Sei sulla pagina 1di 36

Test d'ingresso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 25.06.

2003)

1.

Scrivere la formula di struttura del propionitrile. Che tipo di ibridazione ha l' azoto in questo composto? Dei seguenti reagenti: AlCl3 (CH3)3N HF CH3-S-CH3 Quali sono gli acidi di Lewis e quali le basi di Lewis?

2.

BH3 TiCl4

3.

Scrivere le strutture corrispondenti ai seguenti nomi JUPAC: (a) 3,4-dimetilennano; (b) 2,2-dimetil-4-propilottano; ( c) 3-etil-4,4-dimetileptano Individuare in ciascun composto la presenza di eventuali carboni chirali. Quanti composti si possono scrivere aventi la formula bruta C4HlOO. indicare gli isomeri strutturali e gli isomeri posizionali. Scrivere la struttura dell' l-metil-l,3-ciclopentadiene. Quanti e quali prodotti si ottengono dall'addizione di bromo a tale composto ? Scrivere la struttura dell'(S)-2-butanolo con la proiezione di Fischer. Nel propene la rottura omolitica del legame C-H del gruppo CH3 molto pi facile della rottura del legame C-H dell'etano. Spiegare perch. Quali prodotti si ottengono dalla nitrazione dell' orto-xilene (orto-dimetilbenzene)? Qual il prodotto di reazione dell'aldeide propionica con l' anilna in benzene a riflusso?

4.

5.

6. 7.

8. 9.

10. Quali dei seguenti composti pu subire la condensazione aldolica? (a) 2,2-dimetilpropanale ( aldeide pivalica) (b) benzofenone ( difenil chetone ) (c) ciclobutanone (d) decanale

Test d'ingresso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 14.07.2003)

1. Qual libridazione del carbonio in un carbocatione? Quali relazioni si possono trovare tra un carbocatione ed un composto del boro trivalente? 2. Scrivere la struttura degli esteri isomeri di formula bruta C4H8O2. 3. Individuare gli atomi di carbonio primari secondari, terziari e quaternari nei seguenti composti: (a) 2-metilbutano, (b) 2,2,3-trimetilpentano, (c) neopentano. 4. Determinare la struttura ed il nome esatto (attenti alla stereoisomeria!!) di tutti i possibili idrossiesteri di formula bruta C4H8O3 e di tutte le possibili ammine di formula bruta C5H13N. 5. Nel bromoetano limpedimento alla rotazione intorno al legame C-C di 3,6 Kcal /mole. Quale contributo energetico pu essere assegnato allinterazione H-Br della forma eclissata? Costruire un diagramma riportando lenergia del sistema in funzione dellangolo diedro di rotazione. 6. Qual il prodotto di reazione dell1,2-dimetilcicloesene con una soluzione acquosa di KMnO4? Qual il prodotto di ossidazione con lozono e zinco? 7. Prevedere i prodotti principali della solfonazione dei seguenti prodotti: (a) bromobenzene (c) 2,5-dibromotoluene (b) 2,4-dicloronitrobenzene (d) meta-bromofenolo

8. Quale relazione intercorre tra la rotazione specifica del (2R,3R)-diidrossipentano e del (2S,3S)-diidrossipentano e tra il (2R,3S)diidrossipentano ed il (2R,3R)-diidrossipentano. 9. Chi pi acido lo-nitrofenolo o il para-cresolo (p-metil fenolo)? Spiegare la vostra risposta con un diagramma Ep cdr. 10. Spiegare, attraverso limpiego di diagrammi Ep cdr, la maggior basicit della dimetilammina rispetto alla N-metilanilina.

Test d'ingresso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 12.09.2003)

1. In base ai valori di elettronegativit degli elementi predire quali di questi legami il pi polare. Per ogni legame indicare la direzione della polarit. H3C-Cl H3C-OH 2. Cl-Cl H-Cl H3C-H (H3C)3Si-CH3

Quanti e quali chetoni esistono con formula bruta C5H12O? Quante e quali aldeidi esistono aventi la formula bruta C5H12O? 3. Quanti e quali prodotti si ottengono per idrogenazione catalitica dell(E)-2,3-difenil-2butene? 4. Prevedere quali e quanti prodotti si ottengono per reazione del (Z)-1-fenilpropene con i seguenti reagenti (attenzione alla stereochimico): a) H2/Pd in etanolo; b) Br2 in CCl4; c) HBr in dietil etere; d) KMnO4, NaOH. 5. Come possono essere preparati i seguenti prodotti a partire dal benzene? (si tenga presente che gli isomeri orto e para possono essere separati). a) acido m-bromobenzensolfonico, b) pclorofenolo, c) acido o-clorobenzensolfonico, d) p-cresolo (p-metilfenolo).

6.

Quale relazione intercorre tra la rotazione specifica ([]D) del (2R,3R)-diidrossipentano e (2S,3S)- diidrossipentano e tra la rotazione specifica del (2R,3S)- diidrossipentano e del (2R,3R)- diidrossipentano? Scrivere le strutture di tali composti secondo la convenzione di Fischer. Prevedere quale alchene si forma in maggior quantit dalle seguenti reazioni: cis-1-bromo-2metilcicloesano con metossido di sodio (CH3O-Na+ in metanolo); 2,3-dimetil-2-bromobutano in acido acetico a riflusso. Spiegare la maggior basicit della m-nitroanilina (pKa = 2.5) rispetto alla p-nitroanilina (pKa = 1.0). Illustrare la differenza in un diagramma Ep-cdr. Indicare quali e quanti prodotti si possono formare dalla reazione dellacetofenone (fenil metil chetone o acetilbenzene) con i seguenti reagenti: NaBH4, NH2OH, CH3OH/H+, reattivo di Tollens, CH3MgBr, idrazina (NH2-NH2).

7.

8.

9.

10. Scrivere le strutture dei prodotti intermedi (A-D) della seguente sintesi multistadio.
CH3Cl, AlCl3 HNO3/H2SO4 Fe, HCl NaNO2 H2SO4 acq

Test d'ingresso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 29.09.2003)

1.

Identificare gli acidi e le basi nelle seguenti reazioni: CH3OH + H3O+ CH3OH2+ CH3ONa + H2O

CH3OH + NaNH2 H3C-C(=O)CH3 2.

+ NH3

+ TiCl4

[H3C-C(=O+TiCl3)CH3] Cl-

Sapendo che il gruppo terz-butile pu occupare nel cicloesano solo una posizione equatoriale bloccando la conformazione a sedia, stabilire quale il prodotto termodinamicamente pi stabile fra il cis- e trans 4-metile-1-terz-butilcicloesano. Qual la differenza di energia in Kcal/mole? Scrivere la struttura dellalchene che per ossidazione con ozono produce solo acetone. Quali e quanti prodotti si formano dalladdizione di bromo al cicloesene in CCl4? Gli eteri si possono preparare tramite una reazione SN2 tra ioni alcossido e alogenuri alchilici. Supponendo di dover preparare il cicloesil metil etere, quali prodotti scegliereste per tale sintesi, lo ione metossido e bromocicloesono oppure il cicloesossido e il bromo metano? Giustificare la vostra scelta. Scrivere la struttura del (2R,3S)-2-bromo-3-fenilbutano secondo la convenzione di Fischer. Quale composto vi aspettereste nella reazione di eliminazione di questo composto con etossido di sodio in etanolo. (Le formule di proiezione di Newman o quelle a cavalletto possono essere di grande aiuto). Il bromuro di feniltrimetilammonio pi o meno reattivo del benzene nella sostituzione elettrofila aromatica? Quale prodotto si ottiene dalla sua nitrazione? Com possibile preparare i seguenti esteri a partire da un alogenuro acilico e da un alcol? CH3COOCH2CH3 C6H5COOCH2CH3 CH3COOcC6H11

3. 4. 5.

6.

7.

8.

CH3CH2COOCH3 9.

Come preparereste il benzonitrile (C6H5-CN) dal benzene in tre passaggi?

Test d'ingresso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 24.11.2003)

1.

