Presi N Capilar y Mojabilidad

PRESION CAPILAR Y MOJABILIDAD
4.1. Tensin Superficial e Interfacial

Las fuerzas que expresan la accin molecular entre las fases lquida, slida y gaseosa en
un yacimiento, son denominadas fuerzas capilares. Reciben este nombre debido a que una de
las manifestaciones ms obvias de su existencia, es el comportamiento de un lquido en un
tubo capilar. Estas fuerzas son el resultado del efecto combinado de las tensiones
superficiales y de las tensiones interfaciales, del tamao y forma de los poros y de las
propiedades de mojabilidad de la roca de yacimiento.
La tensin superficial es el resultado de la existencia de una presin interna, una
fuerza, que dirige las molculas dentro del lquido y es perpendicular a la superficie. Esta
presin es causada por la accin de las fuerzas moleculares y la gran polaridad de la sustancia,
as como tambin por la alta presin interna. La tensin interfacial es la fuerza por unidad de
longitud que se requiere para crear una nueva unidad de superficie; entendindose por unidad
de superficie el rea superficial que ocupa una molcula que se encuentra en la superficie de
contacto entre dos lquidos inmiscibles.
Fig. 4.1. Concepto de tensin interfacial.
Si se considera un sistema que contiene dos lquidos inmiscibles y un gas; una
molcula en la superficie de contacto entre los dos lquidos, (Fig. 4.1) siente una fuerza (F
1
),
producto de la atraccin de las molculas del lquido superior y una fuerza (F
2
), producto de
las molculas del lquido inferior, estas dos fuerzas no estn balanceadas y dan origen a la
tensin interfacial.
Cuando dos fluidos inmiscibles (gas-lquido o lquido-lquido) estn en contacto, los
fluidos estn separados por una interfaz bien definida que tiene un espesor de pocos dimetros
moleculares. Dentro del fluido y lejos de la interfaz y en las paredes del recipiente que lo
contiene, las molculas se atraen unas con otras en todas direcciones. Para un sistema
compuesto por dos fases: y , como el que se representa en la figura 4.2, las molculas
que se encuentran muy prximas a la zona de contacto entre ambas fases, tienen un entorno
molecular distinto al de las molculas que se encuentran en el interior de cada una de las
fases. En el seno del lquido, las fuerzas de atraccin por parte de las molculas que rodean a
una sola de ellas, son iguales y se manifiestan en todas direcciones, por lo tanto se neutralizan.
Esto no ocurre en la interfaz, en la cual las molculas son atradas hacia el seno del lquido.
Fig. 4.2. Seccin transversal de un sistema bifsico con una superficie interfacial plana.
La regin tridimensional de contacto entre las fases y , cuyo espesor se ha
exagerado enormemente en la figura 4.2, est compuesta por molculas comprendidas entre
los planos AB y CD. En ella, las molculas interactan con molculas de ambas fases y es
conocida como capa interfacial, capa superficial o interfaz. La interfaz puede ser tratada como
un sistema termodinmico, bien sea abierto o cerrado. Un sistema termodinmico se define
como abierto si se transfiere tanto energa como masa a travs de sus fronteras. Se dice que es
cerrado, si no ocurre transferencia de masa entre sus fronteras.
Debido a las diferencias en las interacciones intermoleculares, las molculas de la
interfaz tienen una energa promedio de interaccin intermolecular distinta a la de las
molculas que se encuentran en el interior de cada fase, por lo tanto, un cambio adiabtico en
el rea de la superficie interfacial existente entre y , alterar la energa interna U del
sistema.
Sea A el rea de la superficie interfacial comprendida entre las fases y . El
nmero de molculas contenidas en la regin interfacial es proporcional a A. Supongamos que
se lleva a cabo un proceso mecnico reversible que aumenta el rea de la superficie interfacial
en una cantidad dA. El aumento en el nmero de molculas en la regin de la interfaz es
proporcional a dA y por lo tanto, el trabajo necesario para aumentar el rea interfacial es
proporcional a dA. Si se emplea para la constante de proporcionalidad el smbolo

, donde
los superndices indican que el valor de esta constante depende de la naturaleza de las dos
fases en contacto, el trabajo reversible necesario para aumentar el rea interfacial es entonces:

W dA
(4.1)
La magnitud

se denomina tensin interfacial o tensin superficial. El primer
trmino se emplea cuando se trata de interfaces entre dos lquidos o entre un lquido y un
slido, y el segundo, cuando una de las fases es un gas. Como es necesario un trabajo positivo
para aumentar el rea A, el valor

es positivo. Cuanto mayor sean las interacciones
moleculares en un fluido, mayor es el trabajo necesario para trasladar las molculas desde el
interior del fluido hasta la superficie, por lo que el valor de

se hace tambin mayor.
115
Adems del trabajo

dA necesario para modificar la superficie interfacial plana,
existe un trabajo -PdV asociado con cualquier cambio de volumen, siendo P la presin en el
interior de cada fase y V el volumen total del sistema. Por lo tanto, el trabajo total realizado
sobre un sistema cerrado formado por las fases y , donde la interfase es plana, se expresa
como [4.1]:

W P dV dA
T
+
(4.2)
La tensin superficial tiene unidades de trabajo por unidad de superficie (J/m
2
) o de
fuerza por unidad de longitud (N/m) que es una expresin moderna para las unidades de .
Existen muchos mtodos para medir la tensin superficial respecto a los gases, estos
pueden ser: i) Estticos, entre los cuales encontramos el mtodo de la placa (Wilhelmy), el
mtodo del tensimetro o anillo du Noy, el del ascenso capilar, el mtodo de la gota Sessile,
etc.; ii) Dinmicos, entre ellos: mxima presin de burbuja, cada de volumen (o peso), ondas
de superficie, etc.
4.2. Mojabilidad
La mojabilidad se refiere a la tendencia de un fluido a adherirse a una superficie slida
en presencia de otro fluido inmiscible, tratando de ocupar la mayor rea de contacto posible
con dicho slido. En un yacimiento de petrleo, la mojabilidad es una medida de la afinidad
de la superficie de la roca por la fase petrleo o por la fase acuosa y determina la ubicacin
relativa de cada una de estas fases dentro del medio poroso. El conocimiento de la manera
como el petrleo se adhiere a la roca, permite al ingeniero de yacimientos disear las
estrategias para obtener una mejor recuperacin del mismo.
La caracterstica de mojado de una superficie mineral, depende de la composicin
qumica del crudo, presin, temperatura, naturaleza de las paredes de los poros de las rocas,
qumica del agua (concentracin, pH, presencia de iones) y la presencia de componentes
activos en la superficie. Por ejemplo, las arenas de cuarzo puras o superficies de slice son
preferencialmente mojadas por el agua, sin embargo, la presencia de ciertas arcillas en estas
arenas, puede favorecer la preferencia al petrleo.
Araujo et al. [4.2] presentaron una revisin donde se observa la existencia de un
amplio espectro de condiciones de mojado, el cual incluye las siguientes condiciones de
mojabilidad:
a) Mojabilidad Completa (Uniforme): comprende superficies minerales que presentan una
afinidad marcada por un fluido. El fluido mojante se distribuye en el espacio poroso entre
la superficie de los poros y la fase no mojante. Ejemplos son la mojabilidad fuerte al agua
del cuarzo limpio y la mojabilidad fuerte al petrleo de algunos carbonatos.
b) Mojabilidad Dbil: se presenta en superficies minerales que no poseen una afinidad muy
marcada por un fluido, pero significativa si se compara con la afinidad hacia otros. En este
caso, si el nivel de presin capilar lo permite, los fluidos comparten el espacio poroso
separados por interfaces o meniscos cuya interseccin con la superficie mineral origina un
ngulo de contacto.
c) Mojabilidad Intermedia o Neutra: comprende superficies minerales que no presentan
preferencia marcada por un fluido u otro. En este caso tambin se presenta un ngulo de
contacto.
116
d) Mojabilidad Fracciona: en este caso una porcin de la roca es fuertemente mojada por
agua, mientras que la restante es mojada al petrleo.
e) Mojabilidad Mixta: las zonas de la roca mojadas por petrleo forman partes continuas a
travs de los poros grandes, mientras que los poros pequeos permanecen mojados por
agua [4.4].
f) Mojabilidad Dalmatiana: este es un tipo de mojabilidad fraccional a escala de segmento
de poro.
Si se tiene una roca fuertemente mojada al agua, sta ocupar los poros ms pequeos,
formando una pelcula delgada sobre la superficie de la roca, mientras que el petrleo (fase no
mojante) ocupar el centro de los poros ms grandes. Esta distribucin de fluidos ocurre
debido a que es la ms favorable energticamente [4.4]. La superficie de una roca en un
sistema fuertemente mojado al petrleo, estar en contacto con una pelcula delgada de
petrleo y por lo tanto este fluido ocupar los espacios de poro ms pequeos, ocupando la
fase no mojante el centro de los poros ms grandes. La mojabilidad se cuantifica
generalmente por un ngulo de contacto, trmino que ser definido a continuacin.
4.2.1. Angulo de Contacto
Cuando una gota de un lquido es colocada en la superficie de un slido, pueden
ocurrir dos situaciones de equilibrio: mojado parcial (Fig. 4.3.a y 4.3.b) con un ngulo de
contacto finito, o mojado completo (Fig. 4.3.c) en cuyo caso el ngulo de contacto entre la
fase slida y la lquida vale cero. La forma que adquiere la gota en contacto con el slido, va a
depender de la magnitud relativa entre las fuerzas moleculares existentes en el lquido
(cohesin) y entre las existentes entre el lquido y el slido (adhesin).
Generalmente los lquidos de baja tensin superficial mojan con relativa facilidad a la
mayora de las superficies slidas, y el ngulo de contacto es cero. En este caso la adhesin
molecular entre el slido y el lquido es mayor que la cohesin entre las molculas del
lquido. La mayora de los lquidos con valores altos de tensin superficial originan un ngulo
de contacto finito, donde las fuerzas de cohesin se hacen dominantes. Por convencin, el
ngulo de contacto se mide con referencia al fluido mojante y se denota como . Para efectos
prcticos, si el ngulo de contacto es mayor que 90, se dice que el lquido no moja al slido.
Cualquier pequeo desplazamiento del lquido, es acompaado por un cambio en la
energa libre de superficie G, tal que se produce un cambio en el rea del slido cubierto
A (Fig. 4.4.a). El cambio total de energa, es el resultado de un aumento en la energa libre
de la superficie en la interfase slido-lquido (
SL
), una disminucin en la energa libre de la
interfaz slido-vapor (
SV
) y un aumento en la correspondiente a la interfase lquido-vapor
(
LV
cos ).
117
Fig. 4.3. Gota en equilibrio sobre una superficie horizontal presentando: a) y b) mojado parcial y c) mojado total.
En la figura 4.4.b, se observan las fuerzas existentes en la zona de contacto entre las
tres fases involucradas. Matemticamente esto se expresa como:

G A A
SL SV LV
+
( ) cos( )
(4.3)
En el equilibrio,
lim
G
A
A

0
0
(4.4)
y

SL SV LV
+
cos 0
(4.5)

SV SL LV
+ cos
(4.6)
La ecuacin (4.6) fue propuesta en forma cualitativa por Young [4.6] y es llamada
comnmente ecuacin de Young. Es importante tomar en cuenta que las fases se encuentran
en mutuo equilibrio. En particular, la designacin
SV
es para denotar que la superficie
slida debe estar en equilibrio con la presin de vapor saturado P.
Fig. 4.4. a) Desplazamiento horizontal de una gota en equilibrio
con la superficie horizontal slida, b) diagrama de tensiones.
Una definicin introducida por Bartell et al. [4.7] es conocida como la tensin de
adhesin , que se define como:
118

SLV
SV SL LV

cos
(4.7)
Las definiciones dadas hasta ahora estn referidas al ngulo de contacto en un sistema
slido/lquido/gas. Es tambin posible tener un ngulo de contacto para un sistema
slido/lquido/lquido, donde existen dos lquidos inmiscibles. Se aplican las mismas
relaciones, slo que ahora se debe tener un mayor cuidado en lo relativo a la saturacin entre
ambas fases. Para un slido y lquidos L
1
y L
2
, la ecuacin de Young se expresa como:

L SL L SL L SL L L 1 2 1 2 2 1 1 2
cos
( ) ( )

(4.8)
Aqu,
SL L 1 2
denota el ngulo medido en el lquido L
1
y las fases en parntesis han
saturado la fase inmediatamente precedente. Se supone que L
1
y L
2
estn saturadas por el
slido.
La ecuacin (4.8) representa a cos como una funcin de tensiones interfaciales. El
caso especial:

SV SL LV
+
(4.9)
implica que cos = 1 = 0 (mojado total). Si se estudia el caso fuera del equilibrio, es
decir, un desbalance en las energas libres de las superficies, en donde se tiene una tensin
interfacial slido-vapor
SV
, mayor que la suma
SL
+
LV
, la diferencia:

