 Pa. Os barmetros aneroides so adequados para este fim. 10.4 Higrmetro necessrio um higrmetro com valor de uma diviso de no mximo 2%. Os higrmetros mecnicos/analgicos so adequados para este fim. 10.5 Lquido de calibrao Deve ser utilizada gua destilada e/ou deionizada e/ou Milliq, cuja massa especifica deve ser determinada. Caso o laboratrio utilize gua Milliq, deaerar a gua antes do uso. 10.6 Medidor de massa especifica necessrio utilizar instrumentos calibrados para determinar a massa especfica da gua, como por exemplo, picnmetro ou densmetro de vidro. Recomenda-se a utilizao de picnmetro de 50 mL ou 100 mL, sendo do tipo Gay-Lussac, para medio da massa especfica da gua. 10.7 Banho Termosttico (opcional) O laboratrio pode fazer uso de um banho termosttico para auxiliar a realizao de suas calibraes, desde que sejam respeitados os cuidados com o gradiente entre a temperatura da gua e do ambiente. 10.8 Estufa (opcional) O laboratrio pode fazer uso de uma estufa para auxiliar na secagem dos materiais utilizados nas calibraes, desde que seja respeitado o valor mximo de 50 C como limite mximo de sua temperatura. 10.9 Recipiente de Pesagem Deve-se tomar os cuidados necessrios relativos ao tipo de pesagem a ser utilizada nas vidrarias de laboratrio de transferncia, ou seja, se sero utilizados recipientes individuais para a coleta do volume transferido ou se a mesma se dar de forma acumulativa em um mesmo recipiente. Os recipientes utilizados para os microvolumes abaixo de 10 L devero possuir tampa de modo a minimizar o processo de evaporao, a exceo o caso do uso do sistema de saturao do ar. 10.10 Lupa Instrumento auxiliar de leitura do menisco. 11 FATORES QUE AFETAM A CALIBRAO 11.1 Geral As mesmas fontes de erro so, naturalmente, inerentes tanto calibrao quanto ao uso. Na calibrao, todos os esforos so feitos para reduzir esses erros; no uso, o cuidado depende do grau de exatido necessrio. Quando se deseja a maior exatido possvel, a vidraria de laboratrio deve ser utilizada nas condies semelhantes calibrao. 11.2 Temperatura 11.2.1 Temperatura da vidraria de laboratrio A capacidade da vidraria de laboratrio varia com a mudana de temperatura; a temperatura particular qual se pretende que uma vidraria de laboratrio contenha ou transfira sua capacidade nominal a temperatura de referncia da mesma.

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11.2.2 Temperatura da gua A temperatura da gua usada para calibrao da vidraria de laboratrio no deve variar mais que 0,3 C. As correes para as temperaturas que difiram daquela de referncia devem ser feitas de acordo com o anexo B. A diferena da temperatura da gua na determinao da massa especfica da gua e da calibrao no deve variar mais que 0,3 C. Nota: Tanto o instrumento a ser calibrado quanto a gua devero ficar pelo menos 1 hora em estabilizao. 11.2.3 Temperatura do ambiente A temperatura do ar ambiente deve estar entre 19 oC e 21 oC, no variando mais que 1 oC durante a calibrao de cada vidraria de laboratrio. 11.3 Limpeza da superfcie O volume contido ou transferido de uma vidraria de laboratrio depende da limpeza da sua superfcie interna. Falta de limpeza pode causar erro na leitura, devido m configurao do menisco, como conseqncia de dois defeitos: a) Molhamento incompleto da superfcie do vidro, isto , a superfcie do lquido encontra o vidro em um certo ngulo (Figura 2), em vez de formar com o ngulo uma curva tangencial, (Figura 3);

Figura 2

Figura 3

b) Raio de curvatura aumentado, devido reduo da tenso superficial causada pela contaminao da superfcie do lquido (Figura 4).

