NORMA TCNICA COLOMBIANA

NTC 3651
1994-10-19*

CALIDAD DEL AGUA. DETERMINACIN DEL pH

E:

WATER QUALITY. DETERMINATION OF pH

CORRESPONDENCIA:

esta norma es equivalente, (EQV) al Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20 TH Edition. 1998. Washington. PH Value. 6p. (Section 4500-H*A,B.) calidad del agua; determinacin de pH.

DESCRIPTORES:

I.C.S.: 13.060.040
Editada por el Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin (ICONTEC) Apartado 14237 Bogot, D.C. Tel. 6078888 Fax 2221435

Prohibida su reproduccin

*Reaprobada el 2002-05-29 Editada 2002-06-12

PRLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin, ICONTEC, es el organismo nacional de normalizacin, segn el Decreto 2269 de 1993. ICONTEC es una entidad de carcter privado, sin nimo de lucro, cuya Misin es fundamental para brindar soporte y desarrollo al productor y proteccin al consumidor. Colabora con el sector gubernamental y apoya al sector privado del pas, para lograr ventajas competitivas en los mercados interno y externo. La representacin de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalizacin Tcnica est garantizada por los Comits Tcnicos y el perodo de Consulta Pblica, este ltimo caracterizado por la participacin del pblico en general. La NTC 3651 fue ratificada por el Consejo Directivo de 1994-10-19 y reaprobada 2002-05-29. Esta norma est sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en todo momento a las necesidades y exigencias actuales. A continuacin se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a travs de su participacin en el Comit Tcnico 000016 Gestin ambiental. Agua. AMBIENCOL INGENIEROS LTDA. AQUALAB LTDA. BAVARIA S.A. CONCESIONARIA TIBITOC EMPRESA COLOMBIANA PETRLEOS, ECOPETROL GASEOSAS LUX S.A. IVONNE BERNIER LABORATORIO, IBLAB LTDA. MINISTERIO DE MINAS Y ENERGA DE

ICONTEC cuenta con un Centro de Informacin que pone a disposicin de los interesados normas internacionales, regionales y nacionales. DIRECCIN DE NORMALIZACIN

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CALIDAD DEL AGUA. DETERMINACIN DEL pH

OBJETO Esta norma tiene por objeto establecer los principios y los mtodos para la determinacin del pH en cualquier tipo de agua. A. 1. INTRODUCCIN PRINCIPIO

La medicin del pH es uno de los ensayos ms importantes y de los ms utilizados en anlisis qumico del agua. Prcticamente todas las fases del suministro de agua y tratamiento de aguas residuales, por ejemplo, neutralizacin cido-base, ablandamiento de aguas, precipitacin, coagulacin, desinfeccin y control de corrosin, son dependientes del pH. El pH se utiliza en mediciones de alcalinidad y de dixido de carbono, y en muchos otros equilibrios cido-base. A una temperatura dada, la intensidad del carcter cido o bsico de una solucin, se indica por la actividad del ion hidrgeno o el pH. La alcalinidad y la acidez son las capacidades de neutralizacin cida y bsica del agua, y usualmente se expresan como miligramos de CaCO3 por litro. La capacidad reguladora es la cantidad de cido fuerte o base fuerte, usualmente expresada en moles por litro, necesaria para cambiar el valor del pH de una muestra de 1 L por 1 unidad. El pH, como lo define Sorenson, es -log [H+]: este es el factor de "intensidad" de la acidez. El agua tiene muy poca ionizacin y en el equilibrio, el producto del ion es
[H+][OH-]

= =

KW

(1)
1,01 x 10-14 a 25 C

y [H+] = = [OH-] 1,005 x 10-7

Donde: [H+] = actividad de iones hidrgeno, moles/L actividad de iones hidroxilo, moles/L, y producto inico del agua 1

[OH-] = KW =

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Debido a las interacciones inicas en todas las soluciones, excepto en las muy diluidas, es necesario utilizar la "actividad" de un ion y no su concentracin molar. El uso del trmino pH supone que tiene en cuenta la actividad del ion hidrgeno, H+. La equivalencia aproximada a la molaridad, [H+] slo se puede suponer en soluciones muy diluidas (concentracin inica < 0,1). Una escala logartmica resulta adecuada para expresar una gama amplia de actividades inicas. La ecuacin 1, en forma logartmica y corregida para reflejar actividad, es:
(-log10 H+) + (-log10 OH-) = 14