Nel bromoetano lmpedimento alla rotazione attorno al legame C-C di 3.6 Kcal/mole. Quale contenuto energetico pu essere attribuito allinterazione H-Br della forma eclissata rispetto alla forma sfalsata? Costruire un diagramma riportando lenergia contro langolo di rotazione. Lo ione ammonio NH4+ isoelettronico con il metano. Che tipo di ibridazione ha lazoto? Qual il valore esatto dellangolo di legame H-N-H? Quali dei seguenti composti sono acidi e quali basi di Lewis? a) alcol etilico, b) dimetilammina, c) bromuro di magnesio, d) trimetilborano, e) cloruro di zinco, f) trimetilfosfina. La reazione tra HBr e 2-metilpropene produce 2-bromo-2-metilpropano. Scrivere il meccanismo della reazione. Qual la struttura del carbocatione che si forma durante la reazione? Quale reazione pi esotermica, una con Keq = 100 o una con Keq = 0.0001? giustificare la vostra scelta? In quale posizione e su quale anello potr avvenire la bromurazione della benzanilide con bromo in acido acetico? Che tipo di reazione ? Giustificare la risposta sulla base di un ipotetico carbocatione intermedio. Quanti e quali prodotti si possono ottenere dallidrogenazione catalitica dello Z-3,4-dimetil3-esene e quanti e quali dallidrogenazione catalitica dello Z-3,4-dimetil-3-eptene. Denominare tutti i possibili stereoisomeri. Come preparereste il 4-fenil-2-butanone avendo a disposizione lacetoacetato di etile? Come preparereste il m-bromotoluene a partire dal nitrobenzene? Scrivere la struttura dei composti che si otterranno per reazione della m-toluidina con i seguenti reagenti: a) Br2 (una mole), b) CH3I (in forte eccesso), c) CH3COCl.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8. 9. 10.

Test dingresso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 21.01.2004)

1. Predire quali di questi legami il pi polare. Indicare per ogni legame la direzione della polarit. CH3CH2-Br (CH3)2B-H CH3CH2-MgBr CH3-H Na-H I-Cl

2. Si consideri il legame C1-C2 del metilpropano. Disegnare le proiezioni di Newman sia per la conformazione pi stabile che per quella meno stabile. Qual la differenza di energia fra le due conformazioni? 3. Disegnare, per ognuno dei seguenti composti, un isomero che possieda lo stesso gruppo funzionale. (a) Isopentilbromuro (3-metil-1-bromobutano) (b) butirronitrile; (c) propanale; (d) ciclopentil metil etere; (e) cicloesanolo; (f) acido fenilacetico. 4. Disegnare il diagramma dellenergia coinvolta in una reazione esotermica a due stadi in cui il primo stadio pi veloce del secondo. Indicare le parti del diagramma corrispondenti ai reagenti, ai prodotti, allo stato di transizione, allenergia di attivazione e al G complessivo. 5. Utilizzando l1-butino come unico materiale organico di partenza, indicare quali reagenti sono necessari per formare i seguenti prodotti (possono essere necessari pi passaggi). (a) Butano (c) 1,1,2,2-tetraclorobutano (b) 2-bromobutano (d) 2-butanone

6. Proporre le strutture dei seguenti composti aromatici con le seguenti caratteristiche: (a) C9H12; pu dare solo un prodotto con la bromurazione aromatica (b) C8H10; pu dare tre prodotti con la clorurazione aromatica (c) C10H14; pu dare due prodotti con la nitrazione aromatica 7. Quali e quanti prodotti si possono ottenere dalla reazione dell1-metilciclopentene con acido mcloroperbenzoico e successivo trattamento del prodotto con H2O in ambiente acido? Qual il prodotto principale? Il prodotto di reazione mostra attivit ottica? 8. Quali dei seguenti composti pu subire la condensazione aldolica? Scrivere per ciascun processo il prodotto di reazione. (a) 2,2-dimetilpropanale (c) ciclobutanone (b) benzofenone (d) decanale.

9. Quale prodotto si otterr dalla ciclizzazione aldolica dellesandiale? 10. Come sintetizzereste in 4 passaggi l1,3,5-tribromobenzene a partire dal benzene? (uno dei passaggi pu prevedere la formazione di un sale di diazonio).

Test dingresso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 23.02.2004)

1. Quanti sono gli stereoisomeri del ciclobutandiolo? Scrivere la struttura ed il nome IUPAC di ciascuno. 2. Il pKa dellammoniaca 38 quello dellacqua 15.7. Qual la base pi forte tra NaOH e NaNH2? 3. A quante Kcal/mole ammonta la tensione torsionale nel ciclopropano? 4. Qual il prodotto termodinamicamente pi stabile tra il cis- e il trans-1,3-dimetilcicloesano nelle loro conformazioni pi stabili? 5. Disegnare il diagramma dellenergia (Ep/cdr) di una reazione esotermica a due stadi in cui il primo stadio sia molto pi veloce del secondo. Riportare un esempio tipico di una tale reazione. 6. Il pentino viene idrogenato con idrogeno sotto pressione facendo uso del catalizzatore di Lindlar ed il prodotto di reazione viene in seguito fatto reagire con KMnO4 in ambiente neutro. Quanti e quali prodotti si possono ottenere? Scrivere la struttura secondo Fischer ed il nome IUPAC di ciascuno. 7. Il BHT (2,6-di-terz-butil-4-metilfenolo) un conservante alimentare. Esso si prepara per reazione del p-cresolo (p-metilfenolo) con isobutene (2-metilpropene) catalizzata da un acido forte. Illustrare il meccanismo di reazione. 8. Quali prodotti si formano per reazione dellacetofenone (acetilbenzene) con i seguenti reagenti? NaBH4 e poi H3O+ CH3MgBr poi H3O+ Reattivo di Tollens CH3OH/H3O+ catal. NH2OH NH2NHC6H5

9. Individuare i prodotti della reazione tra lacido p-metilbenzoico ed ognuno dei seguenti reagenti: LiAlH4 NaOH e poi CH3I SOCl2 CH3MgBr CH3OH/H+ cat.

10. Scrivere la struttura dei composti pi rappresentativi che si otterranno dalla reazione della mmetilanilina con i seguenti composti. Bromo (una mole) CH3I (in eccesso) CH3COCl

Test dingresso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 15.04.2004)

1.

Disegnare gli orbitali dellallene ed indicare libridazione di ogni atomo di carbonio. Rappresentare la struttura dellallene utilizzando le formule di proiezione di Newman. Spiegare per quale ragione gli acidi carbossilici sono le specie pi acide di qualsiasi altra classe di composti organici contenenti legami C-OH. Quanti prodotti si possono ottenere dalla bromurazione radicalica del bromociclopropano? Qual il prodotto pi abbondante? Quanti e quali prodotti si ottengono dallidrogenazione catalitica dell1-metil-2-fenil ciclopentene? Denominare ciascun prodotto secondo la nomenclatura IUPAC. Quali prodotti si ottengono dalla bromurazione del difenile (C6H5-C6H5) con bromo in CCl4 in presenza di FeBr3? Dare una spiegazione alla vostra risposta. Come pensate di sintetizzare i seguenti prodotti a partire dal benzene?. a) m-bromopentilbenzene c) acido 3,5-dinitrobenzoico b) acido 2,4-dinitrobenzoico d) m-clorofenolo

2.

3.

4.

5.

6.

7.

L(R)-2-butanolo otticamente attivo perde lentamente la sua attivit ottica quando si trova in soluzione diluita di acido solforico. Fornire una spiegazione di questo comportamento. L (R)-(-)-carvone il costituente principale dellolio di menta. Quale prodotto si otterr dalla sua reazione con i seguenti reagenti?
O
(R)

8.

a) LiAlH4 e poi H3O+

b) C6H5MgBr

c) H2 + Cat. Pd/C e) NH2OH. (cat. H3O+)

d) HO-CH2CH2-OH (cat. H3O+) 9.

Il 3-cicloesenone (4-oxocicloesene) quando posto in soluzione diluita di NaOH si trasforma nel 2-cicloesenone (3-oxocicloesene). Proporre un meccanismo che spieghi questa conversione.

10. Come preparereste, in due passaggi, il bromobenzene a partire dal nitrobenzene?

Test dingresso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 21.06.2004)

1.

Sulla base della struttura elettronica degli atomi partecipanti prevedere la geometria delle seguenti specie chimiche: BF3, H3O+, CH2=CHOCOCH3, CH3CHO, P(CH3)3, CH3CH2OCH3, H2O2

2.

Quanti e quali isomeri (di ogni tipo, inclusi composti con pi di un gruppo funzionale) possono esistere di formula bruta C3H6O2? Quali dei seguenti idrocarburi ritenete termodinamicamente pi stabile? Trans-1,3dimetilcicloesano, cis-1,4-dimetilcicloesano.

3.

4.