S

SV SL LV (4.10)
es conocida como coeficiente de spreading. Fsicamente o
sv
est asociada a una superficie

slida seca, mientras que
sv est asociada con una superficie hmeda. Para muchos

sistemas la diferencia es enorme. Por ejemplo, para agua sobre xidos metlicos,

so sv
ergs cm ~ / 300
2
y para lquidos orgnicos sobre xidos
so sv
ergs cm ~ / 60
2
. Por
otra parte, para lquidos orgnicos sobre slidos moleculares, la diferencia (vista a travs de
ngulos de contacto) es perceptible solo cuando el lquido es muy liviano y voltil. Para
alcanos sobre una superficie de tefln, los ngulos
o (sobre tefln seco) y
e (en equilibrio
con vapor) se encuentran que son diferentes solamente cuando el nmero de carbonos del
alcano es 5.
La importancia del coeficiente de spreading definido por la ec. (4.10) en propsitos
prcticos fue reconocida inicialmente por Cooper y Nuttal [4.8] en conexin con el rociado de
insecticidas sobre hojas de plantas. Valores positivos grandes de S favorecen el spreading de
un lquido. Sin embargo, existe una ambigedad fundamental en casos donde el
experimentalista observa un spreading completo sobre una escala microscpica, pero no
puede diferenciar si S = 0 o S > 0. Para el caso hmedo, se sabe que = 0 (o
correspondientemente S
h
0) debido a que el sistema ve este valor. Pero para el caso seco
no existe un proceso de observacin y se espera que el spreading completo este asociado con
un valor positivo de S.
2.4. Histresis del Angulo de Contacto
119
Cuando se deriva la ecuacin de Young se supone un slido ideal: qumicamente
homogneo, rgido y liso a escala atmica; adems se supone que el slido no ha sido
perturbado por interacciones qumicas o por adsorcin de una fase lquida o su vapor. Cuando
se conocen esas condiciones, debera existir un solo ngulo de contacto en equilibrio
experimentalmente accesible [4.9]. Sin embargo, en las medidas experimentales sobre
superficies reales se observa una histresis del ngulo de contacto (Fig. 4.5). Existen dos
clases de histresis: termodinmica y cintica [4.10]. La histresis de origen termodinmico es
causada por la rugosidad y la heterogeneidad superficial [4.11]. La histresis cintica
usualmente se presenta en procesos dependientes del tiempo tales como hinchamiento de
arcillas, penetracin de lquidos a travs de la regin superficial y reorientacin de grupos
funcionales. Ya que son muchos los factores que influyen en la histresis de ngulos de
contacto, la elucidacin de los mecanismos que dan origen a la misma es muy difcil.
Fig. 4.5. Histresis del ngulo de contacto.
La determinacin experimental de ngulos de contacto requiere condiciones de limpieza
muy rigurosas. El ngulo
a (ngulo de avance) es medido cuando el rea de contacto

slido/lquido aumenta, mientras que
r
(ngulo de retroceso) es medido cuando el rea de
contacto disminuye (Fig. 4.6). Para determinar la histresis de ngulos de contacto en la
literatura se reportan cuatro relaciones diferentes [4.12]:
a) la diferencia aritmtica entre los ngulos de contacto de avance y retroceso:

a r
(4.11a)
b) la diferencia entre los cosenos de los ngulos de contacto de avance y retroceso,

c o s cos cos
r a
(4.11b)
c) el producto de
l
y c o s ,

1 1
c o s (cos cos )
r a
(4.11c)
d) la forma adimensional, conocida como histresis reducida H,
120

H
a r
a
( )
(4.11d)
El intervalo

a r
puede ser hasta de 10 o ms para superficies que no han sido

preparadas especialmente. An cuando la histresis del ngulo de contacto ha sido
ampliamente estudiada, las causas fundamentales de la mismas todava no son bien
entendidas. Las fuentes ms comunes de histresis se describen a continuacin:
Fig. 4.6. Definicin de los ngulos de contacto de avance (
a
) y retroceso (
r
).
a. Rugosidad de la superficie: la histresis del ngulo de contacto no es consecuencia de un
efecto dinmico [4.11] y comnmente se atribuye, tal como se mencion anteriormente, a
la presencia de defectos (heterogeneidades) sobre la superficie del slido tales como
heterogeneidades qumicas o rugosidades [4.13]. La descripcin terica de la histresis del
ngulo de contacto es particularmente difcil cuando estn presentes defectos en forma no
diluida debido a las interacciones capilares de largo alcance.
Experimentalmente se observa una variacin montona del ngulo de contacto con la
rugosidad de la superficie [4.14]. La histresis de ngulos de contacto sobre superficies
rugosas ha sido estudiada extensivamente por Mason et al. [4.15] y Cox [4.16]. Por
ejemplo, ciertos tipos de rugosidad tienen influencia direccional sobre el spreading. Morra
et al. [2.38] presentaron una discusin acerca del significado de los ngulos de contacto y
su histresis basados en evidencias experimentales con superficies slidas de baja energa,
tales como polmeros.
Johnson y Dettre [4.11] y Huh y Mason [4.17] examinaron las posibles posiciones
asimtricas de equilibrio de una gota en reposo sobre una superficie horizontal con
rugosidad en forma de una serie de canales circulares concntricos. Demostraron que si el
ngulo de contacto microscpico local (ngulo entre la superficie slido-lquido local y la
superficie lquido-aire en la lnea de contacto) se toma con un valor constante, entonces,
existen en general varias posiciones posibles de equilibrio para la gota, lo que se traduce
en una histresis en el ngulo de contacto.
b) Contaminacin qumica: las heterogeneidades, en la superficie slida pueden jugar un
papel importante [4.18]. Dettre y Johnson [4.13] realizaron experimentos en sistemas de
esferas de vidrio inmersas en parafina y cera; encontraron que la diferencia de mojabilidad
entre la parafina y la cera contribuye a la histresis del ngulo de contacto.
121
c) Adsorcin/Desorcin: solutos presentes en la fase lquida o vapor pueden depositar una
pelcula sobre la superficie slida y la presencia o ausencia de dicha pelcula puede, en
muchos casos, conducir a efectos de histresis [4.19]. Muchas veces la pelcula, una vez
formada, se ancla sobre la superficie slida, esto se observa claramente en el caso de
adsorcin de pelculas orgnicas sobre superficies de slice, las cuales dan origen a un
cambio en la condicin de mojado del slice, y tienen asociado una histresis del ngulo de
contacto.
d) Movilidad rotacional de segmentos moleculares en la superficie: debido a los mtodos de
preparacin o a los tratamientos de las superficies, stas generalmente estn fuera de
equilibrio. En todos los materiales la condicin deseada es aquella donde se minimiza la
energa libre, por lo tanto las propiedades superficiales son en principio dependientes del
tiempo, sin embargo, es posible observar modificaciones cuando los mecanismos de
relajacin son lo suficientemente rpidos para ser observados.
Muchos materiales (metales y cermicas) son muy rgidos, en estos casos se asume
inmovilidad superficial [4.20], por el contrario la mayora de los minerales de yacimiento
poseen grupos funcionales hidroflicos y/o hidrofbicos sobre la superficie; los segmentos
moleculares que conforman estos grupos funcionales, pueden rotar promoviendo un
rearreglo molecular, cambiando el estado original de la superficie, este fenmeno conduce
a un estado metaestable de la mojabilidad y por lo tanto a una histresis en el ngulo de
contacto. En general la temperatura es la causa fundamental de la movilidad rotacional de
las molculas presentes en la superficie, ya que puede conducir a la oxidacin de
compuestos que dan origen a una redistribucin de grupos funcionales externos localizados
en la interfaz.
e) Interdifusin: la difusin de tomos desde el bulto a la superficie y/o viceversa debido a
efectos de temperatura, presin, reaccin, etc., conduce a cambios dramticos en la
estructura cristalina que a su vez conducen a la histresis del ngulo de contacto [4.21].
f) Deformacin de la superficie: Cuando una gota de lquido se encuentra sobre una
superficie slida, la componente vertical de la tensin superficial del lquido en la lnea de
contacto puede deformarse mediante la inclinacin del saliente de un lado (ridge) [4.11].
Este saliente puede originar variaciones en el ngulo de contacto aparente. Los ngulos de
contacto pueden cambiar dramticamente con las variaciones del modulo de tensin de los
substratos, debido a la deformacin de la lnea de contacto.
Con excepcin de la rugosidad y la deformacin de la superficie, las otras causas son
fisicoqumicas y han sido estudiadas en relacin con el lquido especfico en contacto con la
superficie. Evidencias preliminares establecen que la histresis del ngulo de contacto no es
una propiedad extensiva [4.23].
4.3. Presin Capilar
Los yacimientos petroleros contienen en general mas de una fase fluida, por ello existen
fuerzas interfaciales y presiones que afectan los estados de equilibrio esttico y dinmico.
Casi todas las propiedades de sistemas saturados con dos o ms fluidos inmiscibles, dependen
de la presencia de una superficie de contacto o interfase entre fluidos adyacentes. Cuando esta
interfase tiene cierta curvatura, existe una diferencia de presin entre los fluidos que separa,
siendo sta mayor a medida que los radios de curvatura se hagan menores. Este fenmeno es
muy comn en tubos o canales de dimensiones capilares, por lo que la diferencia de presin
citada es denominada presin capilar. El conocimiento de la presin capilar para un sistema
122
agua/petrleo/roca es importante para la prediccin del potencial de recuperacin de
hidrocarburos de un yacimiento.
4.3.1. Interfaces Curvas
Cuando la interfaz entre dos fases y tiene forma curva, la tensin superficial
hace que las presiones de equilibrio en el interior de las fases y sean diferentes. Esto se
puede apreciar a partir de la figura 4.7.a. Si el pistn inferior se empuja de forma reversible
provocando un aumento de la fase contenida en la regin cnica, al mismo tiempo que la
fase es expulsada de la regin a travs del canal superior, la interfaz curva asciende, con lo
que aumenta el rea A de la superficie interfacial comprendida entre y . Como es
necesario realizar trabajo para aumentar A, se necesita una fuerza mayor para empujar el
pistn inferior, que para empujar el pistn superior, en cuyo caso ocurrira una disminucin de
A. As, P
> P
, siendo la fase que se encuentra en el lado cncavo de la interfaz curva.

Para tomar en cuenta esta diferencia de presiones, se reescribe la definicin (4.3) en la
forma:

W P dV P dV dA
r
+ (4.12)
Figura 4.7. Sistemas bifsicos con interfaz curva.
donde,

V V V +

(4.13)
En esta ecuacin, -P

dV

es el trabajo realizado sobre la fase , V

y V

son los
volmenes de las fases y , y V es el volumen total del sistema. Como el volumen de la
interfaz es despreciable en comparacin con el volumen total de cada fase, se supone que se
cumple la ecuacin (4.12).
Para obtener la relacin existente entre P

y P

, se considera el sistema de la figura

4.7.b, donde se supone que la interfaz es un casquete esfrico. El pistn se empuja
ligeramente en forma reversible, variando el volumen total del sistema en dV. A partir de la
definicin de trabajo, se deduce que el trabajo que realiza el pistn sobre el sistema es -P
i
dV,
123
donde P
i
es la presin en la superficie interfacial comprendida entre el sistema y su entorno,
que es donde se aplica la fuerza. Como P
i
= P

, resulta:

W P dV P d V V P dV P dV
r
+ ( ) (4.14)
igualando las ecuaciones (4.12) y (4.14) se llega a:
+ P dV P dV P dV P dV dA

P P dA dV

( / ) (4.15)
Sea r la distancia entre el centro del casquete esfrico y la superficie interfacial y el
ngulo slido del vrtice del cono. El ngulo slido total alrededor de un punto en el espacio
es de 4 estereoradianes. Por lo tanto, V

es igual a /4 veces el volumen 4/3 r

3
de
una esfera de radio r, y A es igual a /4 veces el rea superficial 4 r
2
de una esfera. As
se tienen las relaciones:
V r A r
dV r dr dA rdr

3 2
2
3
2
/
Por lo tanto, dA/dV
=2/r y la ecuacin (4.14) para la diferencia de presiones entre dos

fases separadas por una interfase esfrica queda:
P P
r

2

P
r
c

2

(4.16)
donde P

- P

= P
c
, representa la diferencia de presin a lo largo de una interfaz curva entre
dos fluidos inmiscibles ( y ), conocida como presin capilar.
Cuando r en la ecuacin (4.16) la diferencia de presiones se anula,
aproximndose el comportamiento al de una interfase plana. La diferencia de presiones es
slo importante cuando r es pequeo. En la figura 4.8 se muestran meniscos capilares que
poseen diferentes mojabilidades.
124
Fig. 4.8. Meniscos capilares con diferente mojabilidad.
4.3.2. Ecuacin de Young y Laplace
La ecuacin (4.16) es un caso especial de una relacin ms general, que constituye la
ecuacin bsica de la capilaridad y fue deducida independientemente por Young [4.6] y
Laplace [4.24]. En general, es necesario invocar dos radios de curvatura principales, normales
uno respecto al otro, para poder describir una superficie curva (r
1
y r
2
). Los valores de r
1
y r
2
pueden ser determinados pticamente [4.25]. Estos radios son iguales para el caso de una
interfase esfrica, pero en general esta relacin de igualdad no se cumple. Se tiene as la
relacin [4.26]:
P
r r
c
+
|
.
`
,

1 1
1 2
(4.17)
donde se ha eliminado el superndice , del trmino , con el fin de simplificar la
nomenclatura. El signo de P
c
lo define los signos algebracos de r
1
y r
2
, sabiendo que la
presin es mayor en el lado cncavo de la interfaz. En medios porosos reales los radios de
curvatura tienen una magnitud comparable con el radio de poro. En la figura 4.9 se ilustra un
sistema mojado al agua trifsico donde se muestras los radios de curvatura interfaciales.
Es obvio que la ecuacin (4.17) se reduce a la (4.16) para el caso en que ambos radios
de curvatura sean iguales, lo cual se cumple, como se demostr, para el caso de interfases
esfricas.
Fig. 4.9. Sistema trifsico en equilibrio.
4.3.3. Interfaces Curvas en Capilares
La evidencia ms comn de la existencia de fenmenos capilares, es la que se observa
al colocar un tubo capilar en un recipiente con agua y ver cmo el agua asciende dentro del
tubo. Esta situacin es similar a la que se presenta en un yacimiento si se consideran los
canales (poros) del medio como tubos capilares de diferentes dimetros, distribuidos de
125
manera irregular a travs del yacimiento y conteniendo tres fases inmiscibles (agua, gas y
petrleo).
Cuando una interfaz est confinada por paredes slidas, como en el caso de un capilar,
es necesario recurrir a las dimensiones del sistema; en este caso, hay que tomar en cuenta el
ngulo de contacto entre el lquido mojante y el slido que lo retiene.
Observando la figura 4.10, se puede comprobar la siguiente relacin entre el radio de
curvatura de la interfase (r
I
) y el radio del sistema (r
sis
):