(2)

o
pH + pOH = pKW

Donde: PH 1) pOH = = log10 H+ , y -log10 OH_

La ecuacin (2) establece que cuando el pH aumenta el pOH disminuye correspondientemente y viceversa, debido a que pKW es una constante para una temperatura dada. A 25 C, el pH 7,0 es neutro, las actividades de los iones hidrgeno e hidroxilo son iguales y cada una corresponde a una actividad aproximada de 10-7 moles/L. El punto neutral depende de la temperatura y es pH 7,5 a 0 C y pH 6,5 a 60 C. El valor del pH de una solucin altamente diluida es aproximadamente el mismo que el logaritmo comn negativo de la concentracin del in de hidrgeno. Las aguas naturales generalmente tienen valores de pH en el intervalo de 4 a 9 y la mayora son ligeramente bsicas debido a la presencia de bicarbonatos y carbonatos de metales alcalinos y alcalino trreos.

2.

REFERENCIA

SORENSON, S. 1909. ber die Messung und die Bedeutung der Waserstoff ionen Konzentration bei Enzmatishen Prozessen. Biochem. Z. 21:131. B. 1. MTODO ELECTROMTRICO DISCUSIN GENERAL

a)

Principio: El principio bsico de la medicin electromtrica del pH es la determinacin de la actividad de los iones hidrgeno por medicin potenciomtrica, utilizando un electrodo de hidrgeno estndar y un electrodo de referencia. El electrodo de hidrgeno consta de un electrodo de platino a travs del cual se burbujea hidrgeno a una presin de 101 kPa. Debido a la dificultad para su utilizacin y el potencial de contaminacin del electrodo de hidrgeno, la

1)

p designa el -log10 de un nmero.

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fuerza electromotriz (FEM) producida en el sistema del electrodo de vidrio vara linealmente con el pH. Esta relacin lineal se describe graficando la FEM contra el pH de diferentes soluciones reguladoras. El pH de la muestra se determina por extrapolacin. Puesto que no se pueden medir actividades de iones aislados, tales como H+, el pH se define operacionalmente en una escala potenciomtrica. El instrumento para la medicin del pH se calibra potenciomtricamente con un electrodo indicador (de vidrio) y un electrodo de referencia que usan las soluciones reguladoras (buffers) del National Institute of Standards and Technology (NIST) con valores asignados de manera que:
PHB = - log10 H+

Donde: PHB = pH asignado al regulador de la NIST

La escala operacional del pH se utiliza para medir el pH de la muestra y se define como:

F (E x Es ) 2,303 RT

pH x = pH B

Donde: pHx F Ex Es R T = = = = = = pH de la muestra medida potenciomtricamente Faraday: 9,649 x 104 C/mol. FEM de la muestra, V, FEM del regulador, V, constante de los gases: 8,314 J/(mol K), y temperatura absoluta, K

Nota. Aunque la ecuacin para pHx, aparece en la literatura con un signo ms (+), el signo de las lecturas FEM en milivoltios para la mayora de medidores de pH fabricados en los E.U., es negativo. La eleccin del signo negativo es coherente con la convencin IUPAC de Estocolmo, relativa al signo del potencial del electrodo.

La escala de actividad proporciona valores superiores en 0,04 unidades a la escala Sorenson:

pH (actividad) = pH (Sorenson) + 0,04

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La ecuacin para pHx supone que la FEM de las celdas que contienen la muestra y el regulador se debe nicamente a la actividad del ion hidrgeno, que no se afecta por la composicin de la muestra. En la prctica, las muestras tendrn variadas especies inicas y concentraciones inicas; ambas afectan la actividad del H+. Esto impone una limitacin experimental sobre la medicin del pH; de esta manera, para obtener resultados significativos, las diferencias entre Ex y Es deben ser mnimas. Las muestras deben ser soluciones acuosas de solutos simples (< 0,2 M). (Las soluciones reguladoras se escogen para agrupar la muestra). La determinacin del pH no se puede hacer con precisin en medios no acuosos, suspensiones, coloides o soluciones con una alta concentracin inica.