Quanti prodotti si possono ottenere dalla bromurazione dell(E)-2-fenil-2-butene con bromo in CCl4? Scrivere le formule di struttura (consigliabili le formule di proiezione di Fischer) e riportarne il nome secondo la nomenclatura IUPAC.

5.

Come preparereste lacido m-bromobenzoico a partire dal benzene?

6.

Quale prodotto si ottiene facendo reagire la benzaldeide con lacetone in una soluzione alcolica di NaOH?

7.

Quale nelle seguenti coppie di acidi lacido pi forte? Acido acetico acido metossiacetico Acido p-metossibenzoico acido benzoico

8.

Perch, quando possibile, si preferisce lidrolisi alcalina allidrolisi acida di un estere?

9.

Descrivere un metodo per preparare selettivamente unammina primaria.

10. Come sapreste distinguere attraverso una semplice reazione il lattosio dal saccarosio?

Test dingresso alla prova orale dellesame di Chimica Organica e Laboratorio di Chimica (Appello del 23.07.2004)

1.E noto che le basi allazoto del tipo R2N- sono pessimi nucleofilo, ma ottime basi (pKa ~ 26). Cosa potrebbe accadere se si facesse reagire lacetone (pKa ~ 20) con dimetilamiduro di sodio Na+-N(CH3)2 e si trattasse poi la miscela di reazione con un acido forte? 2. Il clorocicloesano pu esistere in due conformazioni: una avente il cloro in posizione assiale e laltra avente il cloro in posizione equatoriale. Sapendo che uninterazione del tipo butanogauche fra il legame C-Cl e il legame C-C di 0.25 Kcal/mole determinare la percentuale relativa delle molecole nelle due conformazioni. 3. Quali e quanti prodotti si possono ottenere per idrogenazione dell(S)-1-metil-2metilenecicloesano? Qual secondo voi il prodotto maggioritario? 4. Il dimetil maleato (dimetil cis-2-butendioato) viene fatto reagire con KMnO4 in ambiente neutro acquoso. Il prodotto ottenuto viene poi idrolizzato in ambiente acido. Quanti e quali prodotti si ottengono? 5. E noto che una reazione di -eliminazione anti di gran lunga preferita ad una reazione di tipo sin. Tra il cis- e il trans-1-cloro-2-metilcicloesano chi reagisce pi velocemente con etossido di sodio in etanolo? Quale sar il prodotto di reazione in entrambi i casi? 6. quali prodotti si possono ottenere dalla sequenza di reazioni sotto riportate?
CH3 FeCl3 + Cl2 Cl + HNO3/H2SO4 CH3Cl/AlCl3 B Fe/HCl C D A KMnO4 B

7. Quali prodotti si possono ottenere dalla reazione della fenilacetaldeide con i seguenti reagenti? NaBH4 poi H3O+ Metanolo/H3O+ Reattivo di Tollens + CH3MgBr poi H3O Idrossilammina HCl 8. Da quali reagenti partireste per ottenere i seguenti prodotti attraverso una condensazione aldolica?
O O O CHCH2CH3 O C O CH3 CH3

9. Quali prodotti si ottengono dalla reazione della m-toluidina (m-metilanilina) con i seguenti reagenti? Br2 CH3I in eccesso CH3COCl NaNO2/H2SO4 + CuBr/NaBr 10. Come sintetizzereste in modo selettivo la N-metilbenzilammina?

Test dingresso alla prova orale dellesame di Chimica Organica e Laboratorio di Chimica (Appello del 06.09.2004)

1.

Scrivere la formula di struttura del 2,3-butadien-1-olo. Specificare libridazione di ciascun atomo di carbonio della molecola.

2. Lacido (S)-(-)-malico, un acido isolato dalle mele, ha formula bruta C4H6O5. esso viene neutralizzato con due equivalenti di NaOH e possiede inoltre un gruppo ossidrilico secondario. Qual la struttura dellacido malico? 3. Quanti acidi idrossi dicarbossilici di formula bruta C4H6O5 si possono avere. Denominare ciascuno di essi secondo la nomenclatura IUPAC. 4.Lacenaftilene (I) viene fatto reagire con acido meta-cloroperbenzoico in soluzione cloroformica ed il prodotto di reazione viene quindi versato in acido solforico diluito. Quanti e quali prodotti si ottengono? Disegnarne la struttura e scriverne il nome sapendo che il prodotto idrogenato dellacenaftilene prende il nome di acenaftene (II).
(I) (II)

5.

I tre composti aromatici, le cui formule brute sono di seguito riportate, possiedono le seguenti caratteristiche: (a) C9H12; pu dare solo un prodotto per bromurazione aromatica. (b) C8H10; pu dare tre prodotti per clorurazione aromatica. (c) C10H14; pu dare solo due prodotti per nitrazione. Proporre le strutture di ciascuno dei tre idrocarburi Il ciclopentanone viene fatto reagire in presenza di tracce di acido solforico con la pirrolidina in benzene allebollizione. Il prodotto risultante (B) viene fatto reagire con KMnO4 in soluzione neutra e la miscela di reazione viene infine trattata con H2SO4 al 10%. Quale prodotto si ottiene da questo processo?
pirrolidina N H

6.

7. La D-Gliceraldeide viena fatta reagire con acido cianidrico HCN ed il prodotto di reazione viene poi idrolizzato in ambiente acido quanti e quali prodotti si ottengono? Scriverne il nome secondo la nomenclatura IUPAC. 8 Trattando il 4-idrossibutanale con metanolo, in presenza di tracce di H2SO4, si ottiene il 2metossitetraidrofurano. Proporre un plausibile meccanismo di reazione.
O OCH3

9. Suggerire un metodo di preparazione dellacido o-toluico (orto-metilbenzoico) a partire dal toluene. 10. Qual il prodotto della reazione fra la m-toluidina (meta-metilanilina) con i seguenti reagenti? a) cloruro di benzoile b) bromuro di benzile (-bromotoluene) c) Bromo d) NaNO2 in H2SO4

Test dingresso alla prova orale dellesame di Chimica Organica e Laboratorio di Chimica (Appello del 24.09.2004)

1. Qual libridazione dellazoto nella N-metilanilina e nel cloruro di 1-metilpiridinio? Qual libridazione del metallo nel dimetilberillio? Qual libridazione dello zolfo nel dimetil solfuro? 2. Quanti isomeri del dimetilciclobutanone possono esistere? 3. Il cis-1-cloro-2-metilcicloesano pu esistere in due diverse conformazioni. Qual la pi stabile? Di quante Kcal/mole pi stabile sapendo che uninterazione butano-gauche CC/C-Cl di 0,25 Kcal/mole? Qual la percentuale di molecole nella conformazione pi stabile? 4. Qual la struttura dellidrocarburo che reagisce con una molecola di idrogeno in presenza di carbone palladiato e per ozonolisi fornisce esclusivamente laldeide butirrica? 5. L(S)-2-metilciclopentanone viene fatto reagire con bromuro di metilmagnesio in etere a 0C. Quali prodotti si ottengono dopo lelaborazione della miscela di reazione in acido solforico diluito? Qual il prodotto principale? Scrivere i nomi del(i) prodotto(i) secondo la nomenclatura IUPAC. 6. Quali reazioni effettuereste per preparare i seguenti prodotti a partire dall1-feniletanolo? a) Stirene (1-feniletene) b) Benzaldeide c) Acido benzoico d) Etilbenzene 7. Lacido p-anisico (para-metossibenzoico) e lacido p-nitrobenzoico vengono fatti bollire con etanolo in presenza di tracce di H2SO4. Quali prodotti si ottengono da ciascun acido? Qual il prodotto che si forma pi rapidamente? 8. Se si fa reagire il 2,5-eptandione con NaOH acquoso si formano due composti di formula bruta C7H10O in rapporto 9:1. Di quali prodotti si tratta? Qual , secondo voi, il prodotto maggioritario? 9. Il passaggio chiave della sintesi dellaspirina la carbossilazione del fenossido di sodio con CO2 (carbossilazione di Kolbe-Schmitt). Descrivere il meccanismo di reazione di questo processo. 10. Per quale ragione unammina notevolmente pi basica di unammide e unammide secondaria notevolmente pi acida di unammina secondaria?

Test d'accesso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 16.12.2004)

1.

Scrivere la formula di struttura delle seguenti molecole individuando i legami polari ed indicandone la polarit con i simboli + e - (per alcune molecole possono esistere diversi isomeri): Br2 CO2 SO2 C3H7I C2H2Br2

2.