r r
sis I
cos
(4.18)
donde es el ngulo de contacto medido a partir del punto de contacto entre el fluido que se
encuentra a menor presin y la superficie.
En la mayora de los casos, slo es posible medir directamente las dimensiones del
sistema, sustituyendo (4.18) en (4.17):
P
c
sis sis
r r
+
|
.
`
,
cos
1 1
1 2
(4.19)
Fig. 4.10. Representacin de una interfase curva en un capilar.
La presin capilar en un tubo capilar vara con la saturacin de los fluidos, la tensin
interfacial entre ellos y la curvatura de la interfaz, que a su vez depende de la estructura y
geometra del espacio y la mojabilidad de la superficie.
4.3.4. Presin Capilar Aplicada a Rocas de Yacimiento
Los conceptos sobre presin capilar expuestos hasta el momento, pueden extenderse a
un yacimiento, considerando que el medio poroso est constituido por poros en forma de
capilares de diferentes tamaos y distribuidos aleatoriamente, como se muestra en la figura
4.11. Se hace la aproximacin de que estos pueden ser definidos en trminos de un orificio
ms o menos circular de radio promedio r
c
. Para este caso, sustituyendo en la ecuacin (4.19)
la presin capilar del sistema se puede estimar como:
126
P
r
c
c
2 cos
(4.20)
De la ecuacin (4.20) se observa que a medida que aumenta el radio del capilar, menor
ser la presin capilar en ese medio.
En el sistema de rocas de yacimiento, la P
c
es una medida de la interaccin entre los
fluidos y la superficie de la roca. La magnitud de la interaccin vara con las saturaciones de
los fluidos presentes, la tensin interfacial entre ellos y la curvatura de la interfase, que a su
vez depende de la estructura del espacio poroso y de la mojabilidad de la superficie [4.27].
Fig. 4.11. Distribucin de los capilares en una roca de acumulacin.
4.4. Relacin entre Presin Capilar y Saturacin de la Fase Mojante
Como ya fue establecido en la seccin anterior, a medida que aumenta el radio del
capilar disminuye la presin capilar y por lo tanto, basados en los principios de la hidrosttica,
la altura alcanzada por el fluido contenido en l, disminuye. En forma similar, la cantidad de
fluido saturante (agua) dentro del conjunto de capilares, ir aumentando a medida que se van
considerando capilares de mayor dimetro. De este modo, ya que la presin capilar es
proporcional a la altura alcanzada por el fluido, se deduce que P
c
disminuye a medida que
aumenta la saturacin del fluido.
Dos caractersticas importantes de la relacin entre la presin capilar (P
c
) y la
saturacin de agua en una roca de yacimiento (S
w
), son:
a) Existe un valor de S
w
el cual es prcticamente imposible de reducir. Este valor es conocido
como saturacin irreducible de la fase mojante (S
wi
), para el caso del agua, donde el
volumen de este fluido parece ser independiente de cualquier incremento externo de
presin. Tambin se define el trmino saturacin residual (S
or
), que es el volumen
reducido de la fase no mojante atrapado en el medio poroso, cuando la presin capilar
medida externamente disminuye desde un valor alto hasta cero.
b) Cuando se tiene un 100% de saturacin de agua (fluido mojante), se requiere de un cierto
valor de presin para obtener un desplazamiento de la fase mojante. El valor mnimo de
presin es denominado presin de desplazamiento y constituye la presin requerida para
que la fase no-mojante entre en los capilares de mayor dimetro. Otra caracterstica que se
127
deriva es que cuando existen dos fases en el medio poroso, la fase mojante estar ocupando
los poros de menor dimetro y la no-mojante los de dimetro mayor.
4.4.1. Factores que Afectan la Relacin entre la P
c
y la Saturacin de la Fase Mojante
Entre los factores que afectan las relaciones entre la presin capilar y la saturacin de
la fase mojante, se encuentran:
a) Tipo de Fluidos y Slidos Involucrados: es lgico esperar que exista una dependencia
entre la relacin presin capilar y la saturacin del fluido mojante, con la naturaleza de los
slidos y fluidos involucrados en el medio, ya que los valores del ngulo de contacto y de
la tensin interfacial son particulares para cada sistema roca-fluido considerado. Debido a
que la relacin entre P
c
y S
w
para un sistema petrleo-agua, es diferente a la aplicable para
un sistema petrleo-gas, en general, se consideran dos tipos de curvas de presin capilar y
se define en forma arbitraria el fluido de referencia segn sea el caso:
i) Sistema agua/petrleo/roca, donde el fluido de referencia es el agua y
ii) Sistema lquido/gas/roca, donde se considera que el lquido es el fluido de referencia.
En general al fluido de referencia se le llama fluido mojante.
b) Tamao y Distribucin de los Poros: si se tiene un sistema agua/petrleo/roca donde la
formacin tiene todos los poros del mismo tamao de radio, la relacin entre P
c
y S
w
es una
recta horizontal, para S
wi
< S
w
< 100%. Dentro del caso propuesto, la magnitud de la presin
capilar ser mayor a medida que el valor del radio de los capilares iguales disminuya (Fig.
4.12, curva A), ocurriendo lo contrario para el caso en que el radio aumente (Fig. 4.12,
curva B). Si el tamao de los poros vara en forma uniforme entre ambos dimetros
extremos, la relacin P
c
vs. S
w
ser la curva C de dicha figura.
Fig. 4.12. Efecto del tamao y distribucin de los poros sobre la relacin P
c
vs. S
w
.
c) Historia de Saturacin: est referido a la forma como vara la saturacin de la fase
mojante en el medio poroso. Se distinguen dos trminos:
Drenaje: proceso de desplazamiento donde una fase no mojante desplaza a una fase
mojante, haciendo que la saturacin del fluido de referencia disminuya. En la figura
4.13, se distinguen dos curvas de drenaje, tomando el caso del sistema
agua/petrleo/roca: 1) Drenaje primario (P
c
> 0) (A en la Fig. 4.13): es la relacin
128
caracterstica del desplazamiento de la fase mojante a partir de 100% de saturacin
hasta la saturacin irreducible y 2) Drenaje secundario (negativo (B en la Fig.4.13) y
positivo (C en la Fig.4.13): es la relacin caracterstica de desplazamiento de la fase
mojante desde la saturacin residual hasta la saturacin irreducible.
Imbibicin: es el proceso de desplazamiento donde la saturacin del fluido de
referencia aumenta. En este proceso un fluido desplaza a otro dentro del medio
poroso a consecuencia de fuerzas capilares. La curva de imbibicin es la relacin
caracterstica del desplazamiento del fluido no mojante desde la saturacin
irreducible a la saturacin residual y est representada en la Fig. 4.13, por la curva D
para el caso de imbibicin positiva o espontnea y por la curva E, para el caso de
imbibicin negativa o forzada.
Fig. 4.13. Curva de P
c
(imbibicin y drenaje) vs. S
w
para un sistema agua/petrleo/roca.
4.5. Mtodos Experimentales para Evaluar Presin Capilar
Existen diferentes mtodos que permiten obtener los datos de presin capilar en
funcin de la saturacin de la fase mojante, a continuacin se describen aquellos de mayor
uso en la industria petrolera [4.27].
4.5.1. Mtodo del Plato Poroso
En este mtodo se emplea un plato poroso como una membrana semi-permeable (a la
fase mojante) que permite separar dos fases inmiscibles y hace posible la aplicacin de una
diferencia de presin entre dos fases presentes en el ncleo [4.27]. La presin capilar es
balanceada por la diferencia de presin esttica entre los fluidos que coexisten en la muestra.
Este mtodo se utiliza para determinar presin capilar en sistemas aire-agua, en muestras
consolidadas, siendo posible determinar el factor de formacin (F), el factor de cementacin
(m) y el exponente de saturacin (n). En l se aplica una diferencia de presin sobre las fases
que coexisten en la muestra, manteniendo el contacto entre la muestra y una membrana o
plato poroso permeable a la fase no mojante. La presin capilar es balanceada por la
diferencia de presin esttica entre los fluidos. Algunas de las variaciones a este mtodo son:
129
a) Mtodo de Plato Poroso Convencional: la presin capilar se determina midiendo la
diferencia de presin entre dos fases. Al dispositivo se le llama tensimetro de copa
porosa y fue introducido por Bear en 1972 [4.28], para medir la presin capilar en
muestras de suelos. Posteriormente la copa porosa fue sustituida por un plato poroso
permeable al agua, pero impermeable al aire cuando los poros se llenan de agua. El
principio de medicin est basado en la diferencia de presin en la fase mojante (agua),
entre el menisco en equilibrio dentro de la muestra y una superficie de agua plana
conectada a un manmetro. Esta diferencia de presin es igual a la presin capilar.
b) Mtodo de Platos Porosos Semipermeables: los fluidos son inyectados a travs de dos
platos porosos semipermeables, para medir la parte positiva y la negativa de la curva de
presin capilar. Los desplazamientos son controlados por la diferencia de presin entre los
fluidos, la cual se va incrementando durante el proceso de drenaje y va disminuyendo
durante el proceso de imbibicin. Con los dos platos semipermeables, esta diferencia puede
tomar cualquier valor tanto positivo como negativo, pudindose obtener as la curva
completa de P
c
. Cuando se alcanza el equilibrio, la saturacin es uniforme a lo largo de la
muestra y este valor puede deducirse a partir de la produccin del efluente.
En el mtodo estndar del plato poroso se usa un disco grueso semipermeable de cermica.
Existen dos maneras de acelerar el experimento: incrementando la permeabilidad total del
sistema (muestra + filtro semipermeable) mediante el uso de membranas delgadas y/o
realizando el experimento a una tasa de inyeccin constante en lugar de aplicar una
diferencia de presin constante, que es el mtodo usado normalmente.
La permeabilidad total del sistema puede ser incrementada usando membranas delgadas,
por ejemplo usando membranas microporosas en lugar de discos porosos, la permeabilidad
total puede aumentar por un factor tan grande como 300. Este hecho fue explotado por
Longeron et al.[4.29], quienes desarrollaron una nueva metodologa para medir P
c
.
c) Mtodo de Longeron et al.: es una mejora del mtodo de los dos platos porosos descrito
anteriormente, en este caso se reemplazan los platos porosos por una membrana muy
delgada que es ms permeable [4.29]. El mtodo tiene sus inicios con Jennings et al. [4.30]
y Christoffesen [4.31], quienes usaron membranas microporosas para reducir el tiempo en
la determinacin experimental del ciclo de drenaje en una curva de P
c
. Longeron et al.
[4.29] extendieron el mtodo para obtener curvas completas de P
c
, diseando para ello un
nuevo portamuestras con dos membranas delgadas y un procedimiento que puede ser
aplicado a carbonatos y arenas.
En la figura 4.14 se presenta el portamuestras y una seccin transversal del mismo. Para
evitar problemas que pueden surgir durante el experimento con este tipo de diseo, deben
tenerse en cuenta las siguientes recomendaciones: i) sellar la membrana para impedir que
el fluido pase a travs del permetro externo y ii) proteger la membrana para evitar que sea
perforada por la superficie rugosa de la muestra.
El portamuestra consiste en tres partes, dos piezas (topes) terminales y un cilindro que
contiene el ncleo a ser analizado previamente cubierto con una aleacin de bajo punto de
fusin (T
f
= 124 F). El ncleo y el portamuestras se unen con soldaduras para formar una
sola pieza. Los topes poseen tubos para circulacin de fluido (sin que entre fluido al
ncleo), para asegurar saturacin uniforme en los topes y la membrana antes de colocar el
ncleo [4.27].
130
MUESTRA (NCLEO) ALEACIN DE METAL
2 CM
O-ring
PANTALLA SOPORTE
PANTALLA SOPORTE
MEMBRANA
MICROPOROSA
O-ring
Fig. 4.14. Portamuestras diseado por Longeron et al. [4.29].
Se aplica presin axial mediante 5 tornillos alrededor de cada tope para que encajen las
paredes del cilindro. Se aplica presin de confinamiento radial al ncleo mediante el metal
solidificado. El O-ring y la pantalla de soporte metlica hacen un buen sello y soportan la
membrana cuando el ncleo cubierto se presiona en contra del tope. Los ciclos de la curva
de P
c
se obtienen cuando se usan membranas delgadas mojadas al agua y mojadas al crudo.
Las membranas pueden desplazarse durante el experimento.
La cantidad de fluido desplazado se recoge a presin atmosfrica y se registra mediante un
dispositivo ptico conectado a una microbombona que a su vez se conecta a un registrador.
Se aplica presin diferencial por medio de una celda de presin que contiene petrleo y
nitrgeno o mediante una columna de aceite (para presiones por debajo de 200 mbar) con
buena precisin para presiones diferenciales bajas. Cuando se mide el ciclo de imbibicin
espontnea de agua, la presin de aceite disminuye y se coloca una bureta a la salida para
medir la cantidad de agua embebida. Para el ciclo de imbibicin forzada, se aplica presin
de agua de la misma manera que para el aceite, primero una columna de agua y luego
mediante una celda presurizada que contiene agua y nitrgeno.
4.5.2. Mtodo de la Centrfuga
La centrfuga ha sido utilizada para la medida de presin capilar desde 1945 cuando
Hassler y Brunner [4.32] publicaron su mtodo para calcular la relacin P
c
(S). El mtodo
consiste en ir aumentando la velocidad de centrifugacin paso a paso y medir en cada paso, la
cantidad de la fase desplazada cuando el flujo cesa. El requisito de que el flujo se detenga es
crucial para despreciar efectos de permeabilidad relativa. La presin capilar se determina a
partir de la velocidad de centrifugacin, y la saturacin correspondiente se mide a partir de la
saturacin promedio en equilibrio a medida que vara la velocidad.
La presin capilar es balanceada por la diferencia de presin debido a centrifugacin. El
perfil de presin de cada fluido puede relacionarse con la velocidad de rotacin y la densidad
del fluido. En el ciclo de drenaje, por ejemplo, la muestra es inmersa en aceite y la presin
capilar se supone cero a la salida. En cualquier seccin de la muestra, la presin se conoce,
pero la saturacin debe ser calculada a partir del efluente producido, usando varios modelos
que se exponen en la siguiente seccin. Este mtodo puede ser empleado en sistemas
aire/agua, aire/petrleo y petrleo/agua.
131
Spinler y Baldwin [4.33] desarrollaron un mtodo para determinar de modo directo la
curva P
c
a partir de distribuciones de saturacin producidas durante la centrifugacin de
fluidos en una muestra de roca. Un nivel de agua libre se ubica a lo largo de los ncleos para
permitir la determinacin simultnea de las presiones capilares positivas y negativas. La
saturacin de agua se mide a travs de imgenes de resonancia magntica nuclear. El perfil de
saturacin dentro del ncleo y el clculo de presiones en cada punto del perfil de saturacin
permite obtener la curva completa de presin capilar.
Para medir presiones capilares con este equipo, los ncleos limpios y secos se pesan,
se saturan, se vuelven a pesar y se colocan en el equipo. La centrfuga se pone en marcha y se
opera a velocidades sucesivamente mayores. En cada etapa la velocidad se mantiene constante
hasta que los ncleos alcanzan un estado de equilibrio, el cual se logra despus de un perodo
de tiempo, caracterstico de la muestra. Este perodo se identifica por el cese de la produccin
de fluido. Cuando se alcanza el equilibrio, la cantidad de lquido recuperado en cada una de
las pipetas se lee con la ayuda de un estroboscopio y entonces se aumenta la velocidad de la
centrfuga. La presin capilar se determina a partir de la velocidad de centrifugacin.
Se han desarrollado sistemas completamente automatizados para la coleccin
electrnica de los volmenes de fluido desplazados. La velocidad de rotacin cambia
automticamente sobre la base de criterios prefijados de equilibrio. Para registrar la
produccin de lquido se usa un conjunto de fotodiodos en una cmara con una unidad
controladora. El voltaje de los fotodiodos es una medida de la intensidad de la luz que incide
sobre ellos. La seal analgica de vdeo de la cmara, se procesa en una unidad controladora
donde se lee el volumen de fluido. La cmara y el rotor no estn en contacto fsico, es
importante que la cmara est en una posicin fija con respecto al rotor. Los datos se
almacenan en un disco.
Este mtodo es frecuentemente usado para determinar curvas de drenaje para lo cual,
un pequeo ncleo uniforme es saturado inicialmente con el fluido mojante, luego, se somete
a rotacin a diferentes velocidades angulares en forma creciente en una centrfuga, y se mide
la cantidad de fluido mojante desplazado durante cada velocidad de rotacin. La muestra se
guarda en una celda que contiene fluido no mojante.
Las curvas de imbibicin forzada se obtienen por rotacin del ncleo hasta obtener
saturacin de agua residual (connata). El aceite desplazado se acumula por encima del agua.
La saturacin residual de la fase mojante ha sido determinada bajo la accin de fuertes fuerzas
viscosas o inerciales.
El mtodo de la centrfuga posee algunas ventajas con respecto a otros mtodos
utilizados para determinar presin capilar: i) establecimiento rpido del equilibrio, ii)
excelente precisin, traducida en resultados reproducibles, iii) permite determinar diferencias
de presiones altas entre las fases presentes, iv) procedimiento operacional simple, v) se puede
obtener la saturacin de agua nativa, saturacin residual de petrleo y la curva completa de
presin capilar.
Mediante el mtodo de centrfuga es posible tener una idea del tamao capilar, y por
ende una medida de la textura de la roca. A medida que aumenta la presin de
desplazamiento, entendindose como la presin mnima requerida para que el fluido no
mojante comience a entrar en el capilar con radio ms pequeo; el fluido no mojante
comienza a penetrar en los capilares ms pequeos.
132
Si los capilares de la muestra presentan un tamao uniforme, no se requiere ningn
exceso de presin para saturarlos con un fluido no mojante y el grfico P
c
vs. Saturacin de
fluidos es una lnea horizontal hasta que alcanza la saturacin irreducible. Por el contrario, si
los capilares son de un tamao heterogneo, la curva de presin capilar es una lnea recta
inclinada.
Las medidas de presin capilar en rocas de yacimiento son importantes en el clculo de
reservas y en la recuperacin de petrleo por empuje hidrosttico, debido a que la
desaturacin en el yacimiento no es uniforme, producindose un gradiente de presin capilar,
el cual favorece u obstruye la recuperacin de hidrocarburos segn sean las propiedades de
mojado de la roca de yacimiento.
Al comparar el mtodo de la centrfuga con el mtodo de plato poroso, el cual es uno de
los ms utilizados actualmente; se presentan algunas diferencias, tales como: i) el mtodo de
plato poroso solo se aplica a muestras consolidadas, mientras que el mtodo de la centrfuga
se puede emplear tanto con muestras no consolidadas como consolidadas, ii) el tiempo
necesario para la realizacin de las pruebas mediante el mtodo de plato poroso es
generalmente de tres semanas; en la centrfuga solo se requieren pocos das, iii) a medida que
se realiza la prueba por el mtodo de plato poroso se puede medir la resistividad de las
muestras y por ende calcular el factor de formacin, ndice de resistividad, factor de
cementacin y exponente de saturacin; con el mtodo de la centrfuga esto no es posible, ya
que, una vez comenzada la prueba no se puede detener.
Melrose en 1990 [4.34] hace nfasis en las observaciones de Dullien et al. [4.35] en las
cuales los datos obtenidos mediante la centrfuga no corresponden a verdaderas condiciones
de equilibrio, en particular en el lmite de bajas saturaciones de la fase mojante.
El uso de ms de un mtodo independiente parece ser la nica manera de establecer la
validez de los resultados obtenidos debido a las dificultades experimentales. Uno de los
problemas que surge con el uso de la centrfuga de alta velocidad cuando se realiza una
prueba durante un tiempo largo, es la falla debida a la condicin de borde de Hassler y
Brunner que se explicar ms adelante.
4.5.3. Mtodo del Diafragma Capilar
Se establece un contacto piezomtrico de la roca con el fluido mojante a travs de un
diafragma de material poroso y se aplican altas presiones de desplazamiento para asegurar que
la roca es completamente saturada con el lquido en estudio. Se asume que el lquido en el
diafragma posee la misma presin que en el ncleo, la cual se mide con un manmetro,
evitando que aire atmosfrico contacte el diafragma por capilaridad y afecte as las medidas
de presin.
Con un sistema como el que se muestra en la figura 4.15 se mide la relacin P
c
(S) en
ncleos pequeos comenzando con el ncleo 100% saturado y luego succionando
progresivamente el lquido en el diafragma capilar. Simultneamente con el proceso se
determina la saturacin de la muestra en cada succin, midiendo la cantidad de lquido que es
removido del ncleo cuando se alcanza el equilibrio.
Si se aplica una succin mayor que la fuerza de desplazamiento, entra aire en el
diafragma y proporciona una serie de medidas similares. Si se permite que la presin del
lquido en el diafragma aumente (succin decrece) antes de que el diafragma se rompa, el
lquido fluir dentro del ncleo desde el diafragma y se obtiene una histresis de P
c
.
133
Fig. 4.15. Sistema experimental del mtodo de diafragma capilar.
Se puede medir la presin capilar en un sistema trifsico aire/petrleo/agua, donde se
usa un diafragma de tierra diatomcea para medir la presin en la fase oleica. Este material es
preferiblemente mojado al agua, pero se protege del contacto con el agua en el ncleo
mediante una fina capa de grafito en polvo que se deposita sobre el diafragma como un filtro
de suspensin de petrleo evitando que entre agua en el diafragma. El mtodo provee
resultados satisfactorios en el rango de altas saturaciones y bajas presiones capilares.
4.5.4. Mtodo de Drenaje por Gravedad
En este mtodo una columna de aire se satura con lquido, se permite que alcance el
equilibrio mediante drenaje por gravedad y se determina la distribucin de saturacin en la
columna dividindola en secciones y midiendo de manera separada la saturacin de cada
seccin. En equilibrio, el gradiente de presin en lquido se determina por la densidad del
lquido y la aceleracin de gravedad hasta que en el nivel en la superficie libre de lquido
donde P
c
= 0, de esta manera se puede conocer la P
c
en cualquier punto en la columna a la
cual la saturacin es medida. El mtodo no puede ser aplicado en rocas de yacimiento, ya que,
se requeriran columnas muy largas.
4.5.5. Mtodo Semidinmico
En este mtodo la presin capilar es equilibrada por el gradiente de presin viscosa
(Lenormand et al. [4.36]). El diagrama experimental se muestra en la figura 4.16, consta de
un portamuestras estndar con una membrana semipermeable y un separador para medir el
volumen de los fluidos producidos. Las saturaciones se miden en diferentes secciones a lo
largo de la muestra utilizando varias tcnicas (conductividad, Rayos X, Rayos , etc.) o se
determinan analticamente.
Para P
c
positivas, se inyecta petrleo a travs de la muestra, y se mide el volumen de
agua producido a la salida. Se va incrementando la tasa de flujo de petrleo hasta alcanzar
situacin de estado estacionario, en este momento cesa la produccin de agua y por lo tanto
no hay gradiente de presin en esta fase. La presin de agua P
w
es uniforme a lo largo de la
muestra, pero existe un gradiente en la presin de petrleo como se muestra en la figura. 4.16.
134
La presin P
o
en la fase petrleo se mide a la entrada o en cualquier posicin a lo largo de la
muestra. De los valores de P
w
y P
o
se calcula presin capilar P
c
= P
o
P
w
.
Fig. 4.16. Diagrama del sistema experimental empleado en el mtodo semidinmico.
La curva de drenaje primario (Fig. 4.17] se obtiene incrementando la tasa de flujo de
petrleo desde cero en una muestra inicialmente saturada con agua hasta un valor mximo que
corresponde a la saturacin de agua irreducible. La curva de imbibicin se obtiene
disminuyendo la tasa de flujo de petrleo.
P
R
E
S
I
N
AGUA
DISTANCIA
CRUDO
P
S
P
e
SATURACIN DE AGUA
P
R
E
S
I
N