b)

Interferencias: El electrodo de vidrio est relativamente libre de interferencias de color, turbiedad, materia coloidal, oxidantes, reductores, o alta salinidad, excepto un error en sodio a un pH >10. Este error se reduce utilizando electrodos especiales con "bajo error en sodio". Las mediciones de pH se ven afectadas de dos formas por la temperatura: por los efectos mecnicos debidos a los cambios en las propiedades de los electrodos, y por los efectos qumicos causados por los cambios del equilibrio. En primer lugar, la pendiente Nernstian aumenta con el ascenso de temperatura y los electrodos toman algn tiempo para lograr el equilibrio trmico. Esto puede ocasionar desviacin a largo plazo en el pH. Debido a que el equilibrio trmico afecta el pH, las soluciones reguladoras estndar de pH tienen un pH especfico a temperaturas indicadas. Es necesario reportar siempre la temperatura a la cual se mide el pH.

2.

EQUIPOS

a)

Medidor de pH, que consta de un potencimetro, un electrodo de vidrio, un electrodo de referencia y un dispositivo compensador de temperatura. El circuito se completa a travs del potencimetro cuando los electrodos se sumergen en la solucin de ensayo. Muchos medidores de pH tienen capacidad para leer pH o milivoltios y algunos tienen una expansin de escala, que permite leer hasta 0,001 unidades de pH, pero la mayora de instrumentos no son tan precisos. Para el trabajo de rutina se usa un medidor de pH preciso y reproducible a 0,1 unidad de pH, en un intervalo de 0 a 14, con modificacin por ajuste de temperatura. Aunque los fabricantes proporcionan instrucciones operativas, el uso de los diferentes trminos descriptivos puede resultar confuso. Para la mayora de instrumentos, existen dos controles: el intercepto (punto de interseccin) (ajuste de la solucin reguladora, asimetra, patrn) y la pendiente (temperatura, ajuste de neutralizacin); sus funciones se presentan en forma de diagrama en las Figuras 1 y 2. El control de la intercepcin desva lateralmente la curva de respuesta, para pasar a travs del punto isopotencial sin cambio en la pendiente. Esto permite colocar el instrumento en la escala (0 mV) con una solucin reguladora de pH 7, que no presente cambios en el potencial, con la temperatura. 4

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+ 500 Potencial del electrodo

- 500 0 7 Control de interseccin, pH 14

Figura 1. Potencial del electrodo contra pH. El control de interseccin desva lateralmente la curva de respuesta

100 C (74 mV / unidad de pH) + 500 Potencial del electrodo mV 50 C (64 mV / unidad de pH) 0 C (54 mV / unidad de pH)

Punto isopotencial 0

- 500 0 7 Control de pendiente, pH 14

Figura 2. Respuesta tpica del electrodo de pH como funcin de la temperatura

El control de pendiente hace girar la pendiente FEM/pH ms o menos en el punto isopotencial (0 mV/pH 7). Para ajustar la pendiente con relacin a la temperatura, sin alterar la interseccin, se selecciona el regulador que agrupa la muestra que tiene una solucin reguladora de pH 7 y se ajusta el control de pendiente al pH de esta solucin reguladora. Este instrumento indicar el cambio correcto en milivoltios por unidad de pH a la temperatura de ensayo. b) Electrodo de referencia. Consta de una semi-celda que proporciona un potencial constante de electrodo. Comnmente se usan calomel y plata: electrodos de cloruro de plata. Se encuentra disponible con varios tipos de uniones lquidas. 5