Scrivere le formule brute ed i nomi IUPAC dei seguenti composti. Quali di questi composti possono esibire attivit ottica? E, se ve ne sono, quanti stereoisomeri possono esistere di essi?

3.

Il calore di combustione del trans-1,4-dimetilcicloesano di 739.5 Kcal/mole mentre quello del cis-1,4-dimetilcicloesano di 741.3 Kcal/mole. Qual l'idrocarburo pi stabile? Date una spiegazione alla vostra scelta. Progettare la sintesi delle seguenti molecole a partire dal benzene: a) p-Cloronitrobenzene b) Acido p-toluensolfonico c) metilcicloesano d) 2-bromo-4-nitrotoluene e) acido m-bromobenzoico

4.

5.

Quali procedure usereste per ottenere separatamente i due prodotti di idratazione possibili del metileneciclopentano? Scrivere per ogni condizione sotto riportata la formula di struttura di almeno un bromuro insaturo, di formula bruta C5H9Br tale che esibisca: a) N isomeria cis/trans n attivit ottica b) Isomeria cis/trans, ma non attivit ottica c) Attivit ottica, ma non isomeria cis/trans d) isomeria cis/trans e attivit ottica La muscarina un composto tossico presente in alcuni funghi velenosi (es. amanita muscaria) ed ha il seguente nome: (2S,4R,5S)-4-idrossi-5-metil-2-(trimetilammonion etil)tetraidrofurano idrossido (il gruppo trimetilammoniometil il gruppo -CH2N+(CH3)3). Scrivere la formula di struttura con particolare attenzione alla configurazione dei centri stereogenici presenti. Quanti stereoisomeri possono esistere di questo prodotto? Come preparereste l'acido fenilacetico a partire dal bromurodi benzile? Il dimetil adipato (1,6-esandioato di etile) viene riscaldato con etossido di sodio in etanolo. Il prodotto viene poi trattato con NaOH in H2O/metanolo, acidificato e riscaldato. Quale prodotto si ottiene alla fine? Qual' il prodotto della reazione fra l'anilina e l'anidride acetica?

6.

7.

8. 9.

10.

Test d'accesso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 18.01.2005)

1.

Esistono ben 26 isomeri aventi formula bruta C4H8O. Indicare a quante e quali famiglie di gruppi funzionali possono appartenere questi 26 isomeri. (Attenzione, conviene determinare dapprima il grado di in saturazione, i.e. il numero di doppi legami, o di anelli, presenti nella molecola che pu essere determinato dalla formula: g.i = (2a+2+d-b)/2 in cui: a = n di atomi di carbonio; b = n di atomi di idrogeno; d = n di atomi di azoto di un generico composto di formula bruta CaHbOcNd). Vi sono stereoisomeri fra i composti di ciascuna famiglia (esercizio 1)? Se si, quali e di che tipo? Indicatene alcuni riportandone il nome IUPAC. Quali prodotti si ottengono dalle reazioni dell'l-butene con i seguenti reagenti? a) Cloromolecolare; b) O3 e poi Zn/H+; c) BH3 e poi H2O2/NaOH; d) Ac. m-cloroperbenzoico. Quali prodotti si possono ottenere dalla reazione dell'(S,S)-2-butene epossido con HBr in etere anidro? (Attenzione, le formule a cavalletto possono essere molto utili). Se si vuole preparare l'acido 3-bromo-5-nitrobenzoico da quale prodotto conviene partire, dall'acido 3-bromobenzoico o dall'acido 3-nitrobenzoico? Come sintetizzereste l'acido p-bromobenzoico a partire dal benzene? Quali e quanti prodotti si possono ottenere dalla disidratazione dei seguenti alcoli catalizzata da un acido forte? a) Ciclopentanolo; b) 2-butanolo; c) l-metilciclopentanolo d) 2-feniletanolo. Qualora si formino pi prodotti qual quello maggioritario? Per trattamento de1 3-buten-2-olo con HCl conc. si ottiene una miscela di 3-cloro-l-butene e lcloro-2-butene. Qual, secondo voi, il prodotto maggioritario? Giustificate la vostra risposta descrivendo il meccanismo di questo processo. L'aldeide dei gigli, il 2-metil-3-(4-terz-butilfenil)propanale, pu essere preparata in due passaggi, il primo dei quali una condensazione alcolica incrociata. Quali reagenti usereste per questo processo. In che cosa potrebbe consistere il secondo passaggio?

2.

3.

4.

5.

6. 7.

8.

9.

10. Il giallo tramonto un colorante per alimenti. Quali reagenti usereste per la sua preparazione? Descrivere il meccanismo della reazione che avete scelto.

Test d'accesso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 10.02.2005)

Quali delle seguenti molecole possiedono legami ionici? Quali possiedono legami covalenti? NaF F2 MgCl2 S2Cl2 LiCl ClF SiCl4

2.

Disegnare le formule di struttura di tutti i possibili prodotti ottenuti dalla diclorurazione del ciclopentano, includendo i possibili stereoisomeri. Quanti isomeri possono esistere del triclorociclobutano? Quali di questi possono mostrare attivit ottica? Il cicloesene e lanisolo sono contenuti in due diverse bottiglie senza etichetta. Sapreste suggerire un semplice esperimento per individuare il contenuto di ciascuna bottiglia? Scrivere la formula di struttura di tutti i composti otticamente attivi di ognuna delle seguenti formule molecolari: C4H10O C5H11Br C4H8(OH)2 C6H12 Disporre i seguenti composti in ordine decrescente di acidit: cicloesanolo fenolo p-metossifenolo 2-clorocicloesanolo

3.

4.

5.

6.

7.

Il jasmone, un componente dellessenza del gelsomino, pu essere facilmente preparato per trattamento del 3-undecen-7,10-dione con NaOH in etanolo. Qual la struttura del jasmone? Qual il meccanismo della reazione? Stabilire, dandone adeguata spiegazione, qual lacido pi forte in ciascuna delle seguenti coppie. CCl3COOH - CF3COOH C6H5COOH H3CO-C6H4-COOH ClCH2COOH - BrCH2COOH ClCH2CH2COOH CH3CHClCOOH

7.

9.

Quali prodotti si formano da ciascuna delle seguenti reazioni? a) cicloesilammina + allil bromuro b) Cloruro di acetile + isobutilammina c) benzoato di metile + HNO3/H2SO4 C; C+ LiAlH4 D d) bromuro di benzile + NaCN in acetone E; E + LiAlH4 F; F + anidride acetica G

10. Quali delle seguenti molecole sono chinali? trans-1,4-dimetilcicloesano; trans-1-bromo-3-clorociclobutano; cis-1,3-dibromocicloesano; cis-3,4-diidrossitetraidrofurano; trans-1,3-diidrossicicloesano

Test d'accesso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 03.03.2005)

Quanti regioisomeri si ottengono nella diclorurazione del propano. Quanti e quali di questi esibiscono attivit ottica? Chi pi stabile dal punto di vista termodinamico il cis- o il trans-3-terz-butil-1metilcicloesano. Qual la differenza di energia fra i due? A partire dal benzene o dal toluene progettate la sintesi dei seguentio composti: m-Bromotoluene acido p-toluensolfonico 2,6-dibromo-4-nitrotoluene p-bromoanilina Quali dei seguenti prodotti possono esistere in forma otticamente attiva? 2,2-Dibromopropano 3-etilpentano 3-etilesano 2,4-dicloro-3-metilpentano Scrivere i prodotti principali (ed eventualmente i sottoprodotti) delle seguenti reazioni: 2-Metil-2-butanolo + HCl ciclopentanolo + PBr3 1-butanolo + H2SO4 a freddo 2-pentanolo + CrO3/H+ Scrivere tutti i prodotti (compresi eventuali stereoisomeri) che si formano dalle seguenti reazioni: a) Aldeide cinnammica + Reattivo di Tollens b) vanillina + idrossilammina c) canfora + etilmagnesio bromuro d) Carvone + NaBH4
O C

2.

3.

4.

5.

6.

H3CO
H

HO

H C O

Aldeide Cinnammica 7.

Vanillina

Canfora

Carvone

Quali prodotti si formano per reazione del benzoato di etile con ciascuno dei seguenti reagenti? a) NaOH acquoso a caldo b) NH3 acquosa a caldo c) bromuro di n-propilmagnesio d) LiAlH4 in etere Perch gli idrogeni N-H dei barbiturici sono molto pi acidi di quelli N-H di unammide?
O H O N N H R R' O

8.

9.