Figura 4 Em vidraria de laboratrio de transferncia, a falta de limpeza pode causar outros erros, porque o filme do lquido pode estar irregularmente distribudo ou incompleto nas paredes. Um mtodo satisfatrio para limpeza descrito no Anexo A. 11.4 Erro de paralaxe Em vidrarias de laboratrio com linhas de graduao apenas na parte frontal, o erro de paralaxe pode ser minimizado ao se colocar sua volta uma tira de papel preto, com cuidado para que a marca da tira esteja no mesmo plano horizontal de viso. Os olhos do operador devem estar posicionados de maneira que as marcas na frente e no verso fiquem coincidentes. 11.5 Tempo de escoamento Em vidrarias de laboratrio usadas para transferncia de lquidos, o volume transferido sempre menor que o contido, por causa do filme de lquido que permanece nas paredes da vidrarias de laboratrio. O

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volume deste filme depende do tempo de escoamento do lquido, e o volume transferido ser tanto menor quanto mais curto for o tempo de escoamento. Portanto, uma dada vidraria de laboratrio transfere um certo volume para cada valor do tempo de escoamento. Quando o tempo de escoamento for muito pequeno, o volume transferido estar sujeito a grandes variaes. Um tempo de escoamento maior que um valor especificado garante que o volume do filme seja suficientemente pequeno em comparao ao valor transferido. Os tempos de escoamento esto especificados nas normas internacionais de vidrarias de laboratrio de transferncia, usando gua como lquido. Os intervalos de transferncia devem ser especificados de forma que no haja diferenas de volume apreciveis se o tempo real de transferncia variar dentro destes intervalos por causa, por exemplo, de traos de poeira. Nota: Como segurana, o tempo de transferncia pode ser marcado em buretas e pipetas fabricadas dentro de tolerncias Classe A, para permitir ao usurio verificar se a ponta est bloqueada ou danificada, atravs da medio do tempo de transferncia. 11.6 Evaporao Cuidados na medio devem ser tomados para minimizar a influencia da evaporao. (sistema de saturao do ar, frascos de pesagem fechados, tempo de durao na pesagem curta). No caso dos microvolumes (abaixo de 10 microlitros) a taxa de evaporao deve ser determinada. 11.6.1 Metodologia de determinao da massa perdida (evaporao) Determinar o tempo que se leva para efetuar todas as pesagens. Aps a ltima pesagem deixar o recipiente de pesagem no prato da balana pelo mesmo tempo que leva para efetuar todas as pesagens e anotar o valor da massa para evaporao. Calcular o valor da massa perdida, como sendo a subtrao da massa para evaporao pela massa da ltima pesagem dividida pelo nmero de medies. 11.7 Alem dos fatores acima, devemos tomar cuidados quanto a: - Formao de bolhas de ar; - Nivelamento da vidraria de laboratrio; - Centralizao no prato da balana; - Manipulao com luvas; - Molhar a vidraria de laboratrio acima do trao de marcao.

12 PREPARO PARA CALIBRAO Em primeiro lugar deve ser feita uma cuidadosa inspeo visual visando detectar, alm das possveis irregularidades no material (no vidro, na escala, etc.), defeitos de fabricao ou falta de inscries obrigatrias. No se deve calibrar instrumentos que no possua uma identificao unvoca.

13 MTODO DE CALIBRAO 13.1 Aps limpas e secas, as vidrarias devem ser manuseadas com luvas (por exemplo, de algodo, cirrgica ou nitrlica) para evitar que as mesmas retenham gordura. 13.2 Vidrarias para Conter a) Primeiramente, deve ser determinada a massa especfica do ar, para tal precisa-se conhecer a temperatura, umidade e presso atmosfrica na hora da pesagem, no mnimo no incio e no fim. b) Deve-se determinar a massa especfica da gua, utilizando o picnmetro de vidro, ver 10.6. c) Deve-se pesar a vidraria de laboratrio vazia numa balana para determinamos sua massa e em seguida encher a mesma at poucos milmetros abaixo do trao de referncia ou graduao que se quer calibrar, com gua destilada e/ou deionizada e/ou Milliq a 20 C, o restante adicionado gota a gota evitando-se molhar as paredes acima da linha. Retirar com auxlio de papel de filtro o excesso de gua ou respingos e pesamos a mesma cheia.