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La unin lquida del electrodo de referencia es crtica, ya que en este punto el electrodo forma un puente salino con la muestra o con el regulador y se genera un potencial de unin lquida que a su vez afecta el potencial producido por el electrodo de referencia. Las uniones del electrodo de referencia pueden ser de anillo cermico, cuarzo o fibra de asbesto, o de tipo manguito. El de tipo cuarzo es el que se utiliza ms comnmente. El tipo de fibra de asbesto no se recomienda para soluciones bsicas fuertes. Se deben seguir las recomendaciones del fabricante acerca del uso y cuidado del electrodo de referencia. Los electrodos no sellados se rellenan hasta el nivel apropiado con el electrolito correcto y se asegura que la unin est debidamente humedecida. c) Electrodo de vidrio. El electrodo sensor es un bulbo de un vidrio especial, que contiene una concentracin fija de HCl o una solucin de cloruro regulada que est en contacto con un electrodo interno de referencia. Cuando se sumerge un nuevo electrodo en una solucin, la superficie externa del bulbo se hidrata e intercambia iones sodio por iones hidrgeno, para formar una capa superficial de iones hidrgeno. Esto, junto con el rechazo de los aniones por parte de los silicatos fijos cargados negativamente, produce en la interfaz vidrio-solucin, un potencial que es una funcin de la actividad del in hidrgeno en la solucin. Se encuentran disponibles varios tipos de electrodos de vidrio. La combinacin de electrodos incorporan, los electrodos de vidrio y de referencia en una sola sonda. Para la medicin de pH mayor de 10 se utiliza un electrodo con "bajo error de sodio" que pueda operar a altas temperaturas, debido a que los electrodos de vidrio estndar producen errneamente valores bajos. Para la medicin de pH inferior a 1, los electrodos estndar de vidrio producen errneamente valores altos: en su lugar, se utilizan electrodos de membrana lquida. d) Vasos de precipitado. De preferencia se utilizan vasos de polietileno o de TFE (tetrafluoetileno). Agitador. Se puede utilizar un agitador magntico recubierto de TFE o uno mecnico con un impulsor recubierto de plstico inerte. Cmara de flujo. Se utiliza para mediciones de flujo continuas o para soluciones poco reguladas.

e)

f)

3.

REACTIVOS

a)

Preparacin general. Se calibra el sistema de electrodos contra soluciones reguladoras estndar de pH conocido. Debido a que las soluciones reguladoras se pueden deteriorar como resultado del crecimiento de mohos o contaminacin, se preparan frescas cuando se necesite, pesando las cantidades de elementos qumicos especificadas en la Tabla 1; se disuelven en agua destilada a 25 C y se diluye hasta completar 1 000 mL. Esto es particularmente importante para las soluciones reguladoras de carbonato y borato. Se hierve y se deja enfriar, agua destilada que tenga una conductividad inferior a 200 S/m (2 mhos/cm). Para 50 ml se agrega 1 gota de solucin de KCl saturada, apta para el electrodo de referencia. Si el pH de esta solucin de ensayo est entre 6,0 y 7,0, se utiliza para preparar todas las soluciones estndar. 6