Scrivere la struttura di un composto di formula bruta C5H10O che sia a) aciclica; b) carbociclica; c) eterociclica

10. Quanti e quali prodotti si formano per idroborazione dell1-metilciclopentene e successiva ossidazione con H2O2/NaOH?

Test d'accesso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 08.04.2005)

Ognuno dei quattro possibili isomeri del diclorociclopropano sono stati isolati e sottoposti a clorurazione radicalica. Quanti e quali composti si possono ottenere da ciascun diclorociclopropano? Vi sono tra di essi stereoisomeri? Se si scriverne il nome completo. Quando il propene viene trattato con bromo in metanolo si formano due prodotti di formula bruta C3H6Br2 e C4H9BrO. Come si formano questi prodotti? Sono essi chirali? Partendo dal benzene o dal toluene progettate la sintesi dei seguenti composti: a) p-nitroetilbenzene; b) metilcicloesano; c) 2-cloro-4-nitrotoluene; d) 3,5-dinitroclorobenzene Il cloramfenicolo ha la seguente struttura: p-O2N-C6H4-CH(OH)-CH(CH2OH)-NH-CO-CH2Cl Lisomero (1R,2R) quello che possiede la pi elevata attivit biologica come antibiotico. Il diastereoisomero di configurazione (S) al carbonio C-2 esibisce solo una debole attivit biologica. I rispettivi enantiomeri sono praticamente inattivi. Scrivere le strutture di questi composti in ordine di attivit biologica decrescente. Quali alcoli con quattro atomi di carbonio si possono ottenere per idratazione di alcheni catalizzata da acidi? Individuare I prodotti delle seguenti reazioni: a) Cicloesanone + HCC:-Na+ b) ciclopentanone HCN c) 2-butanone + NH2OH d) p-tolualdeide + benzilammina e) propanale + fenilidrazina

2.

3.

4.

5.

6.

7.

per quale ragione: a) gli esteri sono meno reattivi dei chetoni; b) Il cloruro di un acido pi reattivo della sua anidride; c) il cloruro di benzoile meno reattivo del cloruro dellacido cicloesancarbossilico. Facendo reagire la trietilammina con lossido di etilene (etene epossido) si ottiene un intermedio che trattato con anidride acetica da lacetilcolina, un composto importante nella trasmissione degli impulsi nervosi. Qual la struttura dellacetilcolina? Qual approssimativamente la differenza di energia tra il trans-dimetilciclopropano e l1,1dimetilciclopropano? (i valori di energia nellanalisi conformazionale del propano possono essere molto utili).

8.

9.

10. Un composto A di formula bruta C5H8 otticamente attivo. Nellidrogenazione catalitica assorbe una mole di idrogeno per dare un prodotto otticamente inattivo. Qual la struttura di A? ( utile determinare il grado di in saturazione con la formula: g.i = (2a+2+d-b)/2 in cui: a = n di atomi di carbonio; b = n di atomi di idrogeno; d = n di atomi di azoto di un generico composto di formula bruta CaHbOcNd).

Test d'accesso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 23.06.2005)

Per idrogenazione catalitica quattro diversi cicloalcheni danno il metilciclopentano. Quali sono le loro formule di struttura? Scrivere la struttura degli alcheni che per ozonolisi danno: a) formaldeide + aldeide isobutirrica (2-metilpropanale); b) solamente 5-oxoesanale; c) soltanto benzaldeide; d) acetone + aldeide acetica. Partendo dal benzene o dal toluene progettate la sintesi dei seguenti composti: a) m-bromoanilina; b) p-etilanilina; c) acido p-toluico; d) 3-cloro-4-metilanilina. Determinare i prodotti delle seguenti reazioni: a) acido butirrico + SOCl2; b) butilammide + LiAlH4; c) o-xilene + KMnO4; d) benzoato di etile + LiAlH4; e) benzoato di ammonio + calore. Quale prodotto si ottiene se si scioglie lisobutene epossido in metanolo e si aggiunge una traccia di H2SO4 come catalizzatore? Come preparereste pi opportunamente i seguenti alcoli a partire da un reattivo di Grignard ed una aldeide o un chetone opportuni? a) 1-pentanolo; b) 3-pentanolo; c) 2-metil-2-butanolo; d) ciclopentanolo; e) 1-fenil-1-propanolo; f) 3-buten-2-olo Con quali reazioni lanilina pu essere convertita nei seguenti prodotti: a) benzonitrile; b) acido benzoico; c) p-nitroanilina; d) clorobenzene. Chi ha il calore di combustione pi elevato tra il cis-1,2-dimetilciclopropano e l1,1dimetilciclopropano? Lacido lattico racemico reagisce con l(S)-2-metil-1-butanolo per dare una miscela di esteri. Scrivere le formule di Fischer di tali esteri. Quale la relazione stereochimica fra di essi?

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10. Qual lordine di basicit e di acidit dei seguenti composti? a) acetanilide; b) anilina; c) cicloesilammina. Scrivere tutti gli equilibri di acidit e basicit relativi.

Test d'accesso all'esame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 21.07.2005)

1.

Quante strutture molecolari potete scrivere che soddisfino le seguenti condizioni: a) contiene 2 atomi di carbonio sp2 e due atomi di carbonio sp3; b) Contiene solo 4 atomi di carbonio sp2; c) Contiene 2 atomi di carbonio sp e due atomi di carbonio sp2

2.

Quali delle seguenti coppie rappresentano strutture limiti di risonanza:


+ H3 C C N O O C + NH3 + H3C C N O+ OH C NH2 OH2 C N+ OO H2C N+ OO H3 C C OO H2C C OH

3.

Il cis- 1,2-dimetilciclobutano meno stabile dellisomero trans, mentre il cis-1,3dimetilciclobutano pi stabile dellisomero trans. Scrivere le conformazioni pi stabili di tutti e quattro gli stereoisomeri e dare una spiegazione a quanto sopra asserito. Il geraniolo (un componente degli estratti di geranio) si prepara per reazione del 6-metil-5epten-2-one con bromuro di vinilmagnesio (CH2=CHMgBr) e successivo trattamento con H2SO4 al 40%. Scrivere struttura del geraniolo ed il nome secondo la nomenclatura IUPAC. Quanti e quali prodotti si possono ottenere dalle seguenti reazioni? a) ciclopentene + Br2 in H2O/DMSO 50%; b) ciclopentene + Br2 in CH2Cl2 c) 1-metilciclopentene + B2H6 poi H2O2/NaOH. Quali dei due stireni di seguito riportati reagisce pi velocemente per dare il corrispondente 1aril-1-bromoetano?
H3CO O 2N

4.

5.

6.

7.

per quale ragione: a) gli esteri sono meno reattivi dei chetoni; b) Il cloruro di un acido pi reattivo della sua anidride; c) il cloruro di benzoile meno reattivo del cloruro dellacido cicloesancarbossilico. Facendo reagire la trietilammina con lossido di etilene (etene epossido) si ottiene un intermedio che trattato con anidride acetica d lacetilcolina, un composto importante nella trasmissione degli impulsi nervosi. Qual la struttura dellacetilcolina? Qual approssimativamente la differenza di energia tra il trans-dimetilciclopropano e l1,1dimetilciclopropano? (i valori di energia nellanalisi conformazionale del propano possono essere molto utili).

8.

9.

10. Un composto A di formula bruta C5H8 otticamente attivo. Nellidrogenazione catalitica assorbe una mole di idrogeno per dare un prodotto otticamente inattivo. Qual la struttura di A? ( utile determinare il grado di in saturazione con la formula: g.i = (2a+2+d-b)/2 in cui: a = n di atomi di carbonio; b = n di atomi di idrogeno; d = n di atomi di azoto di un generico composto di formula bruta CaHbOcNd).

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 08/09/2005)

1. Quanti isomeri possono esistere di formula molecolare C4H9Br? Vi sono fra di essi composti chinali? Se si, quali? 2. Lacqua una base sia secondo la teoria di Lewis che secondo la teoria di Brnsted. Quali sono le reazioni possibili del carbocatione isopropilico con lacqua? In tutti i casi dalla reazione si produce una nuova specie acida, Qual la sua struttura? Facendo uso delle formule di proiezione di Fischer scrivere tutti i possibili stereoisomeri possibili del 2,3-butandiolo, del 2,3-pentandiolo e del 2,4-pentandiolo. Che cosa potrebbe accadere a ciascuno dei seguenti composti sotto elencati se venisse messo in acido solforico acquoso al 50%?
O O

3.

3.