C
A
P
I
L
A
R
0
1
1
Fig. 4.17. Comportamiento de la presin capilar con la saturacin de agua.
Durante todos los ciclos, la tasa de flujo de agua se mantiene constante a un valor, para
prevenir cualquier efecto de perturbacin a lo largo de la muestra, sin embargo, esta tasa de
flujo debe ser lo suficientemente alta para asegurar que fluya petrleo. El ciclo de presin
capilar negativa se obtiene intercambiando los papeles de petrleo y agua.
El mtodo semidinmico permite determinar el ciclo completo de presin capilar.
Durante el mismo experimento, tambin es posible determinar partes de la curva de
permeabilidad relativa, a travs de medidas estacionarias.
4.5.6. Mtodo de Intrusin de Mercurio
Este mtodo es llamado tambin metodologa de Purcell, en el caso de un sistema
aire/agua donde la fase mojante (agua) es desplazada por el aire, existe un camino preferencial
135
a travs del cual es posible la circulacin, dejando una saturacin irreducible de este fluido en
los poros. En el caso de un sistema aire/mercurio, esta condicin no existe y la curva obtenida
no muestra la presencia de una saturacin irreducible. Esta ltima puede definirse como la
regin inicial de la parte lineal de la curva de P
c
. En el mtodo convencional, se inyecta
mercurio a una presin fija y se miden los cambios en el volumen de mercurio inyectado.
Posee la ventaja de que se obtiene simultneamente con la presin capilar la distribucin de
tamaos de poro de la muestra de roca bajo estudio.
Recientemente se introdujo un trabajo [4.37] donde se establece que los datos de
presin capilar en sistemas aire/mercurio refleja la distribucin de fluidos en sistemas
agua/petrleo solamente cuando la roca es fuertemente mojada por agua. Brown [4.38]
encontr que los datos de presin capilar gas/petrleo son similares a los de presin capilar
obtenidos mediante inyeccin de mercurio cuando se usa un factor de escalamiento apropiado.
Fig. 4.18. Curvas de P
c
obtenidas usando el mtodo de intrusin de mercurio.
4.5.7. Mtodo por Restauracin
En este mtodo se supone una muestra de roca localizada en un campo, a una altura h
sobre el nivel capilar cero del yacimiento, en este caso el par de fluidos presentes en el campo
se caracteriza a travs de: la densidad (
0
), la densidad del agua (

), y la tensin
interfacial del par de fluidos ( ).
La presin capilar se calcula como:

P h g Const
c w
+ ( ) .
0
(4.21)
El radio (r) del menisco, correspondiente a esa presin capilar y a los dos fluidos, se
relaciona por la ecuacin:

) ( .
cos 2
w c
S g
r r
P

(4.22)
La relacin entre r y la saturacin de agua S
w
no es rigurosamente constante si se va
desde un par de fluidos a otro, pero podra suponerse que hay una relacin invariable entre
ellas. Experimentalmente se puede obtener una relacin entre la presin capilar y la saturacin
(P
c
y S
w)
que puede transformarse validamente para el par real a travs de la relacin:

. ) ( ' .
cos '
cos
0
Const g h P P
w c c
+

(4.23)
136
Si P
c
, y
son conocidos para un par; ,
para otro par, y tambin w
0 , se
pueden realizar las siguientes curvas: Pc vs. saturacin de agua o saturacin de agua en
funcin de la distancia h por encima del cero capilar. La altura h viene dada por

h
P P Z
g
c c o
w
( )
( )
0

(4.24)
Si h se toma desde el nivel capilar cero, entonces P Z
c
( )
0
0 ; desde la interfaz agua-
aceite, se tendr P Z
c
( )
0
0 .
Cuando una muestra experimenta un proceso de drenaje debido al incremento
progresivo de presin capilar, se puede observar que la permeabilidad al gas permanece en
cero hasta que se alcanza cierta presin (presin de desplazamiento). Esto constituye la zona
de aumento de presin capilar, como se muestra en la figura 4.19.
Durante la imbibicin, la permeabilidad al gas cae en una forma diferente que durante el
drenaje y llega a cero para un valor de presin capilar, que no es cero y siempre se alcanza
cerca de la presin de desplazamiento. Es probable que por debajo de este valor de presin
capilar, la fase no mojante no sea continua y por tanto no se puede atribuir un valor de
presin.
Fig. 4.19. Curva de presin capilar (mtodo de estado restaurado).
El arreglo utilizado (Fig. 4.20) para el mtodo de estado consta de una celda de acero
para imponer presin, una pared semi-permeable (parte principal del arreglo), que consiste en
una fina pared de porcelana con numerosos poros, lo suficientemente pequeos para ser
permeables solo a presiones superiores a 5 bars, un manmetro y una fuente de gas saturado
con vapor de agua.
137
Fig. 4.20. Sistema empleado en el mtodo de restauracin:
M (manmetro), C (celda de acero), m (fuente de gas).
La pared saturada con agua de formacin est en contacto con una cmara que contiene
la misma agua. La fase acuosa se encuentra a presin atmosfrica. Las muestras 100 %
saturadas en esta agua son colocadas en la pared de manera tal que el contacto con stas sea el
mejor posible. Por encima de la pared, la celda se llena con aire a presin constante. Para cada
valor de presin (en el orden de 48 h), se observa el volumen producido de agua (tubo capilar)
o la variacin en el peso. Es posible determinar la relacin P
c
en trminos de saturacin de
agua (S
w
),