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Antes de pesar el KH2PO4, se seca a una temperatura de 110 C a 130 C durante 2 h; sin embargo, el tetraoxalato de potasio hidratado, inestable, no se calienta por encima de 60 C, ni se secan las otras sales reguladoras especificadas. Aunque las sustancias qumicas grado ACS son generalmente satisfactorias para la preparacin de soluciones reguladoras, cuando se requiere la mayor precisin, se utilizan materiales certificados, que se encuentran a disposicin en el National Institute of Standards and Technology. Para anlisis de rutina se usan tabletas, polvos o soluciones reguladoras de probada calidad, que se encuentran en el comercio. Al preparar soluciones reguladoras a partir de sales slidas, es necesario asegurar la solucin completa. Como regla general, se seleccionan y preparan soluciones reguladoras clasificadas como estndares primarios, que se presentan en la Tabla 1. Los estndares secundarios se reservan para situaciones extremas que se pueden presentar en mediciones en aguas residuales. Es necesario consultar la Tabla 2 con relacin al pH que se acepta en las soluciones reguladoras estndar a temperaturas diferentes de 25 C. Como rutina, se almacenan en botellas de polietileno las soluciones y muestras reguladoras. Las soluciones reguladoras se reemplazan cada cuatro semanas. b) Solucin saturada de tartrato cido de potasio. En una botella con tapn de vidrio, se agita vigorosamente un exceso (5 g a 10 g) de KHC4H4O6, fino y cristalino, con 100 mL a 300 mL de agua destilada a 25 C. Mediante decantacin o filtracin, se separa la solucin del material no disuelto. Se preserva por 2 meses o ms, agregando un cristal de timol (8 mm dimetro) por 200 ml de solucin. Solucin saturada de hidrxido de calcio. El CaCO3 bien lavado, de grado alcalino bajo, se calcina por ignicin en un recipiente de platino, durante 1 h a 1 000 C. Se deja enfriar e hidrata aadiendo poco a poco agua destilada; se revuelve y se calienta hasta ebullicin. Se deja enfriar, se filtra y se recoge el Ca(OH)2 en un filtro de vidrio de porosidad media. Se deja secar a 110 C, enfriar y se pulveriza hasta obtener grnulos finos y uniformes. En una botella de polietileno con tapn, se agita fuertemente un exceso de grnulos finos con agua destilada. Despus del mezclado, se deja que la temperatura alcance 25 C. Mediante succin, se pasa el sobrenadante a travs de un filtro de vidrio sinterizado de porosidad media y se usa este filtrado como solucin reguladora. Se desecha la solucin reguladora cuando el CO2 de la atmsfera hace que aparezca turbiedad. d) Soluciones auxiliares. 0,1 N NaOH, 0,1 N HCl, 5 N HCl (se diluyen cinco volmenes de HCl, 6 N con un volumen de agua destilada), y solucin cida de fluoruro de potasio (se disuelven 2 g KF en 2 ml de H2SO4 concentrado y se diluye con agua destilada hasta completar 100 mL).

c)

4.

PROCEDIMIENTO

a)

Calibracin del instrumento. En cada caso se deben seguir las instrucciones del fabricante para el medidor de pH y para el almacenamiento y preparacin de electrodos con este fin. Las soluciones que se recomiendan para almacenamiento a corto plazo de los electrodos varan con el tipo de electrodo y del fabricante, pero en general, tienen una conductividad mayor de 400 000 S/m (4 000 mhos/cm). El 7

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agua del grifo es un mejor sustituto que el agua destilada, pero el regulador pH 4 es mejor para el electrodo de vidrio; el KCl saturado se prefiere para un electrodo de calomel y de Ag/AgCl de referencia. El KCl saturado es la solucin preferida para un electrodo combinado. Cuando el medidor de pH no est en uso, los electrodos se mantienen hmedos colocndolos en la solucin de almacenamiento. Antes de su utilizacin, se retiran los electrodos de la solucin de almacenamiento, se enjuagan y secan con una tela suave, se colocan en la solucin reguladora inicial y se ajusta el punto isopotencial (vase el numeral 2a). Se selecciona un segundo regulador con pH a 2 unidades de pH del de la muestra; se llevan a la misma temperatura la muestra y el regulador, que puede ser la del ambiente, una temperatura fija de 25 C o la temperatura de una muestra fresca. Se retiran los electrodos del primer regulador, se enjuagan bien con agua destilada, se secan y se sumergen en la segunda solucin reguladora. Se registra la temperatura de medicin y se ajusta el dial de temperatura sobre el medidor, de manera que ste indique el valor del pH del regulador a la temperatura de ensayo (este es un ajuste de pendiente). Para la solucin reguladora usada a la temperatura de ensayo se utilizan los valores de pH que se presentan en las tablas. Se retiran los electrodos de la segunda solucin reguladora, se enjuagan bien con agua destilada y se secan como ya se indic antes. Se sumergen en una tercera solucin reguladora con pH por debajo de 10, aproximadamente con una diferencia de tres unidades de pH con respecto a la segunda: para la tercera solucin reguladora, la lectura debe estar a 0,1 unidad. Si la lectura del medidor de pH muestra una diferencia mayor de 0,1 unidad de pH, con relacin al valor esperado, se busca la razn de esta anomala en los electrodos o en el potencimetro (vanse los numerales 5a y 5b). El propsito de la estandarizacin es ajustar la respuesta del electrodo de vidrio al instrumento. Cuando solamente se realizan medidas ocasionales del pH, se estandarizan los instrumentos antes de cada medicin. Cuando se realizan mediciones frecuentes con los instrumentos, se estandarizan con menor frecuencia. Si los valores de pH de la muestra varan ampliamente, se estandarizan para cada muestra con una solucin reguladora con un pH a 1 2 unidades de la muestra.
Tabla 1. Preparacin de las soluciones estndar para pH Solucin estndar (Molalidad) Estndares primarios: Tartrato cido de potasio (saturado a 25 C) 0,05 citrato dicido de potasio 0,05 biftalato de potasio 0,25 dihidrgenofosfato potsico + 0,025 hidrofosfato disdico 0,008 695 dihidrgenofosfato potsico + 0,030 43 hidrofosfato disdico 0,01 borato de sodio decahidratado (brax) 0,025 bicarbonato sdico + 0,025 carbonato sdico Estndares secundarios: 0,05 tetraoxalato de potasio dihidratado Hidrxido de calcio (saturado a 25 C) * ** pH a 25 C Peso de los qumicos necesarios/1 000 ml de solucin acuosa a 25 C >7 g KHC4H4O6* 11,41 g KH2C6H5O7. 10,12 g KHC8H4O4 3,387 g KH2PO4 + 3,533 g Na2HPO4 ** 1,179 g KH2PO4 + 4,303 g Na2HPO4** 3,80 g Na2B4O7 10H2O** 2,092 g NaHCO3 + 2,640 g Na2CO3 12,61 g KH3C4O8 2H2O > 2 g Ca (OH)2*