N
N

C N

a) Fenilacetato di isopropile b) N-Benzilbenzalimina

c) 1-Pirrolidinacicloesene d) benzonitrile

5.

Facendo reagire lalcool neopentilico con HBr in etere etilico si ottiene principalmente il 2bromo-2-metilbutano. Qual il meccanismo di questo processo? Quali sono i prodotti delle seguenti reazioni?
a) c) OH OH + SOCl2/ Py O + PCC ? ? b) OH d) + BH3/H2O2, NaOH ? + HCl conc. ?

6.

7.

Quali sono i possibili precursori dellalcool 2,4-dimetil-2-otten-4-olo ottenuto attraverso una rezione di addizione nucleofila acilica? Completare le seguenti reazioni:
O a) NO2 + Br2/ FeBr3 ? b) CH3 + H3O+ O + AlCl3 O E + F ?

8.

c)

NH2 + (CH3CO)2O CHO

HNO3 B

C + D

9.

Qual il prodotto della reazione fra la benzaldeide e il 2-butanone in presenza di NaOH acquosa?

10. I valori di pKa degli acidi coniugati delle seguenti aniline sono riportati sotto ciascuna struttura. Dare una spiegazione della diversit di questi valori in funzione della natura dei sostituenti impiegando anche il diagrammi Ep/cdr.
O NH2 4.60 2.17 NH2 H3C 5.10 NH2

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 12/10/2005)

1. Scrivere gli isomeri strutturali corrispondenti alle seguenti formule brute: a) C3H7Cl; b) C3H8O; c) C4H8Cl2; d) C2H4O. 2. Scrivere le formule di struttura delle basi coniugate dei seguenti composti: a) terz-butanolo; b) propantiolo; c) (CH3CH2-OH-CH2CH3)+; d) cloruro di toluidinio (p-metilanilinio); e) fenolo; g) acido 2-fluoropropionico. 3. Quali dei seguenti composti sono chirale? a) 1,2,4-Triclorobutano; b) 1-bromo-1ciclesiletano; c) 1-bromo-3-metilbutano; d) 2-metil-2,3-pentandiolo. Dei composti chirali scrivere la struttura di tutti i possibili stereoisomeri usando le formule di proiezione di Fischer. 4. Come cambier il potere rotatorio dell(S)-(+)-2-bromobutano dopo essere stato messo a reagire con NaBr in acetone per un certo periodo di tempo? 5. Facendo reagire il 2-metilpropene con acido ipocloroso si ottiene il 3-cloro-2-metil-2propanolo. Quali indicazioni si possono trarre circa il meccanismo del processo di addizione e la polarizzazione del legame O-Cl nellacido ipocloroso? 6. Il 3-pentanolo, trattato con HBr acquoso al 48% da origine ad una miscela di due bromopentani. Qual la struttura dei due isomeri. Quale conclusione meccanicistica si pu trarre da questo risultato? 7. Progettare la sintesi del fenetil alcool (2-feniletanolo) a partire dal cloruro di benzile. 8. Completare le seguenti reazioni:
O + O O AlCl3 A Cl O + AlCl3 B OCH 3 + (CH3CO)2O AlCl3 C

9. Quali reagenti utilizzereste per sintetizzare i seguenti composti attraverso reazioni di condensazione alcolica: a) (E)-3-(4-metossifenil)-2-metilpropenale; b) 1,3-difenil-3oxopropene; c) 3-idrossi-2-propileptanale. 10. Come preparereste il m-bromo-clorobenzene a partire dal benzene?

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 15/12/2005)

1. Quali delle seguenti molecole avr un momento dipolare? Quale sar la direzione delleventuale momento dipolare (+ -)? A) tetraclorometano; b) alcool terz-butilico; c) pirrolo; d) p-dibromobenzene; e) m-diclorobenzene; f) p-nitrofenolo. 2. Sulla base dei valori di pKa riportati, disporre in ordine di acidit crescente le seguenti specie: a) CH3CH2-OH (17); b) NH4+ (9.8); c) CH3SH (10.5); d) CH3(CH2)2-NH2 (36); e) CH3CH2COOH (4.7); f) H3O+ (-1.7). 3. Quali delle seguenti coppie di formule strutturali rappresentano specie molecolari identiche? Quali rappresentano conformeri della stessa specie? Quali rappresentano isomeri di struttura? Quali rappresentano coppie di enantiomeri o diastereoisomeri?
H

a)
CH3

CH3

CH3

b)

H H3C

CH3 C C H OH

H H3C H C C

OH H Cl CH 3

c)

H ClH2C

CH3 C C Br H

Cl H C H3C H3C H

CH3 C Br H

Cl H3C C H CH2Cl

CH3

d)

H ClH2C

Cl

e)

Cl

f)

4. Il bromuro di benzile ed il bromuro di sec-butile vengono separatamente riscaldati a 110C in acido acetico. Quali prodotti si possono formare da ciascun reagente? Quale dei due si trasforma pi velocemente? 5. Quali prodotti si possono prevedere dal trattamento del 4-etil-2,2-dimetil-3-esene con O3 e successiva reazione con Zn in acqua? 6. Da quale alcool e da quale bromuro alchilico partireste per preparare il terz-butil benzil etere attraverso la sintesi di Williamson? 7. La L-gliceraldeide viene trattata con NaCN in acetone il prodotto ottenuto dopo acidificazione della miscela viene idrolizzato in H2SO4 al 20%. Infine, lossidazione del prodotto cos ottenuto con HNO3 fornisce una miscela di due prodotti. Qual la loro struttura? Quale relazione stereochimica esiste fra di essi? 8. Completare le seguenti reazioni:
100 C + H2SO4 A Br + SO3 60 C 1h B Br + H2SO4 C

9. Riportare le strutture degli intermedi e dei prodotti delle seguenti trasformazioni:


Br C2H5OOC C2H5OOC C2H5O-Na+ C2H5OH B H3O+ C

10. Suggerire un modo per preparare il m-bromoanisolo a partire dal benzene (il processo pu coinvolgere diversi passaggi).

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 26/01/2006)

1.

Qual la struttura dellisocianato di fenile (C6H5NCO) e quella del cianato di fenile (C6H5OCN)? Qual libridazione degli atomi di azoto, carbonio e ossigeno nel sostituente dellanello aromatico in entrambi i casi? Lacetone ha un pKa = 19, mentre il propano ha un pKa 49. Come spieghereste lenorme aumento di acidit degli atomi di idrogeno dei gruppi metilici passando dal propano allacetone? Il Darvon (un analgesico di largo uso) ha il seguente nome IUPAC: (2S,3R)-4dimetilammino-1,2-difenil-3-metil-2-butanolo. Scrivere la struttura usando le proiezioni di Fischer di tutti gli stereoisomeri possibili indicando quello farmacologicamente attivo. Il (+)-2-ottanolo viene fatto reagire con cloruro di p-toluensolfonile ed il prodotto risultante viene trattato con acetato di sodio in DMSO. Dallidrolisi basica del prodotto cos ottenuto si ottiene il (-)-2-ottanolo. Quali informazioni potete acquisire circa il meccanismo di questa trasformazione? [Si ricordi che il p-toluensolfonato (TsO-) un buon gruppo uscente simile allo ione Br- e che il dimetilsolfossido (CH3S(=O)CH3 un solvente dipolare aprotico molto usato nelle reazioni di sostituzione nucleofila)] Un alcool terziario stato disidratato per dare un alchene che trattato con O3 e successivamente con Zn in H2O ha fornito una miscela equimolare di 3-pentanone e aldeide acetica. Qual la struttura dellalcool di partenza? Quali prodotti si ottengono trattando il cis-2-butene epossido in H2O in presenza di tracce di acido perclorico (HClO4)? Quali prodotti si ottengono dalla reazione del butenale con ciascuno dei seguenti reagenti?

2.

3.

4.

5.

6.

7.

a) NaBH4/ H2O; b) anilina con tracce di H2SO4; c) NaCN in acetone e poi H2SO4; d) Na2Cr2O7/H2SO4 8. Prevedere il prodotto (o i prodotti principali) delle reazioni seguenti:
OH OCH3 NO2 (CH3)2CH-OH HF, 20 C NO2 A Br2 CH3COOH, 25 C B CH3 CH3 Br2 C

Fe, CCl4

9.