expresado como porcentaje de volumen poroso. Los valores de presin usados con
frecuencia son: 0 - 0,03 - 0,07 - 0,14 - 0,28 - 0,56 - 1 - 2 - 3 - 4 bars (en el caso del par
agua/aire la presin capilar de 3 bars corresponde a una altura por encima del cero capilar en
el orden de 30,5 m para el par agua/crudo).
Aunque la determinacin de presiones capilares por el mtodo de estado restaurado
puede resultar lenta y compleja, es un excelente mtodo. Se recomienda su aplicacin, en
especial si las muestras son ligeramente arcillosas.
4.5.8 Mtodo Messer (por Evaporacin)
Este mtodo es utilizado principalmente en el laboratorio con el objeto de determinar
saturaciones irreducibles. La muestra es saturada en tolueno o agua y es expuesta a una
corriente de aire seco, que puede estar caliente o no. Los pesos liberados por la muestra
(colocada en una caja colgando de una balanza), son anotados en trminos del tiempo. El peso
en trminos de la curva de tiempo muestra un punto final angular. El peso correspondiente a
este punto angular es usado para calcular la saturacin irreducible.
Al comienzo, la evaporacin superficial es alimentada por el agua intersticial y se
observa una determinada pendiente. Cuando se alcanza la saturacin irreducible, solo hay
evaporacin por difusin, de manera que la pendiente es mucho menor (Fig. 4.21).
Este mtodo no se emplea actualmente, ya que, solo ofrece un estimado de la saturacin
irreducible, pues la cantidad de agua presente en el interior de la muestra no necesariamente
se evapora en su totalidad. Por tanto, no resulta ventajoso, ni de gran utilidad.
138
Fig. 4.21. Curva de evaporacin.
4.5.9. Otros Mtodos
1. Jenning y colaboradores en 1985 [4.30] introdujeron una metodologa para la
determinacin simultnea de P
c
y K
r
mediante ajuste de la historia de produccin en un
experimento de desplazamiento de dos fases.
2. Guo y Hammervold en 1993 [4.39] presentaron un mtodo de diafragma capilar para
medidas precisas y en equilibrio de presin capilar. En ese mismo ao, Nordtvedt y
colaboradores [4.40] presentaron una mejora del mtodo de diafragma.
3. En 1994, Kokkedee [4.41] introdujo una metodologa para la determinacin simultnea de
P
c
y K
r
usando un simulador

experimental de flujo bifsico.
4. Lenormand y colaboradores en 1995 [4.30] presentaron un mtodo novedoso para
determinar presiones capilares en sistemas agua/petrleo para muestras con mojabilidad
mixta, el experimento se realiza con una centrfuga de alta velocidad.
4.6. Conversin de Datos de Pruebas de P
c
en el Lab. a Condiciones de Yacimiento
En el laboratorio se usan varias combinaciones de fases fluidas para medir las curvas
de presin capilar de rocas de yacimiento: i) aire/petrleo, ii) aire/agua de formacin,
iii) petrleo/agua de formacin y iv) mercurio/vapor de mercurio. La mayora de estas
combinaciones son diferentes a las que realmente existen en el medio poroso. Debido a que la
presin capilar depende de la tensin interfacial entre los fluidos y de las caractersticas de
mojado de la muestra, diferentes combinaciones de fluidos resultarn en diferentes presiones
capilares. Adems, las condiciones de presin y temperatura tambin varan. Por consiguiente,
las medidas del laboratorio deben ser corregidas antes de ser usadas en los clculos de
yacimientos. Existen bsicamente dos formas de efectuar estas correcciones:
a) Deduccin de Kartz et al.: si se conoce la tensin interfacial ( ), las caractersticas de
mojado de la muestra ( ) y las propiedades de los fluidos usados en el laboratorio, la
presin capilar medida en el laboratorio se puede corregir mediante la expresin:
139

( )
( )
P P
cyac
clab
yac
lab

cos
cos
(4.24)
El uso prctico de la ecuacin (4.24) presenta algunas dificultades. Los valores de la
tensin interfacial y ngulos de contacto, pueden medirse en general en el laboratorio, sin
embargo, son pocos los datos que existen para la evaluacin emprica de estas variables a
condiciones de yacimiento.
b. Funciones J de Leverett: algunos mtodos estadsticos son de uso frecuente, entre ellos
destaca el uso de la funciones J , llamadas as por Rose et al. [4.42] pero deducidas por
Leverett [4.43]. El concepto de funcin J se basa en una relacin terica entre la
permeabilidad y la porosidad, que se deriva suponiendo un medio poroso formado por
tubos capilares no interconectados. Leverett deriv una expresin para tal funcin,

( )
J
P k
c
/
,
0 5
(4.25)
la cual constituye una agrupacin adimensional de las propiedades fsicas de las rocas y de
los fluidos que la saturan. Algunos autores incluyen cos en lugar de , en la
ecuacin (4.25), sin embargo, debido a la dificultad de la obtencin de , se prefiere usar
la definicin original.
Para diferentes muestras de un yacimiento, con porosidad y permeabilidad distintas, se
representa grficamente la curva J vs. S
w
. Conociendo la permeabilidad y porosidad
promedio del yacimiento, as como tambin la tensin superficial para los fluidos
involucrados a condiciones de yacimiento, se seleccionan valores de S
w
y de la curva
promedio se obtiene J(S
w
) promedio. La presin capilar correspondiente a condiciones de
yacimiento se determina despejando P
c
de la ecuacin (4.25), repitiendo el procedimiento
para diferentes valores de S
w
se obtiene la curva de P
c
vs. S
w
promedio para el yacimiento.
4.7. Mtodos Empleados para Evaluar la Mojabilidad
Muchos han sido los mtodos empleados para determinar la mojabilidad de los
slidos. Cada uno de ellos ha sido usado para obtener informacin importante que permite
comparar la mojabilidad de varios slidos hacia a un mismo lquido o para comparar la
mojabilidad de varios lquidos hacia a un mismo slido, sin embargo, es difcil el desarrollo
de correlaciones cuantitativas entre estas tcnicas.
Entre los diferentes mtodos existentes para evaluar la mojabilidad de superficies
slidas, estn los que permiten una evaluacin cuantitativa, a travs de la medicin de ngulos
de contacto y mediante una nueva metodologa basada en tcnicas analticas de superficie
[4.44], especficamente las espectroscopias de fotoelectrn de rayos X (XPS) y de in
dispersado (ISS). En el Apndice 1 se presentan tres artculos donde se detalla este mtodo.
Otros mtodos permiten un evaluacin cualitativa, entre estos se encuentran, el anlisis
de las curvas de permeabilidad relativa versus saturacin de la fase mojante, pruebas de
imbibicin espontnea de agua o petrleo, pruebas de adhesin [4.45], medicin de tiempo de
inmersin/hundimiento, pruebas de avance capilar, entre otros. Algunos investigadores han
usado mtodos indirectos, tal como el bubble pick-up, calorimetra, etc., para conocer las
caractersticas de mojado de algunos polvos. A continuacin se describen los mtodos ms
importantes.
140
4.7.1. Medidas de Angulos de Contacto
La tcnica basada en la medicin de ngulos de contacto, es probablemente la usada
con mayor frecuencia. Aunque existen ciertas dificultades asociadas con la medicin y la
interpretacin de los ngulos de contacto, es uno de los mtodos ms comunes para obtener la
mojabilidad. Cuando se realizan en forma correcta, las mediciones de los ngulos de contacto
son simples y proporcionan informacin muy valiosa. La figura 4.22 muestra varias
condiciones de mojado para sistemas agua/petrleo medidas mediante ngulos de contacto.
La forma ms comn de medir el ngulo de contacto en el laboratorio, es mediante el
procedimiento descrito por Wagner et al. [4.46]. Se toman dos placas de cristal pulimentadas,
constituidas por el mineral predominante de la roca de yacimiento y entre ellas se coloca una
gota de petrleo y se sumerge en una muestra de agua de formacin, como se indica en la
figura 4.23.a. Las dos placas son desplazadas con respecto a su posicin inicial, tal como se
observa en la figura 4.23.b. Con este desplazamiento, el agua ocupar una porcin del cristal
previamente cubierta por petrleo. El ngulo de contacto de la nueva superficie expuesta al
agua, se mide en funcin del tiempo, hasta que la gota de petrleo alcance el equilibrio. La
desventaja de este mtodo es que alcanzar el equilibrio requiere de muchas horas.
Fig. 4.22. Medidas de ngulos de contacto en sistemas agua/petrleo.
Existe otra tcnica que utiliza una celda rectangular de plexiglas, dotada de soporte para
muestras, ventanas de vidrio y gonimetro para ngulos de contacto, como se muestra en la
figura 4.24. Se emplea para evaluar la mojabilidad de superficies minerales puras, limpias y
lisas, midiendo el ngulo de contacto de aceite mineral o crudo sobre las superficies cubiertas
de agua de formacin sinttica.
141
Fig. 4.23. Determinacin del ngulo de contacto mediante Wagner et al. [4.16].
Previo al experimento, la celda ptica se limpia rigurosamente, una vez que se instala
una lmina particular de vidrio tratada con silano, la celda se evacua y se inunda con el agua
de formacin. La superficie debe mantenerse en contacto con el agua por un perodo de siete a
diez das, para asegurar el equilibrio qumico con el agua. Posteriormente se introduce en la
celda una gota de aceite (crudo) proveniente de una microbureta de volumen controlado, para
establecer contacto ntimo entre la gota y la superficie mineral estudiada. Usando el ocular del
gonimetro se mide directamente el ngulo de retroceso del agua. El ngulo alcanza un valor
bien definido despus de un cierto perodo de tiempo. Para medir los ngulos de contacto se
utiliza el mtodo de la gota en reposo sobre una superficie.
Fig. 4.24. Equipo dotado de un gonimetro para la medicin del ngulo de contacto.
Los ngulos de contacto de avance y retroceso se miden con una precisin de t 1,
mediante dos tcnicas diferentes: a) inyeccin y retiro de lquido mediante una jeringa
(Fig. 4.25.a) y b) desplazamiento lateral del sustrato con la gota de lquido anclada a la jeringa
suplidora en posicin fija (Fig. 4.25.b).
142
Fig. 4.25. Tcnicas para medir ngulos de contacto de avance y retroceso.
4.7.2. Pruebas de Imbibicin Espontnea de Agua o Petrleo
El mtodo propuesto por Amott-Harvey en 1958, para determinar la mojabilidad de
rocas de yacimiento, combina imbibicin espontnea con desplazamiento forzado para inferir
la mojabilidad de una muestra de roca. Se basa en el hecho de que un fluido mojante ser
imbibido en forma espontnea, desplazando a otro no mojante.
Para llevar a cabo esta prueba, las muestras de rocas se saturan con agua de formacin
y luego se preparan para la prueba mediante centrifugacin en aceite mineral hasta alcanzar la
saturacin irreducible de agua, S
wi
. La prueba consiste en los siguientes cuatro pasos: i)
sumergir la muestra en agua de formacin y medir el volumen de aceite mineral, V
osp
,
desplazado en forma espontnea por imbibicin de agua de formacin; ii) centrifugar la
muestra en agua de formacin hasta alcanzar la saturacin residual de aceite (S
or
) y medir el
volumen de aceite desplazado, V
od
; iii) sumergir la muestra en aceite mineral y medir el
volumen de agua de formacin, V
wsp
, desplazado en forma espontnea mediante imbibicin de
aceite; iv) centrifugar la muestra en aceite mineral hasta alcanzar la saturacin irreducible de
agua y medir la cantidad de agua desplazada, V
wd
.
Los resultados de la prueba se expresan mediante tres ndices, un ndice de
mojabilidad al agua definido por:

w
osp
osp
od
V
V V
+

(4.26)
un ndice de mojabilidad al aceite definido por:

o
wsp
wsp
wd
V
V V
+

(4.27)
y un ndice global que combina
w
y
o
definido por:

w o
(4.28)
143
De acuerdo a la interpretacin clsica, la muestra es mojada al agua cuando +0,3
+1, es de mojabilidad intermedia cuando -0,3 +0,3 y es mojada al aceite cuando -1
-0,3. Esta interpretacin permite una identificacin clara cuando la mojabilidad es
extrema, es decir, fuertemente mojada al agua o al aceite, sin embargo, no permite discriminar
entre rocas de mojabilidad intermedia y rocas con mojabilidad fraccional. Recientemente se
ha presentado una nueva interpretacin del ndice [4.44], que permite identificar los
diversos sndromes de mojabilidad, particularmente aquellos de gran impacto en la
recuperacin del petrleo, tales como mojabilidad neutra, intermedia y fraccional.
4.7.2.1. Representacin Triangular de los Indices de Amott-Harvey
Debido a la escala tan gruesa para la interpretacin clsica de los ndices de mojado,
Mitchell et al. [4.44], introdujeron un ndice de mojabilidad neutra,
n
definido mediante