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d)

e)

Em seguida, retirar uma pequena quantidade de gua, medir a temperatura da gua e tornamos a formar um novo menisco, este procedimento se repetir tantas vezes quantas forem desejadas para a nossa determinao. As temperaturas da gua devem ser medidas no mnimo no incio, no meio e no final das determinaes.

Nota: Esta gua tem que ter sua massa especfica determinada mesma temperatura de calibrao, ver 11.2.2. 13.3 Para Transferir a) A metodologia a mesma do item 13.2, s que no lugar de pesarmos a vidraria de laboratrio que queremos calibrar utilizamos um frasco de pesagem. A pesagem com o lquido feita da seguinte forma: Primeiramente deve-se tarar a balana com o frasco de pesagem vazio. Com a vidraria de laboratrio de transferncia na posio vertical e cheia at poucos milmetros acima da linha de graduao devendo ser removido o lquido remanescente na sua parte externa com papel de filtro, bem como os respingos acima da graduao. Efetuar o ajuste escorrendo o excesso atravs de sua extremidade afilada e remover qualquer gota do lquido aderida a ela pelo contato com a superfcie do recipiente inclinado. A transferncia para o frasco de pesagem tarado deve ser com fluxo livre em sua capacidade total ou at os traos de graduao definidos. As temperaturas da gua devem ser medidas no incio, no meio e no final das determinaes.

b)

c)

Nota: Poder ser utilizado um ou mais frascos de pesagens, pelo mtodo acumulativo ou no. Nos dois casos deve-se ter uma preocupao com a secagem dos frascos de pesagens entre as medies, de modo a evitar a eletrosttica e aquecimento dos mesmos. 13.4 Repeties Recomenda-se, que para calibrar microvolume devem ser feitas, no mnimo, 10 repeties e para calibrao de volume e medio da massa especfica da gua, no mnimo, 5 medies. Nota: No caso de pipeta multicanal, deve ser calibrado cada canal independentemente e os mesmos devem ser identificados. 14 APRESENTAO DOS RESULTADOS Nos casos dos laboratrios realizarem o ajuste, devero ser registrados os resultados das calibraes a serem realizadas antes e depois do ajuste. Os dois resultados devem ser declarados no certificado de calibrao. Nos casos de pipeta deve ser informada no certificado metodologia de descarte da mesma, se foi utilizado o sopro ou no. Nos casos de micropipeta deve ser informada no certificado metodologia de descarte da mesma, se foi utilizado o mtodo normal ou mtodo reverso.

15 MELHOR CAPACIDADE DE MEDIO No mbito da EA a melhor capacidade de medio (sempre se referindo a uma grandeza em particular, isto , o mensurando) definida como a menor incerteza de medio que um laboratrio pode atingir no escopo do seu credenciamento, quando efetuam calibraes mais ou menos rotineiras de padres de medio prximos do ideal. A melhor capacidade de medio um dos parmetros utilizados para definir o escopo de um laboratrio de calibrao acreditado.

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Para tornar possvel a comparao das capacidades de diferentes laboratrios de calibrao, em particular laboratrios acreditados por diferentes organismos acreditadores, a declarao da melhor capacidade de medio necessita ser harmonizada. Pela expresso "calibraes mais ou menos de rotinas" entende-se que o laboratrio dever ser capaz de atingir a capacidade declarada no trabalho normal que executa no mbito da sua acreditao. H ocasies em que o laboratrio seria capaz de obter um resultado melhor como conseqncia de extensas pesquisas e precaues adicionais. O termo tem um carter administrativo e no necessariamente precisa refletir a real capacidade tcnica do laboratrio.