3,557 3,776 4,004 6,863 7,415 9,183 10,014 1,679 12,454

Solubilidad aproximada Se prepara con agua destilada recin hervida y fra (libre de dixido de carbono)

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Tabla 2. Valores estndar de pH

Temperatura C Estndares primarios Tartrato (saturado) Citrato (0,05 M) Ftalato (0,05 M) Fosfato (1:1) Fosfato (1:3,5) Brax (0,01 M) Bicarbonato Carbonato (0,025 M) Estndares secundarios TetroHidrxido xalato clcico (0,05 M) (saturado)

0 5 10 15 20 25 30 35 37 40 45 50 55 60 70 80 90 85

4,003 3,998 3,996 3,996 3,999 4,004 4,011 4,020 4,024 4,030 4,042 4,055 4,070 4,085 4,12 4,16 4,19 4,21

6,982 6,949 6,921 6,898 6,878 6,863 6,851 6,842 6,839 6,836 6,832 6,831

7,534 7,501 7,472 7,449 7,430 7,415 7,403 7,394 7,392 7,388 7,385 7,884

9,460 9,392 9,331 9,276 9,227 9,183 9,143 9,107 9,093 9,074 9,044 9,017

10,321 10,248 10,181 10,120 10.064 10,014 9,968 9,928

1,666 1,668 1,670 1,672 1,675 1,679 1,683 1,688

3,557 3,552 3,549

3,776

12,454

3,547 3,547 3,549 3,554 3,560 3,580 3,609 3,650 3,674

9,891 9,859 9,831

1,694 1,700 1,707 1,715 1,723 1,743 1,766 1,792 1,806

b)

Anlisis de las muestras. El equilibrio entre los electrodos y la muestra se establece revolviendo sta ltima para asegurar homogeneidad; se mezcla suavemente para minimizar el arrastre de dixido de carbono. Para muestras reguladas, o con alta concentracin inica, los electrodos se acondicionan despus de limpiarlos sumergindolos en la muestra durante 1 min. Se secan, se sumergen en una porcin fresca de la misma muestra, y se lee el pH. Con soluciones diluidas, bajas en soluciones reguladoras, los electrodos se equilibran sumergindolos en tres o cuatro porciones sucesivas de la muestra. Para medir el pH, se toma una muestra fresca.

5.