1 + +
n o w
(4.29)
144
Cuando
n
= 0, la roca tiene fuerte afinidad con el agua, con el aceite o con ambos. Cuando
n
= 1, la roca no tiene afinidad ni con el agua ni con el aceite. Una representacin triangular
de los ndices permite identificar los diversos sndromes de mojabilidad, particularmente
aquellos de gran impacto tcnico en la recuperacin de petrleo, como la mojabilidad neutra,
intermedia y fraccional. Tal representacin se ilustra en la figura 4.26 para muestras de rocas
de la formacin Naricual (Estado Monagas, Venezuela), en sus estados nativo y despus de
ser sometidas a un proceso de limpieza. Claramente las rocas limpias tienden a ser ms
mojadas al agua que en su estado nativo. La representacin triangular ha sido dividida aqu en
zonas de mojabilidad cuyas fornteras, indicadas en la Tabla 4.1, aunque subjetivas, tienen
sustentacin en la experiencia prctica. Las fronteras se precisarn a medida que se adquieran
ms datos.
En la figura 4.26, la mojabilidad de una roca en estado nativo sirve para ilustrar el uso
del diagrama triangular:
w
= 0,44;
o
= 0,27 y
n
= 0,29. La roca del ejemplo es
dbilmente mojada al agua. Los estados de mojado dbil al agua y al aceite retienen aqu el
significado derivado de la interpretacin clsica. En la figura 4.26 se puede observar que la
mayora de las rocas en estado nativo consideradas, exhiben mojabilidad fraccional, esto es,
una fraccin de la superficie del espacio poroso es mojada al agua, en tanto que la fraccin
complementaria es mojada al aceite. En otras palabras, las rocas imbiben espontneamente
tanto agua como aceite. Contrariamente, la mayora de las rocas limpias exhiben mojabilidad
neutra, esto es, no imbiben espontneamente ni agua ni aceite. La interpretacin clsica
aplicada en ambos casos es vaga; slo conduce a definir que la mojabilidad de estas rocas es
intermedia, o que indica que no son fuertemente mojadas ni al agua ni al aceite.
Fig. 4.26. Representacin triangular de los ndices de Amott-harvey de mojabilidad de rocas
en la Formacin Naricual (Edo.Monagas, Venezuela). Los circulos abiertos representan la
mojabilidad de las rocas en estado nativo, los slidos la mojabilidad de las mismas rocas
despus de un proceso de limpieza.
145
Tabla 4.1. Definicin de los sndromes de mojabilidad.
Mojabilidad Condiciones
Fuerte al agua
0,7 w 1 0 o 0,3
Fuerte al aceite
0 w 0,3 0,7 o 1
Dbil al agua
0,3 w 0,7 0 o 0,3
Dbil al aceite
0 w 0,3 0,3 o 0,7
Neutra
0 w 0,3 0 o 0,3 0,7 1- w - o
Intermedia
0 w 0,3 0 o 0,3 0,4 1- w - o
0,7
Fraccional
0,3 w 0,7 0,3 w 0,7
4.7.3. Pruebas de Adhesin
En estudios recientes hechos por Buckley et al. [4.47], relacionados con la adhesin de
crudos sobre substratos minerales en presencia de agua de formacin, se ha caracterizado la
mojabilidad de una gran variedad de minerales, con el fin de optimizar la recuperacin de
petrleo.
El contacto ntimo entre un aceite (crudo) y una superficie mineral en un yacimiento,
depende de la estabilidad de las pelculas de agua entre el crudo y la superficie mineral. De
acuerdo a Takamura [4.48] la estabilidad de las pelculas que se forman est controlada por el
pH, concentracin del agua de formacin y la composicin de los minerales de la superficie
del slido.
Las pruebas de adhesin se realizan en las mismas celdas utilizadas para medir
ngulos de contacto descritas en la seccin anterior. Despus de medir los ngulos de
contacto, la gota de aceite (crudo) se succiona lentamente con la bureta, monitoreando el
ngulo de contacto de avance del agua y midindolo.
Este proceso se lleva a cabo hasta que la gota se desprende de la superficie, pudiendo
ocurrir cualquiera de los tres comportamientos siguientes: adhesin permanente (Fig. 4.27.a),
no adhesin (Fig. 4.27.b) y adhesin temporal (similar a Fig. 4.27.a), donde la gota se
desprende al final y flota en el agua de formacin. Si se varan las propiedades fisicoqumicas
del agua empleada en las pruebas, se obtienen mapas de adhesin de crudo sobre superficies
minerales. Estos mapas constituyen un mtodo eficiente para determinar el efecto de aguas de
inyeccin y de formacin sobre la mojabilidad de la roca de yacimiento.
146
Fig. 4.27. Comportamiento de adhesin de petrleo sobre una superficie mineral.
En el Apndice 2 se ha incorporado un papel con un trabajo acerca del
comportamiento de adhesin de dos crudos venezolanos sobre superrficies minerales.
4.7.4. Mtodo del Tiempo de Inmersin / Hundimiento
Un procedimiento para inmersin/hundimiento fue desarrollado inicialmente por
Draves et al. [4.49] para determinar el efecto de los surfactantes sobre la mojabilidad de las
fibras de algodn. El tiempo de hundimiento es medido como el tiempo que tarda una madeja
de algodn en hundirse, despus de haber sido inmersa en una solucin de surfactante.
Walker et al. [4.50] modificaron esta prueba para evaluar la mojabilidad de varios surfactantes
en polvos de carbn. Los resultados de este estudio mostraron que el proceso de mojado
involucra un tiempo del orden de los milisegundos. Algunos investigadores han hecho
modificaciones sobre el mtodo de Walker et al., reportando el tiempo de mojado de una
determinada cantidad de polvo o reportando la tasa de mojado.
4.7.5. Mtodos de Avance Capilar
4.7.5.1. Mtodos Dinmicos
El fenmeno del ascenso de un lquido producto de las fuerzas capilares, en un tubo
capilar cilndrico, ha sido estudiado a travs de la historia. Washburn [4.51] obtuvo una
ecuacin que define la tasa a la cual un lquido asciende por un capilar, suponiendo la
ausencia de efectos de borde generados por las paredes del capilar y despreciando los efectos
de la gravedad

v =
r
L L
L L
1 2
1 2

cos
( )
S
L L L L
L L 4
1 1
2
2
+

(4.30)
147
donde esta ecuacin se aplica para el caso general donde el lquido mojante L
1,
desplaza al
fluido L
2
, las longitudes de los fluidos en la columna son L
1
y L
2
,
L1
y
L2
son las
viscosidades de los fluidos involucrados y r se refiere al radio del capilar.
Los mtodos dinmicos desarrollados se basan en la ecuacin de Washburn [4.51].
Crowl et al. [4.52] aplicaron la ecuacin de Washburn para estudiar el ascenso de lquidos en
columnas empacadas con polvos. En este mtodo una cierta cantidad de polvo se introduce en
un tubo de vidrio cilndrico y en uno de los lados se coloca un papel de filtro o disco poroso.
Este lado del tubo se coloca en contacto con la superficie de una solucin surfactante y se
mide la altura alcanzada por la solucin en funcin del tiempo.
Los mtodos dinmicos presentan algunos defectos, por ejemplo, para el caso de
fluidos completamente mojantes, usualmente requeridos para llevar a cabo la calibracin de
un lecho, no se sabe con certeza si se ha alcanzado el equilibrio en la escala de tiempo del
experimento. Poseen adems problemas cuando se aplican a sistemas donde existen agentes
surfactantes activos. El agotamiento de estos compuestos desde la fase lquida en la regin del
frente de mojado por adsorcin en el rea superficial del polvo, puede afectar seriamente el
ngulo de contacto y la tensin superficial del lquido, si el movimiento del frente no es lo
suficientemente lento como para que la difusin balancee la prdida de surfactante.
4.7.5.2. Mtodos Estticos
La medicin esttica del ngulo de contacto no sufre de los problemas que presentan
los mtodos dinmicos. Uno de los mtodos estticos es el mtodo de Bartell et al. [4.53] en
donde el fluido mojante asciende a travs de una columna donde se encuentra el polvo
empacado, hasta una altura H, en la cual las fuerzas gravitacionales en la columna del lquido
se balancean con la presin capilar ( P = dLgH). En forma alternativa, se puede aplicar una
diferencia de presin externa que se oponga a la presin capilar y medir la diferencia de
presin que detiene el ascenso capilar.
En ambos mtodos se hace uso de la ecuacin (4.23), conocida como la ecuacin de
Laplace, que modificada al caso particular tratado se puede expresar como:

P
r
LV
ef
2 cos
(4.31)
la cual involucra la longitud desconocida r
ef
, que es el radio capilar efectivo en el medio
poroso. Como esta longitud no ha sido definida en forma exacta, se acepta en ambos mtodos
el uso de un lquido de calibracin del cual se sabe que moja el lecho. Para llevar a cabo esta
calibracin se debe usar el mismo lecho. Matemticamente la calibracin consiste en:
P
r
LV
ef
2
(4.31)
que corresponde al fluido mojante de referencia donde el cos vale 1. Dividiendo la
ecuacin (4.30) entre la (4.31), se obtiene:
cos

P
P
LV
LV

(4.32)
148
ecuacin mediante la cual se puede calcular el ngulo de contacto del sistema de inters.
4.7.5.3. Aproximacines Termodinmicas de White
Debido a la gran incertidumbre existente alrededor del valor de la variable r
ef
, White
(1982) dedujo una expresin para esta longitud. La intencin de White fue la de derivar una
expresin para r
ef
basada en cantidades medibles relacionadas con el sistema y el medio
poroso, a partir de un argumento puramente termodinmico. Aparte de la utilidad de una
definicin concreta de r
ef
en aplicaciones tales como el desplazamiento dinmico de un fluido
por otro en un medio poroso, la ecuacin que White deduce hace que el mtodo de presin
capilar sea una tcnica absoluta.
A continuacin se describe la deduccin hecha por White (1982). Consider un lecho
empacado de un polvo, confinado en un tubo de radio r inmerso en una interfase infinita entre
un fluido superior f
1
y uno inferior f
2
. Las caractersticas de mojado de los lquidos son tales
que el fluido f
2
, asciende en contra de la gravedad desplazando al fluido f
1
del lecho. En un
polvo real, debido a lo complicado de la topologa, se formar necesariamente una interfase f
1
f
2
irregular, debido a que el ascenso capilar va a ser mayor en los canales ms pequeos.
Existe una superficie divisoria interfacial promedio, con volmenes iguales del fluido
f
2
por encima y del fluido f
1
por debajo de sta. Si el polvo es empacado en forma uniforme en
la direccin horizontal, esta superficie divisoria interfacial promedio, ser un plano
horizontal. En lo que sigue se considerar que la interfase f
1
f
2
forma un plano horizontal y no
la verdadera interfase. Cuando se aplica un presin adicional P a la interfase dentro del
lecho, el sistema alcanzar el equilibrio, con la interfase promedio interna f
1
f
2
, ubicada a una
altura h respecto a la interfase externa f
1
f
2
, como se muestra en la figura 4.28. En este punto la
energa libre del sistema es un mnimo y por lo tanto cualquier movimiento infinitesimal en la
altura de la interfase (h h + dh), producir un cambio nulo en la energa libre del sistema.
As, para el desplazamiento vertical dh de la interfase, se tiene que:

dG dG dG dW
AI G
+ + 0
(4.33)
donde dG
AI
es el cambio en energa libre asociado al cambio en el rea interfacial, dG
G
es el
cambio en la energa gravitacional y dW es el trabajo realizado en contra de la presin P
adicional aplicada.
Se puede escribir:
( )
dG dA
AI
S f S f S f

1

2 2
(4.34)
donde A
Sf
2
es el rea de la interfase slido-fluido 2,

Sf
1
y
Sf
2

son las tensiones interfaciales
en los sistemas fluido1-slido y el fluido2-slido, respectivamente. Se desprecia cualquier
contribucin de las paredes del tubo que confina al lecho, asumiendo que el rea superficial
del polvo excede en gran medida a la de las paredes del tubo.
149
Fig. 4.28. Diagrama esquemtico de la geometra del ascenso capilar en un lecho poroso.
Si see asume que:

dA
f f 1 2
0
(4.35)
donde A
f
1
f
2
es el rea de la interfase entre el fluido 1 y el 2 dentro del tubo. Siempre que el tubo
tenga un rea transversal lo suficientemente grande, para minimizar fluctuaciones estticas y
est empacado en forma uniforme en una escala de distancia vertical mayor a dh, esta
suposicin es estadsticamente correcta.
Se denota dA
Sf
2
como:
( ) dA d A r dh
Sf
S S
2 2

(4.36)
donde es la fraccin de volumen ocupado por las partculas slidas en el empaque ( = 1-
), d
S
es la densidad del material del polvo (slido) y
A
S
es el rea superficial especfica por
gramo de slido. Es importante notar que tanto como
A
S
, podran ser funcin de la
posicin vertical en el lecho si no se toma el cuidado suficiente al empacar la columna.
Cuando las variaciones verticales en el lecho estn en la escala de longitud mayor a dh, el
presente anlisis sigue siendo vlido siempre que se tengan expresiones para y
A
S
, en
funcin de la altura h.
El cambio en la energa libre gravitacional viene dado por:

dG d d gh dV
G
f f e

|
.
`
,
2 1

(4.37)
donde V
e
es el volumen vaco en el lecho y,
( ) dV r dh
e
1
2
(4.38)
es el volumen de fluido 1 reemplazado por el fluido 2 cuando se lleva a cabo el
desplazamiento dh de la interfase. Finalmente, el trabajo que se realiza en contra de la presin
adicional P aplicada viene dado por:
150

dW P dV
e

(4.39)
Sustituyendo las expresiones para dG
AI
, dG
G
y dW en la ecuacin (4.33), se obtiene:
( )
dV
d A
d d gh P
e
Sf Sf S S
f f

2 1
2 1
1
0
+ +
|
.
`
,
]
]
]
]
(4.40)
rearreglando,

( ) P
r
d d gh
Sf Sf
ef
f f

|
.
`
,
2
1 2
2 1

(4.41)
donde r
ef
se define como:

( )
r
d A
ef
S
S
2 1

(4.42)
El ngulo de contacto se introduce sustituyendo la ecuacin (4.6). La ecuacin (4.41)
se convierte en:

P
r
d d gh
f f
ef
f f

|
.
`
,
2
1 2
2 2
cos
(4.43)
Si P es tal que previene cualquier ascenso capilar y el fluido 1 (V) es el vapor
saturado del lquido 2 (L), se obtiene:

P
d A
LV
S S
cos
( ) 1
(4.44)
A partir de la expresin deducida por White (1982) para r
ef
y utilizando el concepto de
Bartell et al. (1932 y 1934) de aplicar una diferencia de presin externa, para prevenir el
ascenso capilar, se desarrollaron diversos mtodos estticos capaces de dar buenos resultados
en presencia de surfactantes, sin necesidad de llevar a cabo el proceso de calibracin
explicado previamente. Entre ellos se encuentra el de Dustan et al. (1986), quienes
desarrollaron un mtodo absoluto para determinar ngulos de contacto tanto de avance como
de retroceso, para varios fluidos, usando como substrato esferas de vidrio, concedindoles
propiedades hidrofbicas mediante butilacin y metilacin. No necesita de la observacin
visual del frente de mojado para poder llevar a cabo la medicin de la presin capilar, a partir
de la cual se obtiene el ngulo de contacto, sin embargo, la metodologa empleada slo trata
con sistemas altamente ideales de partculas esfricas monodispersas. En los sistemas reales
se tienen partculas no esfricas, polidispersas, con superficies heterogneas y cierto grado de
hidrofobicidad, lo cual lleva a problemas no experimentados en este estudio.
4.7.5.4. Metodologa de Diggins et al.
Diggins et al. desarrollaron una metodologa para determinar la mojabilidad de
polvos, basados en la expresin para r
ef
deducida por White (1990) y utilizando el concepto de
Bartell et al. (1932 y 1934) de aplicar una diferencia de presin externa, para prevenir el
ascenso capilar, ya descritos. Una vez que se alcanza el equilibrio, es decir, cuando la presin
capilar se hace igual a la presin aplicada en el sistema, se puede igualar el trmino P al
valor de (P
c
) en la ecuacin (4.44):
151
P
d A
c
LV
S S
cos
( )