16 INCERTEZA DE MEDIO Os clculos e a expresso das incertezas de medio referentes s calibraes realizadas pelos laboratrios de calibrao acreditados e postulantes acreditao devem ser elaborados e implementados de acordo com os princpios estabelecidos no documento Verso Brasileira do Documento de Referncia EA-4/02 - Expresso da Incerteza de Medio na Calibrao. No caso dos instrumentos de microvolume se os laboratrios no inclurem a influencia da massa evaporada no calculo da incerteza, o mesmo dever ser comprovado. Os laboratrios devem declarar o resultado conforme o item 6.3 do EA-4/02, que diz: Recomenda-se que o valor numrico da incerteza de medio seja fornecido com no mximo dois algarismos significativos. O valor numrico do resultado da medio, na declarao final, deve ser arredondado para o ltimo algarismo significativo do valor da incerteza expandida, atribuda ao resultado da medio. O laboratrio deve garantir que a forma de relatar o resultado no d uma impresso errada da incerteza. O processo de arredondamento da incerteza de medio deve seguir as regras usuais de arredondamento. Entretanto, se o arredondamento diminuir o valor numrico da incerteza de medio em mais de 5%, o arredondamento deve ser feito para cima. facultativo o arredondamento de a incerteza ser realizada sempre para cima. O laboratrio deve identificar todos os componentes da incerteza de medio. Conforme abaixo: Massa da gua; Massa especfica da gua; Massa especfica do ar; Massa especfica do peso; Temperatura da gua; Repetitividade; Resoluo do instrumento a calibrar e dos padres; Coeficiente de expanso trmica volumtrica; Massa evaporada. 17 PERIODICIDADE ENTRE CALIBRAES Todo instrumento necessita de uma periodicidade para a sua calibrao, mesmo que a mesma tenha um perodo maior que o seu tempo de vida. A periodicidade entre calibraes dos seus instrumentos definida pelo laboratrio, devendo a mesma ser coerente.

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Como orientao, para incio do uso, o laboratrio pode ter uma periodicidade entre calibrao de no mximo: (para novos laboratrios) Balana 1 ano; Barmetro 2 anos; Termohigrmetro/Higrmetro 2 anos; Termmetro TLV 2 anos; Termmetro digital 1 ano; Peso-padro 3 anos; Picnmetros 3 anos. Nota: Com o histrico de calibraes, esse perodo pode ser aumentado gradativamente.

18 HISTRICO DA REVISO 18.1 Foi includo o item Histrico da Reviso em funo de ser a primeira reviso do documento. 18.2 Alteraes realizadas em ocorrncia da publicao do VIM de 2009: Atualizao dos itens 6.1, 6.2, 6.10, 6.14 e 6.15 com a nova definio do VIM de 2009. Incluso da referncia ao antigo VIM no item 6.11. Incluso do item 6.12 com a definio de resoluo. Reviso ortogrfica dos itens: 8.3, 10.1, 10.7, 10.8, 11.3 a), 11.5 e 13.3. 18.3 Foi includo a nota c no item 8.6. 18.4 Foi excludo o item 11.4 duplicado com o item 8.6. 18.5 Foi includo da referncia ao item 10.6 no item 13.2 b) e ao item 11.2.2 na nota do item 13.2. e alterada a citao 13.1 para 13.2 no item 13.3. 18.6 Atualizao da frmula do item B1.1, das frmulas 05, 06 e 07 do item C1.2, da frmula 26 do item C2.2 e da frmula do item C2.4. 18.7 Reviso do campo V e T no item B1.2. 18.8 Foi includo o campo V no item B1.3 e do campo P no item C1. 18.9 Reviso ortogrfica do item C2. 18.10 Foi alterado o acrnimo Cgcre/Inmetro por Cgcre.

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ANEXO A - MTODO RECOMENDADO PARA A LIMPEZA DE VIDRARIA DE LABORATRIO A1. As impurezas soltas e evidentes so removidas mecanicamente da vidrarias de laboratrio, por exemplo escovando-se e agitando-se com gua (se necessrio limpar com pedaos de papel de filtro). leo ou graxa so removidos com solventes apropriados. A2. O recipiente deve estar quase cheio com uma soluo aquosa de detergente neutro e ser agitado vigorosamente. Deve ser ento enxaguado por repetidas vezes, at que todos os traos do detergente tenham sido removidos. Deve-se assegurar que as paredes do recipiente estejam suficientemente limpas. A3. Se as paredes no estiverem suficientemente limpas aps o tratamento anteriormente descrito, pode ser utilizado outro tipo de produto de limpeza. A4. O recipiente deve ser enxaguado com gua destilada e deve-se outra vez assegurar que as paredes estejam suficientemente limpas; caso contrrio, o procedimento deve ser repetido. Notas: a) Como recomendao, os recipientes limpos, se no forem necessrios para uso imediato, devem ser mantidos de forma que no sejam contaminados, como por exemplo mant-los fechados ou emborcados em locais limpos. Como precauo, recomenda-se no secar vidraria de laboratrio temperatura acima de 50 C.