Riportare le strutture degli intermedi e dei prodotti delle seguenti trasformazioni:


O + NC COOC2 H5 C2H5 O-Na+ C2H5OH A H 3O + B

10. Come preparereste lN-metilbenzilammina a partire dal toluene? (Il processo pu coinvolgere diversi passaggi).

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 23/02/2006)

1. Il diazene ha formula molecolare N2H2. Scrivere la formula di struttura di questo composto (molto usato nelle idrogenazioni di legami multipli CC) ed individuare libridazione degli atomi di azoto. 2. Una mole di un composto di formula molecolare C7H12, sottoposto ad idrogenazione catalitica con un eccesso di idrogeno, d un composto di formula molecolare C7H14. Dallo stesso composto per deidrogenazione catalitica si ottiene il toluene. Trovare una molecola la cui struttura sia compatibile con questi dati sperimentali. 3. La statina (un amminoacido potenzialmente utile in campo medico) ha il seguente nome IUPAC: acido (3S,4S)-4-ammino-3-idrossi-6-metileptanoico. Usando le formule di proiezione di Fischer scrivere la struttura di tutti i possibili stereoisomeri indicando quello biologicamente attivo. 4. Il cis-stilbene ((Z)-1,2-difeniletene) viene trattato con bromo in CCl4 e il prodotto risultante viene fatto reagire con etossido di sodio in etanolo. Qual il prodotto finale di questo processo? 5. Quali reagenti impieghereste per preparare, in un solo passaggio, il meso-2,3-butandiolo. 6. Scrivere la struttura del prodotto maggioritario che si ottiene per trattamento dell(R,R)-2butene epossido con metanolo in presenza di tracce di H2SO4. 7. Il prodotto che si ottiene sciogliendo il 5-idrossipentanale in CH3OH in presenza di tracce di H2SO4 lo stesso che si otterrebbe per trattamento del 3,4-diidro-(2H)pirano con tracce di H2SO4 in CH3OH. Di quale prodotto si tratta? Quanti stereoisomeri di questo composto sono possibili? 8. Indicare quali sono i reagenti A e B per operare le seguenti trasformazioni:
CH3 CH2O H3 C CH3 HCl H3C CH3 CH2Cl CH3 A H3 C CH3 CH2CN CH3 B H3C CH3 CH2COOH CH3

Suggerire il meccanismo del primo passaggio. 9. Lo-idrossiacetofenone viene trattato con 2 equivalenti di LDA (diisopropilamiduro di sodio, una base molto forte, pKa 36) e successivamente viene aggiunto il cloruro di benzoile. Il prodotto di reazione viene quindi scaldato in acido acetico in presenza di tracce di acido solforico. Si ottiene in questo modo un prodotto in grado di inibire gli enzimi che catalizzano la proliferazione del virus HIV. Qual la struttura di tale prodotto? 10. Suggerire un metodo per preparare il m-bromofenolo a partire dal benzene.

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 27/04/2006)

1.

Il trifluoruro di boro (BF3) un gas con punto di ebollizione di 100C. esso si trova in commercio come trifluoruro di boro eterato ottenuto sciogliendo il BF3 in etere etilico. Letere etilico bolle a 35C mentre il trifluoruro di boro eterato bolle a 126C. Dare una spiegazione della diversit dei punti di ebollizione del BF3 nelle diverse condizioni. La conformazione a sedia del fluorocicloesano con il fluoro in posizione equatoriale pi stabile di 0.2 Kcal/mole rispetto al conformero con il fluoro in posizione assiale. Qual la percentuale del conformero con il fluoro in posizione equatoriale? Determinare la stabilit relativa (G) in Kcal/mole dei componenti di ciascun equilibrio.
NC 1.4 : 1 NC b) N 35 : 1 N c) N 2.5 : 1 N

2.

3.
a)

Qual la struttura del gruppo NC? Qual libridazione dellazoto e del carbonio? 4. Quando il terz-butil cloruro viene riscaldato in C2H5OH/H2O 80:20 si forma una miscela di terzbutanolo e terz-butil etil etere (63.7%) oltre allisobutene (36.3%). Il terz-butil bromuro nelle stesse condizioni fornisce gli stessi prodotti con identici rapporti, ma in tempi molto pi brevi. Quali conclusioni meccanicistiche potete dedurre da questi dati sperimentali?

5. Scrivere i prodotti della reazione dell(E)-3-metil-2-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti: a) H2/Pt H2O/H2SO4 m-Cl-C6H4COOOH KMnO4/H2O, KOH 6. Un saggio che permette di distinguere alcoli primari e secondari dagli alcoli terziari quello che fa uso di una soluzione di CrO3 in H2SO4. Quali di questi alcoli fornisce un saggio positivo: a) 4metil-2-pentanolo; b) 2-terz-butilcicloesanolo; c) colesterolo; d) 1-etilciclopentanolo; e) 1pentanolo; f) 2,3,3-trimetil-2-butanolo. Come ci si pu accorgere visivamente del verificarsi della reazione? Quali prodotti si formano dalla reazione dellaldeide fenilacetica con ciascuno dei seguenti reagenti? NH2OH/HCl + CH3COONa; CH3MgI in dietil etere poi H3O+; LiAlH4 in etere etilico poi H3O+; 2,4-dinitrofenilidrazina in C2H5OH/H2SO4. Scrivere la struttura dei prodotti delle seguenti reazioni: a) clorobenzene + HNO3/H2SO4; b) p-tolil propil chetone (1-p-tolil)-1-butanone + Br2/FeBr3; c) p-tolil propil chetone + Br2 NaOH/H2O dil. Il benzonitrile viene fatto reagire con benzilmagnesio cloruro in etere. Quale prodotto si ottiene dopo il trattamento della miscela di reazione con acido solforico al 20%? Se tale prodotto venisse fatto reagire con C2H5O- in C2H5OH in presenza di acetaldeide, quale prodotto vi aspettereste? 10. Come preparereste, in due passaggi (anche senza lisolamento dei prodotti) lN-benzilanilina a partire dalla benzaldeide e anilina?

7.

8.

9.

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 21/06/2006)

1. Individuare lacido e la base in ciascuna delle seguenti coppie coniugate acido/base: a) (CH3)2O / (CH3)2OH+; b) H2SO4/HSO4-; c) NH2-/NH3; d) CH3OH2+/CH3OH; e) H2CO/ H2COH+; f) CH3OH/CH3O2. Perch la conformazione gauche dell1,2-etandiolo pi stabile della conformazione anti? Mentre vale lopposto per l1,2-dimetossi etano? (Si ricordi che il legame idrogeno pari a ca. 5 Kcal/mole!). 3. Scrivere la struttura dei seguenti composti: a) 2,2-dimetileptano; b) 5,5-diisopropil-2,8dimetilnonano; c) 6-etil-2,2,4-trimetildecano; d) 6-isobutil-2-metildecano; e) 4-terz-butil-3etilottano. Vi sono fra essi composti chirali ? Se si, quanti stereoisomeri sono possibili per ciascuno di essi? 4. Quando si riscalda l1-cloro-2-butene in acetone acquoso al 50% si ottiene una miscela 2-buten1-olo e 1-buten-3-olo 56:44. Cosa si pu dedurre da ci circa il meccanismo della reazione? 5. Scrivere i prodotti della reazione dello (Z)-3-fenil-2-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti: a) H2/Pt Br2 in CCl4 m-Cl-C6H4COOOH KMnO4/H2O, KOH 6. Quali prodotti si ottengono dallossidazione del cinnammato di metile [(E)-3-fenilpropenoato di metile] con KMnO4 in etanolo acquoso? 7. Completare le seguenti reazioni:
NaOH O 2 CH3COCH3 CHO + CHO + CH3COCH3 H2O NaOH H2O H3 O + H3 O +

8. Scrivere la struttura dei prodotti delle seguenti reazioni:


a) O + O Cl Cl AlCl3 in eccesso AlCl3

b) O Cl

9. Disporre in ordine di acidit decrescente i seguenti composti: a) acido p-toluico (ac. pmetilbenzoico); b) p-toluidina (p-metilanilina); c) p-cresolo (p-metilfenolo); d) alcool benzilico. 10. Suggerire un modo per preparare selettivamente la m-anisidina (m-metossianilina).