1
(4.45)
Mediante esta metodologa se puede calcular tanto el ngulo de contacto del sistema
slido/lquido/vapor, como el rea superficial especfica de partculas gruesas y angulares,
propiedad que calculada con los mtodos clsicos, por ejemplo adsorcin de gas (Gregg,
1982), no da resultados precisos.
Los experimentos se llevaron a cabo con partculas angulares de cuarzo y esferas de
vidrio, cubriendo un amplio rango de situaciones: partculas hidroflicas e hidrofbicas
mojadas con agua y con una variedad de fluidos orgnicos. El estudio se restringi a
partculas en un rango de dimetros de 25 a 300 m. Esta metodologa es ms sencilla que
la expuesta por Dustan et al. (1986) y est limitada a frentes de lquidos en avance.
4.8. Modelos para Evaluar Presin Capilar
En la formulacin original [4.32], los autores no estaban claros en la condicin de borde
a tomar en el extremo final de la muestra. Ms especficamente, la cada de presin a travs de
la interfaz en ese punto no fue mencionada. En las discusiones inherentes al problema con la
condicin de borde al extremo del ncleo, no est completamente claro, si los autores
consideraron la presin capilar dentro de la muestra (al final) o la cada de presin a travs de
la interfaz en ese punto. En estudios previos se mostr que la cada de presin puede no ser
cero y que esta magnitud podra afectar el clculo de la presin de desplazamiento a partir de
los datos de presin capilar obtenidos mediante la centrfuga.
En la literatura ha sido propuesto un gran nmero de modelos tericos para resolver el
problema entre los resultados de laboratorio y los de campo, entre los trabajos ms recientes
est el modelo integral de Chen [4.54], el cual es un mtodo sencillo que utiliza una serie de
suposiciones con respecto a las caractersticas fsicas de la muestra a ser analizada.
Los clculos de P
c
a partir de datos obtenidos en experimentos con centrfuga son
difciles. Como se dijo anteriormente, el mtodo clsico fue introducido originalmente por
Hassler y Brunner [4.32] en 1945. Ms tarde en 1963 Hoffman [4.55] introduce un mtodo
exacto, el cual fue posteriormente invalidado en 1964 por Luffel [4.56], quien mostr que la
derivacin de Hoffman era errnea y conduca a saturaciones significativamente menores que
las derivadas por Hassler y Brunner. Un segundo mtodo exacto propuesto por van Domselaar
[4.57] en 1984, no es ms que una aproximacin, como lo demostr Rajan [4.58] en 1986,
quien present una solucin general del problema. La aproximacin de Rajan requiere sin
embargo, que i) los datos obtenidos experimentalmente sean ajustados a una expresin
analtica y ii) la expresin obtenida sea integrada numricamente para obtener una solucin
general. De los resultados de Rajan se aprecia que en algunos rangos de saturacin, la
aproximacin de van Domselaar es ms precisa que la de Hassler y Brunner. La aproximacin
de van Domselaar es una ecuacin ms fcil de usar y proporciona resultados satisfactorios en
el rango de altas saturaciones.
Melrose en 1990 [4.34] hace nfasis en las observaciones de Dullien y otros [4.35], en
que los datos obtenidos mediante la centrfuga no corresponden a verdaderas condiciones de
equilibrio, en particular en el lmite de bajas saturaciones de la fase mojante.
El problema de interpretacin de datos surge debido a que la presin capilar y la
saturacin no se miden directamente. Las medidas que se realizan en el laboratorio son la
cantidad de fluido producido y la velocidad de rotacin de la centrfuga. La cantidad de fluido
152
producido (desplazado) en cualquier paso puede ser usada para calcular la saturacin
promedio de la muestra de roca S , usando la ecuacin:

p
d o
V
V V
S

(4.46)
donde V
o
es el volumen original del fluido en el ncleo, V
d
es el volumen de fluido desplazado
y V
p
el volumen poroso. La velocidad de rotacin puede usarse para calcular la presin capilar
en la cara interior de la muestra, usando la frmula:
)
2
2
s
2
o c i
r ( r
2
1
P
(4.47)
donde w es la velocidad de rotacin, es la diferencia de densidad entre las fases, r
o
distancia del centro de rotacin a la cara (tope) de salida del ncleo y r
s
la distancia
correspondiente a la cara de entrada del ncleo. Para esta ltima ecuacin se supone la
condicin de borde de Hassler y Bruner (P
c
= 0 a la salida). Se enfatiza que cualquier
velocidad de rotacin se mantiene dentro de la muestra en el rango completo de saturaciones.
Por lo tanto, existe dentro de la misma un gradiente de presin capilar que se puede medir.
Experimentalmente, se mide la velocidad de rotacin y la saturacin promedio dentro de la
muestra a partir del volumen de fluido desplazado. En las centrfugas modernas, el fluido
producido es colectado en tubos grabados colocados a la salida de la muestra. Para obtener la
curva experimental se utiliza la ecuacin (4.34) en el clculo de la presin capilar.
4.8.1. Modelo de Hassler y Brunner
Hassler y Brunner en 1945 [4.32], demostraron que para un ncleo cilndrico de
longitud L y rea transversal A, conteniendo un lquido de densidad , sujeto a una
aceleracin g; tomando P
c
= 0 en el tope inferior (entrada), a una distancia h por encima del
tope inferior la presin capilar ser gh y la saturacin S( gh):

L
gh)dh S
L
1
S
0
(

(4.48)
Esta ecuacin puede reescribirse en trminos de S y P
c
de la forma:

c
P
0
ci
c
c
ci
dP
P
BP
1
) S(P
P
A
S
c

(4.49)
donde

o
i o
2r
) r (r
A
+

2
o
i
r
r
1 B

,
`
.
|

(4.50a)
153

)
2 2 2
o c
r (r
2
1
P

(4.50b)
P
c
es la presin capilar en cualquier punto r a lo largo del ncleo; la ec. (4.50b) es llamada
ecuacin de Hassler-Brunner. En primera aproximacin A = 1 y B = 0, de modo que:

ci
ci
ci
dP
) P S d(
) S(P

(4.51)
Esta ecuacin relaciona satisfactoriamente las saturaciones y presiones capilares en un
punto particular (el tope de la muestra), permitiendo calcular as la curva completa de P
c
.
Hassler y Brunner establecieron que la ec. (4.51) permanece vlida s A > 0,85 y B < 0,51.
Esos lmites corresponden a r
1
/r
2
> 0,7. Sin embargo, Hassler y Brunner no proveen un
estimado del error envuelto en el uso de la ec. (4.51) para el clculo de las saturaciones.
4.8.2. Modelo de Melrose
Melrose examin la validez de las suposiciones empleadas en la interpretacin
tradicional de Hassler, ya que, ha sido demostrado que en muchos experimentos con
centrfuga, la no linealidad del campo aplicado a lo largo de la muestra posee un efecto
significativo, que se manifiesta en el comportamiento de saturacin en los topes de entrada y
salida del ncleo [4.34].
La otra suposicin, de tomar P
c
= 0 (100 % saturacin) a la salida del ncleo, est sujeta
a ciertas limitaciones. En particular, cuando se emplean altas velocidades de rotacin es
posible que se exceda la presin de desplazamiento en los poros, dejando en el interior del
ncleo una regin vaca. Cuando esto ocurre, la suposicin de Hassler y Brunner no es vlida.
Por ejemplo, en el caso de una muestra de roca de 1000 md se predice que la condicin de
borde de Hassler y Brunner fallar cuando la P
c
aire/petrleo exceda los 80 psi, lo que indica
que dicha aproximacin est limitada en este rango de presiones. Estos resultados son
confirmados por los estudios de Wunderlich [4.59], quien demostr que la suposicin de 100
% de saturacin en la cara de salida del ncleo no se cumple en la mayora de las situaciones.
Melrose [4.60] demostr que la suposicin de Hassler y Brunner solo es vlida dependiendo
de la magnitud de la presin de desplazamiento para cada muestra en particular bajo estudio.
Melrose [4.60] present una solucin de la ecuacin de Hassler y Brunner variando A y
B entre 0 y 1 respectivamente, para observar el efecto de estos parmetros. Expandiendo la
raz cuadrada en series de potencia, se obtiene:
...
P
BP
16
5
P
BP
8
3
P
BP
2
1
1
P
BP
1
3
ci
ci
2
ci
ci
ci
ci
ci
c
+
,
`
.
|
+
,
`
.
|
+ + (4.52)
Sustituyendo en la ecuacin de Hassler y Brunner y derivando:

ci
ci
n
ci
P
0
n
ci ci
n j
1 n
ci
n j
n
ci
dP
) P S d(
A
B 1
dP )P S(P
2j P
1 (2j nB
B 1 ) S(P
ci
,
`
.
|

+

1
1
1
)

(4.53)
154
Para resolver esta ecuacin se asume que

ci ci
P
0
ci
n
ci
P
0
ci
n
ci ci
dP P S dP )P S(P

(4.54)
y de esta forma se obtiene la ecuacin de van Domselaar [4.57]

,
`
.
|

+
A
B 1
S
dP
) P S d(
A
B 1
) S(P
ci
ci
ci (4.55)
El procedimiento realizado anteriormente es llamado mtodo diferencial, puesto que
permite obtener estimados experimentales del gradiente de S(P
ci
) con respecto a P
ci
. Debido a
que envuelve el clculo de derivadas, los mtodos diferenciales son muy sensibles a los
errores experimentales.
El modelo fsico de Melrose se aplica a sistemas roca/fluido si se conocen con precisin
las propiedades fsicas de la muestra. Las suposiciones de Melrose son equivalentes a un
modelo fsico de un sistema trifsico roca/fluido mojante/fluido no mojante. Se requiere
reconocer la naturaleza de la relacin entre P
c
y la saturacin de la fase mojante La suposicin
es vlida para una muestra de roca homognea, isotrpica y rgida. Los granos de mineral se
toman como incompresibles, por lo cual la matriz mineral y el volumen poroso son
independientes de la magnitud de la presin capilar impuesta. Simultneamente, las
densidades de las fases fluidas se suponen independientes de la presin capilar. Si la fase no
mojante es un gas, la densidad se desprecia.
La tensin superficial e interfacial entre las dos fases fluidas se asumen constantes. Esto
por supuesto, implica condiciones isotrmicas. Las caractersticas de mojado del sistema
trifsico se toman independientes de la magnitud de la presin capilar. Se supone equilibrio
termodinmico a travs de la muestra. Bajo stas suposiciones una curva de P
c
, implica una
distribucin de tamaos de poros definida y fija. A una escala microscpica (nivel de tamao
de poros) la curva no es continua sobre el rango completo de saturaciones. Esta es una
consecuencia de la inestabilidad configuracional [4.61] de las interfaces fluido/fluido dentro
de un rango funicular de saturaciones tal como lo sealar Leverett en 1941 [4.43]. Por
consiguiente, en este intervalo tiene lugar una histresis de P
c
.
Melrose [4.34] desarroll un anlisis del ciclo de drenaje de la curva, razn por la cual
los problemas que surgen durante el ciclo de imbibicin en el experimento de la centrfuga no
son considerados. La presencia o ausencia de continuidad microscpica en varios rangos de
saturaciones debe tomarse en cuenta en cualquier anlisis de presin capilar. La P
c
correspondiente al intervalo funicular de saturaciones es de particular inters. A bajas
saturaciones los intervalos funiculares caen en el rango de saturaciones pendulares. En este
rango no ocurre histresis. A menudo, se considera que la saturacin en este rango es
independiente de la P
c
. Esta suposicin es inconsistente con las condiciones de equilibrio
termodinmico, como lo demostr Melrose en 1986 [4.62] sobre sistemas modelos.
La conclusin anterior fue confirmada a travs de experimentos de centrfuga de alta
velocidad realizados por Ward y Morrow [4.63]. En muchos casos la regin pendular puede
ser caracterizada por una pendiente constante cuando la curva de P
c
se transforma en un
grfico log-log al representar log(P
c
) vs. log(S
w
), esta pendiente puede usarse para caracterizar
la regin de microporosidad de la curva de distribucin de tamao de poro.
155
En el lmite cuando la saturacin se va aproximando a 100 % (S
w
= 1), la P
c
se aproxima
a la llamada presin de desplazamiento (P
d
). Se dice que la muestra est en estado saturado
cuando P
c
P
d
, por lo tanto, existe un rango de presiones capilares que corresponden al
estado saturado. Sin embargo, existe una pequea disminucin en la saturacin antes de que
se alcance la presin de desplazamiento, esto se debe a una leve penetracin del fluido no
mojante dentro del espacio poroso formado por la superficie externa de la muestra. La
relacin entre P
c
y S se contina en este rango de presiones.
La presin de desplazamiento se presenta cuando la fase no mojante penetra los poros
ms grandes que son accesibles desde la superficie externa, esta invasin est asociada con la
inestabilidad configuracional de las interfaces fluido/fluido que entran en esos poros. Melrose
en su anlisis supone que esos poros son representativos de los poros ms grandes en toda la
estructura del espacio poroso. La presin de desplazamiento caracteriza el tamao de los
poros ms grandes, esto tambin marca una transicin desde el estado saturado al rango de
saturaciones funiculares. Las diferencias son necesarias para establecer las condiciones bajo
las cuales el tratamiento tradicional de los datos de la centrfuga son vlidos.
7.8.3. Mtodo de Estimacin de Parmetros
Este mtodo alternativo fue introducido por Bentsen et al. en 1977 [4.64] y mejorado
por Golaz y Bentsen en 1980 [4.65]. Se asume una funcin entre P
c
y S de la forma:

,
`
.
|

+
r2 r1
r1
c
S S 1
S S
ln b a P
(4.56)
donde a y b son constantes que se obtienen durante el anlisis de datos, S
ri
corresponden a los
valores residuales para las dos fases (la fase 1 se refiere a la fase desplazante). Si se conocen
a y b, la ecuacin de Hassler y Brunner puede ser resuelta (si no exactamente, al menos
numricamente en cualquier grado de precisin) para proporcionar el comportamiento
observado experimentalmente de S vs P
ci
. Sin embargo, a y b no son conocidos. Para aplicar
el mtodo, se suponen dos valores de a y b, y se calcula la historia de produccin simulada.
Luego, se compara con los datos reales de produccin actual, usando un esquema de iteracin
para hallar los valores de a y b que arrojen la mejor aproximacin de los valores
experimentales de produccin.
4.8.4. Mtodo de Interpolacin Lineal
Este mtodo fue introducido por Ruth y Wong en 1988 [4.66], consiste en realizar una
interpolacin lineal entre los puntos de la curva P
c
vs. S. Durante el experimento, solo se
obtiene un nmero discreto de puntos sobre la curva; por lo tanto, la forma ms simple de la
curva se obtiene dibujando una lnea continua que une los datos experimentales. Por supuesto,
esos puntos no son conocidos y deben ser encontrados experimentalmente. Sin embargo, si se
conocieran, la saturacin podra hallarse para cualquier valor de presin capilar mediante una
ecuacin de interpolacin