b)

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ANEXO B - CLCULO DO VOLUME B1. Clculo geral B1.1. A equao geral para o clculo da massa especfica do ar, :

k1 P U (k2T k4 T

k3 )

Onde:
a a massa especfica do ar, em kg/m; P a presso baromtrica, em hPa; T a temperatura do ar, em C; U a umidade relativa do ar, em %; k1 = (0,34844) C.kg/(m3. hPa); k2 = (0,00252) kg/m3; k3 = (0,020582) C.kg/m3; k4 = (273,15) C.

B1.2 A equao geral para o clculo da massa especfica da gua utilizando o picnmetro, :

V (1

M (T

20))

a a p

Onde:
w

massa especfica da soluo medida em g/mL;

M= M c M v , onde M massa de lquido no picnmetro, em g; Mc a massa do picnmetro cheio, em g e Mv a massa do picnmetro vazio, em g; V o volume do picnmetro a temperatura de referncia de 20 C, em mL; T a temperatura da gua usada na medio, em oC; a a massa especfica do ar, em g/mL;
p

a massa especfica do peso de referncia, em g/mL;

o coeficiente de dilatao volumtrica do material que confeccionado o picnmetro, em C-1. B1.3. A equao geral para o clculo de volume, na temperatura de referncia de 20 C (V20), a partir da massa de gua contida ou transferida, :

V
Onde:

Mc

Mv
w

1
a

a p

20

V o volume na temperatura de referncia de 20 C, em mL; Mc a massa da vidraria de laboratrio com gua, em g; Mv a massa da vidraria de laboratrio vazia, em g; a a massa especfica do ar, em g/mL; p a massa especfica dos pesos que calibraram a balana, em g/mL; w a massa especfica da gua a t C, em g/mL; o coeficiente volumtrico de expanso trmica do material da qual feita a vidraria de laboratrio, em C-1 (ver Tabela 1); T a temperatura da gua usada na calibrao, em C.

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Notas: a) b) c) Os valores de Mv e Mc referem-se s indicaes da balana corrigidas de acordo com o certificado de calibrao. No uso da tara no temos os termos Mv e Mc, sendo substitudos por M que a massa de lquido. A maior fonte de erros experimentais associados determinao do volume ocorre no ajuste do menisco, que depende do cuidado do operador. Tabela 1 - Coeficiente volumtrico de expanso trmica () Material Slica (quartzo) Vidro borossilicato Vidro alcalino (soda lime) Plstico polipropileno Plstico policarbonato Plstico - poliestireno Coeficiente volumtrico de expanso trmica (C-1 x 106)() 1,6 10 25 240 450 210

Nota: No caso de metais deve ser consultado uma tabela especfica.

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ANEXO C - CLCULO DA INCERTEZA DO VOLUME C1. Anlise da Incerteza da Massa Especfica do Ar Equao bsica: Onde,
a

k1 P U k2 T k4 T

k3

(01)

F ( P,U ,T ) , onde :

a massa especfica do ar em g / cm3; P a presso atmosfrica em hPa; T a temperatura ambiente em C; U a umidade relativa em %; k1 = (0,34844) C.kg/(m3. hPa); k2 = (0,00252) kg/m3; k3 = (0,020582) C.kg/m3; k4 = (273,15) C.
a

P, U, T so as grandezas de entrada enquanto que

corresponde a grandeza calculada( sada).