LOCALIZACIN DE PROBLEMAS

a)

Potencimetro. Para localizar el origen de problemas, se desconectan los electrodos y, usando un puente de cortocircuito, se conecta el terminal del electrodo de referencia al terminal del electrodo de vidrio. Se observa el cambio en el pH cuando se ajusta la perilla de calibracin del instrumento. Si el potencimetro est operando adecuadamente, responder de una manera rpida y uniforme a los cambios en la calibracin en una escala amplia. Un potencimetro defectuoso reaccionar con error o presentar una desviacin luego del ajuste. Se cambia a la escala de milivoltios, en la cual el medidor debe presentar una lectura cero. Si no se posee experiencia, no se debe intentar 9

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reparacin alguna al potencimetro, diferente del mantenimiento que se describe en el manual del instrumento. b) Electrodos. Si el potencimetro est funcionando adecuadamente, se busca la falla que puede estar en el par de electrodos. Se sustituye un electrodo cada vez y se verifica con las dos soluciones reguladoras que tienen una diferencia de 4 unidades de pH entre s. Una desviacin mayor de 0,1 unidad de pH indica que el electrodo est defectuoso. Los electrodos de vidrio fallan debido a rasguos, deterioro, acumulacin de mugre en la superficie del vidrio. El electrodo se regenera sumergindolo tres veces alternadamente en HCl 0,1 N y NaOH 0,1 N. Si esto falla, se sumerge la punta en una solucin de KF durante 30 s. Despus del regeneramiento, se remoja en un regulador con pH 7,0 durante una noche y se enjuaga nuevamente con agua destilada antes de su uso. Los recubrimientos de protena se pueden retirar sumergiendo los electrodos de vidrio en una solucin de pepsina al 10 %, ajustada a un pH de 1 a 2. Para verificar el electrodo de referencia, se opone la FEM de un electrodo de referencia dudoso, contra otro del mismo tipo, que se sabe que est en buenas condiciones. Por medio de un adaptador, se conecta el electrodo de referencia en buen estado, en el enchufe del electrodo de vidrio del potencimetro; despus, se conecta el electrodo analizado, en el enchufe del electrodo de referencia. Se ajusta el medidor para lectura en milivoltios, se hacen las lecturas con ambos electrodos inmersos en la misma solucin electrolito (KCl) y luego en la misma solucin reguladora. Las lecturas en milivoltios deben ser 0 mV 5 mV para ambas soluciones. Si se utilizan diferentes electrodos, ya sea de plata: cloruro de plata contra calomel, o viceversa, la lectura debe ser 44 mV 5 mV para un buen electrodo de referencia. Los problemas en los electrodos de referencia generalmente se pueden seguir fcilmente hasta una unin obstruida. La interrupcin del flujo continuo de electrolito a travs de la unin ocasiona el aumento del tiempo de respuesta y desviaciones en la lectura. Una unin atascada se arregla aplicando succin en la punta, o hirvindola en agua destilada hasta que el electrolito fluya libremente cuando se aplica succin en la punta o se aplica presin al orificio de llenado. En el comercio se encuentran uniones de repuesto. 6. PRECISIN Y DESVIACIN

Mediante el uso cuidadoso de un medidor de pH en laboratorio, con buenos electrodos, se puede lograr una precisin de 0,02 unidades de pH y una exactitud de 0,05 unidades de pH. Sin embargo, una unidad de pH 0,1 representa el lmite de exactitud en condiciones normales, especialmente para la medicin del agua y soluciones menos reguladas. Por esta razn, los valores de pH se reportan con relacin a la unidad de pH 0,1 ms cercana. Treinta laboratorios analizaron electromtricamente una muestra sinttica de una solucin reguladora Clark y Lubs, con un pH de 7,3, y con una desviacin estndar de 0,13 unidades de pH. 7. 1. REFERENCIAS BATES, R.G. 1978. concept and determination of pH. In I.M. Kolthoff & P.J. Elving, eds. Treatise on Analytical Chemistry. Part 1, Vol 1, p. 821. Wiley Interscience, New York, N. Y. 10

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2.

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LICHT, T.S. & A.J. DE BETHUNE, 1957. Recent developments concerning the signs of electrode potentials. J. Chem. Educ. 34:433. DURST, R.A. 1975. Standard Reference Materials: Standardization of pH Measurements. NBS Spec. Publ. 260 53, National Bur. Standards, Washington, D.C. BIBLIOGRAFA

3.

8.

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NORMA TCNICA COLOMBIANA

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NTC 3651

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