( )
1 k
1 k k
1 k k
1 k
Z Z
Z Z
S S
S S(Z)

+

(4.57)
donde
Z = P
ci
156
y los subndices k

denotan los valores de Z derivados experimentalmente y los
correspondientes valores de S calculados.
La frmula de interpolacin puede ser usada para evaluar la integral de Melrose. Los
datos experimentales consisten en un conjunto de datos
k
k Z S
. Por lo tanto, la integral
tiene que ser evaluada para cada par de puntos de datos, donde se conocen los valores previos
de S
k
. El nico valor desconocido es el de la saturacin que corresponde a Z
k
. Sustituyendo la
frmula de interpolacin en la integral, se obtiene:

]
]
]
]
+ +

k 0
j
i j
j
i j
Z
0
Z
0
k
1 j
Z
Z
Z
Z
n
1 j j
1 j
1 j j
n
1 j
n n
dZ Z
Z Z
Z Z
) S (S dZ Z S dZ Z dZ S(Z)Z

(4.58)
donde la primera integral toma en cuenta el caso donde existe una presin capilar umbral
finita. En este caso, Z
0
es el umbral de P
0
, en otra situacin Z
0
= 0 (se supone que el primer
punto es una situacin de 100% saturacin y P
c
= 0). Integrando se obtiene:

[ ]

+
+ +
+
k
1 j
nj 1 j j nj 1 j
Z
0
1 n
0 n
)D S (S C S
1 n
Z
dZ S(Z)Z
k

(4.59)
donde

1 n
Z Z
C
1 n
1 j
1 n
j
nj
+
+
+
( 4.60a
)

) Z 2)(Z 1)(n (n
) Z (Z Z ) Z (Z 1)Z (n
D
1 j j
1 n
1 j
1 n
j 1 j 1 j j
1 n
j
nj
+

+
+ +
+

( 4.60b)
Para cualquier aplicacin de la ec. (4.59), los valores S
j<k
son conocidos, por
consiguiente, la ecuacin toma la forma

+
k
Z
0
nk nk k
n
K D S dZ S(Z)Z

(4.61)
donde
[ ]
+ +
+
+ + +
+
1 k
1 j
1) n(j 1) n(j nj j n1 n1 0
1 n
0
nk
D C (D S ) D (C S
1 n
Z
K
(4.62)
se obtiene
157

1 n
nk nk
1 n
nk nk k
k
D E B 1 1
K E B 1 |
dZ
SZ) d(
A
B 1
) S(Z
(4.63)
donde

n j 1
n j 1
1 n
k
n
nj
2j
1) (2j
Z
nB
E

(4.64)
El mtodo de interpolacin lineal permite el clculo secuencial de la saturacin en el
tope de la muestra a partir de la data experimental y los valores precedentes de S
k
. Para la
aplicacin del mismo, se supone que el punto inicial corresponde al umbral de saturacin
donde la muestra est 100 % saturada con la fase mojante.
Ruth y Wong en 1988 [4.66] compararon los mtodos de anlisis de presin capilar
encontrando que las predicciones de Hassler y Brunner reproducen valores sistemticamente
ms bajos, con disminucin de la calidad de la prediccin a medida que la constante b
disminuye. Las predicciones de van Domselaar son sistemticamente mayores. El mtodo de
estimacin lineal est en completo acuerdo con la curva real, solo existe una ligera desviacin
en la regin en la cual b = -15 Kpa. Para hallar la causa de la desviacin entre los resultados
de la interpolacin lineal y la curva real se evala la derivada

k
i
|
dZ
Z) S d(

(4.65)
usando el conjunto de datos de la centrfuga en el rango de bajas presiones capilares. El
mtodo de interpolacin lineal es un mtodo diferencial y los resultados son sensibles a la
calidad de la data experimental sobre la cual los diferenciales estn basados.
4.8.5. Clculo de las Saturaciones Locales en el Mtodo Semidinmico
La primera versin del mtodo semidinmico requiere medidas de saturacin en pocos
puntos a lo largo de la muestra. Sin embargo, en la prctica muchas veces esto es muy difcil
de hacer y en algunos casos imposible. El problema se resuelve calculando la saturacin a
partir de la saturacin promedio. Esta nueva aproximacin se basa en un clculo analtico que
solo usa la presin de entrada y la saturacin promedio tal como lo demostraron
Ramakrishnan y Capiello en 1991 [4.67].
Se escribe la ley Darcy para dos fases inmiscibles (fluido 1 y 2) fluyendo en la direccin
x (en ausencia de gravedad)

x
P
A
K
k q
1
1
r1
1

(4.66)
158

x
P
A
K
k q
2
2
r2
2

(4.67)
donde q es la tasa de flujo, P es la presin, k y K
r
son la permeabilidad absoluta de la fase y la
permeabilidad relativa respectivamente, es la viscosidad y A el rea de seccin transversal
de la muestra. Cuando se alcanza el estado estacionario, solo el fluido 2 (petrleo para P
c
> 0)
fluye a una tasa de flujo uniforme q
2
y no se produce ms agua (q
1
= 0). La presin P
1
en el
agua es uniforme y se toma como referencia (P
1
= 0). La permeabilidad relativa K
r2
puede
escribirse como funcin de la presin capilar P
c
=P
2
P
1
. De la ley de Darcy
c
2
c r2
2
dP A
) (P K
k dx q

(4.68)
integrando entre la entrada (x = 0), donde P

= P
e
y la salida (x = L), con P
c
(L):

c
P
(L) P
c r2
2
2
dP ) (P K
A
k L q
c
c

(4.69)
El clculo original de Ramakrishnan se hizo sobre la base de una serie de resultados de
experimentos realizados a diferentes tasas de flujo. La presin de entrada P
c
es una funcin de
la tasa de flujo q
2
. La presin capilar P
c
(L) en la salida permanece constante e igual a cero
como en la suposicin de Hassler y Brunner. Derivando la ecuacin anterior con respecto a P
c

) (P K
L
kA
dP
dq
c r2
2 e
2

(4.70)
Esta ecuacin proporciona la permeabilidad relativa del fluido inyectado como funcin
de la derivada de la presin de entrada

2
e 2
r2
dq
dP
kA
L
K

(4.71)
La saturacin local S puede derivarse a partir de la saturacin promedio
S
usando un
clculo anlogo al anterior

L
0
dx S S L

(4.72)
esta ecuacin puede reescribirse usando P
c
como variable, en lugar de x

e
c
P
(L) P
c c r2 c
2 2
)dP (P )K S(P
q L
kA
S

(4.73)
159
derivando con respecto a la presin de entrada P
e
:

e
2
e r2
2
c
dP
) q S d(
)A (P kK
L
) S(P

(4.74)
Simplificando esta ltima ecuacin, derivando el producto y reemplazando K
r
por su
valor se obtiene:

2
2 e
dq
S d
q S ) S(P +

(4.75)
Para cualquier tasa de flujo, la saturacin de entrada S(P
e
) en conjunto con la presin P
e
proporciona un punto sobre la curva de P
c
, ya que, la presin en el agua se toma como
referencia P
e
= P
c
.
4.8.6. Mtodo Integral de Chen
Se han realizado numerosos intentos para mejorar la solucin aproximada de Hassler y
Brunner. Estos se acercan a las soluciones, tambin aproximadas, dadas en la literatura
[4.68]o resultados de errores en derivacin [4.55, 4.57, 4.58]. Mientras la solucin numrica
de Ruth y Wong [4.66] parece ser firme tericamente, falla en uno de los ejemplos. Se
mostrar que es posible desarrollar un esquema numrico diferente, donde S
w
es una funcin
montona de P
c.
Este nuevo algoritmo ha sido elaborado para manejar tanto relaciones
normales de P
c
(S
w
) como casos extremos como el de Ruth y Wong [4.66].
Considrense N mediciones de saturacin promedio, S, realizadas en un experimento
tpico de centrfuga. La saturacin promedio y la presin capilar de entrada a la ensima
velocidad de centrfuga, w
n
, se denotan con S
n
y P
c1n
, con n = 1, 2, 3.....N. Si se reconoce que
no es posible obtener una relacin analtica de P
c
y S
w
, entonces se debe satisfacer con un
procedimiento numrico. Esto implica que el resultado final ser un conjunto de puntos
discretos (S
wj
, P
cj
), con j = 1, 2, 3,.....,J. En principio los dos conjuntos de presiones capilares
no deben ser los mismos; as como, el nmero de puntos J y N no debe ser igual. Sin
embargo, existe la libertad de fijar el set J = N, e identificar el set de puntos discretos de
presin capilar, P
cn
, como P
c1n
. Esto implica que S
wn
ser la saturacin en la entrada del tapn
para cada w
n
. Debido a que P
cn
= P
c1n
en la ensima velocidad de la centrfuga, se puede
calcular por:

( )
2
1
2
2 n cn
r r
2
P
(4.76)
El clculo de S
wn
es, sin embargo, menos directo. Se observa que son N mediciones de
saturacin promedio, por lo tanto, es posible un conjunto de N ecuaciones de diferencias
finitas por una discretizacin de la ecuacin (4.76) para cada S
n
.

) (
) (
1 2
2
1
r r
dr r S
S
r
r
w

(4.77)
160
La discretizacin debe ser seleccionada de forma tal que la red de puntos tome
solamente los valores S
wn
, obtenindose la solucin a partir de N ecuaciones con N incgnitas,
utilizando un procedimiento estndar.
Con el propsito de demostrar la discretizacin de la ecuacin (4.76), se supone una
relacin entre P
c
y S
w
dada por

( )
m
wi w
or wi
c
S S
S S
P P

,
`
.
|
+
1
1
* (4.78)
donde los parmetros P* y m se obtienen a partir del ajuste de la curva resultante que puede
tener en general la forma de diferentes relaciones de presin capilar y saturacin. El perfil de
saturacin S
w
(r), para cada
n
puede calcularse por esta relacin con la ayuda de la ecuacin
(4.78).
La saturacin en r
1
en la ensima velocidad angular de la centrfuga es S
wn
, y la presin
capilar P
c1n
. La presin capilar dentro de la muestra tiene que ser menor que P
c1n
, como se
observa en la ecuacin (4.78), por lo tanto, la suposicin de la funcin
4.9. Mtodo para Normalizar Curvas de Presin Capilar
Este mtodo fue propuesto por Engstrom en 1995 [5.23] para la normalizacin de
curvas de presin capilar. El mtodo incluye funciones explcitas para la saturacin de agua
irreducible, la presin capilar en la entrada y la forma de la funcin capilar. Provee un modelo
completo de presin capilar que permite la prediccin de saturaciones locales. Las funciones
bsicas en el modelo pueden ser derivadas a partir de pruebas de presin capilar hechas en
ncleos en laboratorio.
Las ecuaciones fundamentales para un modelo de presin capilar expresan la relacin
entre la presin capilar (P
c
) y la saturacin de la fase mojante (S
w
) a condiciones de
yacimiento:
h
P
h )x h (h P
c
o o c
+

) (P f S
c 1 w

(4.79)
) (S f P
w 2 c

donde h representa cualquier posicin por encima del nivel de agua libre, h
o
es el nivel de
agua libre y las funciones f
1
(P
c
) y f
2
(S
w
) son funciones inversas que deben ser definidas bien
sea mediante normalizacin de datos de ncleos o con datos de registros.
Todos los parmetros bsicos y las funciones antes mencionadas deben ser definidas
para una condicin de yacimiento especfica. Sin embargo, en el caso de yacimientos
intrnsecamente mojados por agua con tipos de rocas que contienen bajo contenido de
minerales de arcillas, las funciones f
1
(P
c
) y f
2
(S
w
) pueden ser definidas a partir de pruebas de
laboratorio a cualquier condicin. Esto se debe a que la presin capilar a cualquier saturacin
de agua para esos tipos de rocas es proporcional a la tensin superficial efectiva ( cos )
para el sistema roca/fluido.
161
h
C x
P
h xC )x( h (h P
1 r
c
o 1 r o c1
+
1
)
) (P f S
c 1 w

) (S f P
w 2 c1

(4.80)
r r
r
x
x
C

cos
cos
1 1
1

La diferencia de densidad puede ser definida por anlisis PVT o anlisis de presin. C
r1
puede en principio ser determinado a partir de medidas de tensin superficial efectiva: una a
condiciones de laboratorio y la otra a condiciones de yacimiento. Esto raramente se hace en la
prctica, sin embargo, una tensin superficial efectiva se infiere a partir de correlaciones y
promedios de datos experimentales. La exactitud de C
r1
es a menudo no mejor de 50 %. La
experiencia prctica demuestra que la baja exactitud en el conocimiento de C
r1
no produce
consecuencias prcticas para la construccin de un medelo preciso de presin capilar debido
al valor bastante bueno del producto 1
r
xC
que puede obtenerse de la calibracin del
modelo de presin capilar con los datos de registros.
Este modelo de normalizacin de curvas de presin capilar fue probado en yacimientos
del Mar del Norte con xito, en especial para cambios graduales en las propiedades capilares
en respuestas a cambios en la porosidad.
4.10. Referencias Captulo 4
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164

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PRESION CAPILAR Y MOJABILIDAD

4.1. Tensin Superficial e Interfacial

est asociada a una superficie

sv est asociada con una superficie hmeda. Para muchos

o (sobre tefln seco) y

a (ngulo de avance) es medido cuando el rea de contacto

puede ser hasta de 10 o ms para superficies que no han sido

, siendo la fase que se encuentra en el lado cncavo de la interfaz curva.

es el trabajo realizado sobre la fase , V

, se considera el sistema de la figura

es igual a /4 veces el volumen 4/3 r

=2/r y la ecuacin (4.14) para la diferencia de presiones entre dos

son conocidos para un par; ,

para otro par, y tambin w

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