Outro fator que contribui para a incerteza a repetitividade do tcnico (aleatria). C1.1. Coeficiente de Sensibilidades:

C1 C2 C3

k1 k4 T k 2 T k3 k4 T k1 P k 2 k 4 U U k3 2 k4 T

P
a

(02) (03) (04)

U
a

C1.2. Incerteza padro

u ( P)

U certif.barmetro kc

dP 2 k

(05)

Para a primeira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio normal, onde kc determinado pelo certificado do barmetro. Para a segunda contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k 3 e dP o valor de uma diviso do barmetro. Nota: No caso de instrumentos analgicos pode ser considerada a segunda contribuio como sendo triangular, onde k 6.

u (U )

U certif .termohigrmetro kc

dU 2 k

(06)

Para a primeira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio normal, onde kc determinado pelo certificado do termohigrmetro. Para a segunda contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo 3 e dU o valor de uma diviso do termohigrmetro. retangular, onde k

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Nota: No caso de instrumentos analgicos pode ser considerada a segunda contribuio como sendo triangular, onde k

6.
2

u (T )

U certif.termmetro kc

dT 2 k

(07)

Para a primeira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio normal, onde kc determinado pelo certificado do termmetro. Para a segunda contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k 3 e dT o valor de uma diviso do termmetro. Nota: No caso de instrumentos analgicos pode ser considerada a segunda contribuio como sendo triangular, onde k

6.

C1.3. Contribuio para Incerteza:

u1 ( a ) C1 u( P) u2 ( a ) C2 u(U ) u3 ( a ) C3 u(T )

(08) (09) (10)

C1.4. Equao para determinao da incerteza combinada da massa especfica do ar:

uc

u 21

u 22

u 23

1 a

(11)

Onde: uc( a) a incerteza combinada. C1.5. Clculo do veff: O grau de liberdade efetiva de forma:
a

, veff ( a), dada pela equao que pode ser descrito da seguinte

veff (

a)

u14 ( a ) v1

uc4 ( a ) 4 u2 ( a ) v2

4 u3 ( a ) v3

(12)

Onde : vi so os graus de liberdade para cada componente de incerteza padro, dependendo dos fatores de abrangncia (ki). C1.6. Equao para determinao da incerteza expandida da massa especfica do ar: A incerteza expandida determinada por:

U(

) uc (

).k

(13)

Onde: k o fator de abrangncia correspondente ao grau de liberdade efetivo obtido.

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C2. Anlise da Incerteza da Massa Especfica do Lquido - Picnmetro de Vidro

Equao bsica:

w
,

V (1
,T,

M (T 20 ))
)

a p a

(14)

Onde

(M, V,

a massa especfica da soluo medida em g/mL;

M= M c M v , onde M a massa de lquido no picnmetro em g, Mc a massa do picnmetro cheio em g e Mv a massa do picnmetro vazio em g; V o volume do picnmetro a temperatura de referncia T em mL; T a temperatura de referncia em oC; a massa especfica do ar em g/mL; a
p

a massa especfica do peso de referncia em g/mL;

o coeficiente de dilatao volumtrica do material que confeccionado o picnmetro ( C-1).

M, V,

,T,

so as grandezas de entrada enquanto que

corresponde a grandeza

calculada( sada). Outro fator que contribui para a incerteza a repetitividade do tcnico (aleatria). C2.1. Coeficientes de Sensibilidade:

C1 C2 C3
C4

M
w

V (1 V (1 V (1
M V (1
2

1 (T

20 ))

1 1 1

a p

(15)

V
w a

M (T M (T
a

a p

20 )) 20))
1

(16)

(17)

w p

(T

20 ))
2

2 p

(18)

C5 C6
C7

T
w

V (1

M (T

20))

1 1

a p

(19)

M T 20 V (1 (T 20)) 2
1

a p

(20) (21)

w w

C2.2. Incertezas padronizadas combinada:

u(M )

U (M ) kc

dM 2 k

mP k

(22)

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Para a primeira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio normal, onde kc determinado pelo certificado da balana e U(M) a incerteza relativa ao certificado da balana, neste caso considerar a capacidade obtida com o picnmetro cheio. Para a segunda contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k 3 e dM o valor de uma diviso da balana. Para a terceira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k 3 e mP a massa perdida para o clculo da evaporao (ver o item 11.7.1).
u(V ) U (V ) k

(23)

Onde U(V) incerteza relativa ao certificado do picnmetro. Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio normal, onde k determinado pelo certificado do picnmetro.
u( a ) U( a) k

(24)

Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio que depender do clculo do U( a) (equao 13). Sendo o k determinado pelo grau de liberdade efetivo do mesmo.
u( p ) U( p) k

(25)

Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k O valor da incerteza expandida do peso de referncia estimado.

3.

u (T )

U certif.termmetro kc

dT 2 k

(26)

Para a primeira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio normal, onde kc determinado pelo certificado do termmetro. Para a segunda contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k 3 e dT o valor de uma diviso do termmetro. Nota: No caso de instrumentos analgicos pode ser considerada a segunda contribuio como sendo triangular, onde k 6.

u( )

U k

(27)

Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio retangular, onde k 3. O valor da incerteza expandida do coeficiente de dilatao volumtrico U ( ) do recipiente obtido de uma referncia bibliogrfica.

u(S w

S ( w) n

(28)

Onde S( w) o desvio padro referente a massa especfica da gua.

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C2.3. Contribuio para Incerteza:

u ( 1 u ( 2 u ( 3 u ( 4 w ) C u(M ) 1 ) C u(V ) w 2 ) C u( ) w 3 a ) C u( ) w 4 p

(29) (30) (31) (32) (33) (34) (35)

u ( ) C u(T ) 5 w 5 u ( ) C u( ) 6 w 6
u ( ) 7 w C 7 u S w

C2.4. Equao para determinao da incerteza combinada da massa especfica da gua:

uc (

(u1 (

) u2 (

) u3 (

) u4 (

) u5 (

) u6 (

) u7 (

))

(36)

Onde: uc( w) a incerteza combinada. C2.5. Clculo do veff: O grau de liberdade efetiva de forma:
w

, veff ( w) dada pela equao que pode ser descrito da seguinte

veff (

u ( w) v1

4 1

u ( w) v2

4 2

u ( w) v3

4 3

4 uc ( w ) 4 u4 ( w ) v4

4 u5 ( w ) v5

4 u6 ( w ) v6

4 u7 ( w ) v7

(37)

Onde vi so os graus de liberdade para cada componente de incerteza padro, dependendo dos fatores de abrangncia (ki). Nota: v7

n 1, sendo n = nmero de amostras coletadas.

C2.6. Equao para determinao da incerteza expandida da massa especfica da gua: A incerteza expandida determinada por:
U(
w

uc (

).k

(38)

Onde k o fator de abrangncia correspondente ao grau de liberdade efetivo obtido.

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C3. Na determinao do Volume Equao bsica: V

w

M
a

a p

.1

20

(39)

Onde V = F(M,

, T), sendo que:

V o volume medido em mL; M a massa de lquido no recipiente em g;

a massa especfica do lquido a temperatura de calibrao em g/mL; a a massa especfica do ar na temperatura de calibrao em g/mL; p a massa especfica do peso de referncia utilizado na balana a temperatura de referencia em g/mL; o coeficiente de dilatao volumtrico do recipiente em oC-1; T a temperatura de calibrao do lquido em oC.
w

M,

, T so as grandezas de entrada enquanto que V corresponde a grandeza

calculada( sada). Outro fator que contribui para a incerteza a repetitividade do tcnico (aleatria). C3.1. Determinao dos coeficientes de sensibilidade:

C1 C2 C3
C4

V M V
w

1
w a

1 M
2

a p

1
a p

T 1

20 T 20 1
p w

(40)

1 1
a p

(41)

V
a w

M
2 a

1
1 T

T 20
20

M
a

T 20

(42)

V
p

a 2 p w

M
a

(43)

C5 C6
C 7

V
w

M
a

1 1
a

a p

T 20

(44)

V T
V V

M
w

a p

(45) (46)

1 (aleatrio)

C3.2. Incerteza padro:

u(M )

U (M ) kc

dM 2 k

mP k

(47)

Para a primeira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio normal, onde kc determinado pelo certificado da balana e U(M) a incerteza relativa ao certificado da balana. Para a segunda contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k 3 e dM o valor de uma diviso da balana. Para a terceira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k 3 e mP a massa perdida para o clculo da evaporao (ver o item 11.7.1).

DOQ-CGCRE-027 Reviso 01 Fev/2011 U( w) u( w ) k

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(48)

Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio que depender do clculo do U( w) (equao 38). Sendo o k determinado pelo grau de liberdade efetivo do mesmo.
u(
a

U( a) k

(49)

Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio que depender do clculo do U( a) (equao 13). Sendo o k determinado pelo grau de liberdade efetivo do mesmo.
u(
p

U( k

(50)

Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k O valor da incerteza expandida do peso de referncia estimado.

3.

u( )

U k

(51)

Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio retangular, onde k 3 O valor da incerteza expandida do coeficiente de dilatao volumtrico U ( ) do recipiente obtido de uma referncia bibliogrfica.

u (T )

U certif.termometro kc

dT 2 k

(52)

Para a primeira contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio normal, onde kc determinado pelo certificado do termmetro. Para a segunda contribuio desta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo retangular, onde k

3 e dT o valor de uma diviso do termmetro.

Nota: No caso de instrumentos analgicos pode ser considerada a segunda contribuio como sendo triangular, onde k

6.
(53)

u (S V )

S(V) n
1 2

Onde S(V) o desvio padro referente ao volume calculado e n nmero de amostras coletadas. Sendo que:

S(V)

1 n 1

Vj
j 1

(54)

Na equao (54) temos que :

V j = Volume obtido para cada medies

V
Volume mdio =

1 n

Vj
j 1

(55)

A equao (53) valida somente quando todos os valores dos volumes obtidos em cada medio estiverem prximo do valor do volume mdio ( V ) . Caso contrrio utiliza-se a equao abaixo:

u(SV ) S (V )

(56)

Nota: Como exemplo, no caso de equipamentos automticos em que o menisco feito pelo equipamento, automaticamente, considerar a contribuio n (equao 53) no clculo da incerteza padro do desvio. Mas no outro caso em que o menisco feito pelo operador,

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manualmente, no considero a contribuio desvio.

n (equao 56) no clculo da incerteza padro do

u ( R)

dR 2 k

(57)

Para esta grandeza de entrada considera-se uma distribuio do tipo triangular, onde k o valor de uma diviso do instrumento a ser calibrado.

6 e dR

Nota: Est contribuio s dever ser considerada no caso de vidrarias de laboratrio graduadas. C3.3. Contribuio para Incerteza:

u1 (V ) u2 (V ) u3 (V ) u4 ( V )
u5 (V) u6 (V ) u7 (V ) u8 (V )

C1 C2 C3 C4
C5 C6 C7 C7

u( M ) u( w ) u( a ) u( p )
u( ) u(T ) u(SV ) u ( R)

(58) (59) (60) (61) (62) (63) (64) (65) correspondem os termos de

Sendo que u1 (V ), u2 (V ), u3 (V ), u4 (V ), u5 (V ), u6 (V ), u7 (V ), u8 V contribuio para incerteza.

C3.4. Equao para determinao da incerteza combinada do volume:

uc (V ) (u1 (V ) 2 u 2 (V ) 2 u3 (V ) 2 u 4 (V ) 2 u5 (V ) 2 u6 (V ) 2 u7 (V ) 2 u8 V )
onde: uc(V) a incerteza combinada. C3.5. Clculo do veff:

(66)

O grau de liberdade efetiva de V, veff (V), dada pela equao, que pode ser descrito da seguinte forma:

veff (V)

u14 (V ) v1

4 u 2 (V ) v2

4 u3 (V ) v3

uc4 (V ) 4 4 u 4 (V ) u5 (V ) v4 v5

4 u 6 (V ) v6

4 u7 (V ) v7

4 u7 V 8

(67)

Onde: vi so os graus de liberdade para cada componente de incerteza padro, dependendo dos fatores de abrangncia (ki). Nota: v7

n 1, sendo n = nmero de amostras coletadas.

C3.6. Equao para determinao da incerteza expandida do volume: A incerteza expandida determinada por:

U (V ) uc (V ).k
Onde: k o fator de abrangncia correspondente ao grau de liberdade efetivo obtido. ______________________

(68)