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 19/07/2006)

1. Quali di questi composti presenta legami covalenti non polari, legami covalenti polari o legami ionici? NH3 BH3 C2H6 CaBr2

2. Quale acido risulta pi forte: lacido piruvico (CH3COCOOH, pKa=2.49) o lacido lattico (CH3CH(OH)COOH, pKa 3.85)? Sapreste dare una plausibile spiegazione alla vostra risposta? 3. Delle seguenti coppie di composti stabilire quali sono isomeri costituzionali, quali non sono isomeri costituzionali:
O e ; e ; O e ; O e O

4. I calori di idrogenazione dell1-butene, cis-2-butene e trans-2-butene sono rispettivamente -127, -120, e -115 Kcal/mole. Quali considerazioni fondamentali possono essere fatte sulla stabilit relativa di questi prodotti? 5. Quali delle seguenti affermazioni sono vere? 1) Gli enentiomeri sono sempre chirali; 2) Un diastereomero di una molecola chirale deve essere anchesso chirale; 3) Una molecola chirale avr sempre un enantiomero; 4) Una molecola chirale avr sempre un diastereomero; 5) Una molecola chirale avr sempre un enantiomero; 6) Una molecola achirale avr sempre un diastereomero. 6. Quanti e quali prodotti si ottengono per addizione di cloruro di bromo (BrCl) all1metilciclopentene? 7. Come preparereste l1-butanolo a partire dall1-butene? 8. Quali di questo composti possono essere definiti aromatici secondo i criteri di aromaticit di Huckel?
H B NH O A B C D E F O O

9. Per la formula bruta C4H11N sono possibili 8 isomeri. Disegnarne le strutture ed assegnare il nome IUPAC 10. Quali prodotti si ottengono dalla reazione del bromuro di propilmagnesio con i seguenti composti e successiva idrolisi con H2SO4 dil.?

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 06/09/2006)

1. Usando i simboli + e - indicare leventuale polarizzazione dei seguenti legami covalenti: C-Br N-H B-H P-H

2. Disporre le seguenti basi in ordine di basicit crescente (consultare le tavole dei valori di pKa)
CH3CH2O A pKa 15.9 O HO-C-O B pKa 6.36
O H3CH2C C H

O O C pKa 4.19
O c) H3C COCH3 f) e

3. Quali delle seguenti coppie di composti rappresentano isomeri costituzionali?


a) CH3CH2OH e CH3OCH3 d) e O b) H3C C CH3 e) e e O e H3CH2C COH

4. Tracciare un diagramma di energia potenziale relativo ad una reazione a due stadi che sia endotermica nel primo stadio e complessivamente esotermica. Mostrare un esempio reale di una tale reazione. 5. Quali delle seguenti molecole sono chirali? a) 3-metil-1-buten-3-olo; b) acido 2-ammino-3metilbutirrico; c) acido 2-idrossipropionioco; d) 2-butanone; e) 1,2,3-triidrossipropano; f) 1penten-3-olo; g) acido 2-idrossipropano-1,2,3-tricarbossilico (acido citrico). 6. Disporre in ordine di reattivit decrescente i seguenti alogenuri alchilici quando essi vengono riscaldati in etanolo acquoso allebollizione. a) 1-cloropentano; b) 2-cloropentano; c) 2bromopentano; d) 2-bromo-2-metilbutano; e) bromocicloesano; f) 1-bromo-1-metilcicloesano. Quali sono i possibili prodotti di reazione? 7. Quali sono i prodotti di reazione dellalcol benzilico con i seguenti reagenti? a) Na metallico d) SOCl2 b) HBr in etere c) K2Cr2O7/H2SO4 a caldo e) PCC (piridinio clorocromato)

8. Quali prodotti si formano trattando il benzene con: a) CH3CH2Cl/AlCl3 b) CH3CH2-OH/H2SO4

c) CH2=CH2/H2SO4

9. Scrivere la struttura ed i nomi IUPAC di tutte le ammine cicliche di formula generale C4H9N. Individuare le ammine chirali assegnando la configurazione assoluta a ciascun atomo di carbonio chirale. 10. Da quali reagenti partireste per preparare i seguenti alcoli attraverso laddizione di un reattivo di Grignard ad un opportuno composto carbonilico?
OH OH OCH3 A B OH

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 04/10/2006)

1. Scrivere le strutture di Lewis delle seguenti molecole evidenziando gli elettroni di valenza: H2 O2 CH3CHO C2H2 N2 H2 2. Scrivere la struttura dei seguenti composti: a) 4-eptanone; b) (S)-2-metilciclopentanone; c) (Z)2-metil-2-pentenale; d) (S)-2-idrossipropanale; e) orto-metossiacetofenone; f) (R)-2butilcicloesanone. 3. Per quale ragione aggiungendo del succo di limone allacqua minerale gassata si osserva un violento sviluppo di gas?
HOOC COOH HO COOH Ac. citrico, pKa1 = 3.13

4. Disegnare le formule di struttura di tutti i chetoni di formula molecolare C4H8O. Di tutti i chetoni di formula molecolare C5H8O (attenzione alla stereochimica). 5. Scrivere i prodotti delle seguenti reazioni:
a) + HCl b) + BH3/H2O2/NaOH

c)

+ H2SO4/H2O

d)

+ H2SO4/H2O

6. Quanti stereoisomeri si possono avere delle seguenti molecole? Scrivere la loro struttura e il nome IUPAC.
OH COOH OH A HOOC OH COOH COOH B C OH O D E F COOH OH

7. Il cloruro di terz-butil, sciolto in una miscela di alcol etilico e H2O 80:20 a 20C, da una miscela di tre prodotti. Oltre allacido cloridrico. Di quali prodotti si tratta? Se la reazione fatta avvenire in una miscela di etanolo H2O 20:80 la sua velocit aumenta di 140 volte. Quali considerazioni possono essere fatte circa il meccanismo di reazione? 8. Quali prodotti si ottengono per idroborazione dell(R)-5-terz-butil-1-metilciclopentene e successiva ossidazione con H2O2/NaOH. Sono essi otticamente attivi? Qual il prodotto principale? 9. Come preparereste il difenilmetano a partire dal benzene e CH2Cl2? Descrivere il meccanismo della reazione. 10. Quale ammina pi basica in ciascuna delle seguenti coppie?
NH2 NH2 N A N H NH2 NH2

NH2 B

N C

NO2

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 18/12/2006)

1. Completare le strutture seguenti aggiungendo, quando necessario, le cariche:


a) O H C H H H b) H C H O N H H H c) H C O C H H H H H H d) H C C H H e) O N O

2. Il pKa dellacido acetico 4.76. Facendo reagire lacido acetico con le seguenti basi dire quale equilibrio pi spostato a destra e quale pi spostato a sinistra. NaHCO3 NH3 H2 O NaOH pKa = 6.36 pKa = 9.24 pKa = -1.74 pKa = 15.7 3. Quali delle seguenti coppie di strutture rappresentano la stessa molecola?
H a) H H CH3 CH3 H3C e CH3 H OH b) e HO H CH3 c) H C 3 CH3 e H3C

4. Quanti e quali prodotti si ottengono per addizione di Br2 al l1-metilcicloesene in CCl4? 5. Quali tra i seguenti prodotti sono composti meso? Quali fra questi sono diastereomeri?
OH Br H H3C C C a) Br H CH3 Br H H3C H C C b) CH3 CH3 OH c) d) OH CH3 OH e) OH CH3 OH H H COOH OH OH COOH f)

Br

6. In ciascuna delle seguenti coppie qual il prodotto che reagisce pi velocemente con KI in acetone? Quali sono i prodotti di reazione? a) 1-clorobutano o isobutil cloruro; b) 1-clorobutano o 1-bromobutano; c) isopentil cloruro o neopentilcloruro; d) 2-bromopentano o 2-bromo-3metilbutano. 7. Il 2-penten-3-one viene fatto reagire con bromuro di vinilmagnesio e la miscela risultante viene trattata con H2SO4 al 50%. Quale prodotto si ottiene dopo la consueta elaborazione? 8. Disporre i seguenti composti in ordine di reattivit decrescente nelle reazioni di sostituzione elettrofile aromatiche.
O O O a) b) O N H f) CH3 g) c) O NO2 h) OH d) e) CH3 O CH3 NH2 H N O CH3

9. Lanfetamina ((R)-2-ammino-1-fenilpropano) ha un pKb di 3.2. Calcolare il rapporto tra lanfetamina e il suo acido coniugato al pH del plasma sanguigno (7.4). 10. Quali prodotti si formano quando l(R)-5-idrossiesanale viene sciolto in H2O acidula? Quanti stereoisomeri sono possibili? Disegnare la conformazione a sedia per ciascun stereoisomero. Qual quello pi stabile?

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 29/01/2007) 1. Indicare i tipi di legame (covalente, covalente polare, ionico)presenti nelle seguenti molecole indicando con + e - la polarit dei singoli legami:
H O H C C H H O C H H

Na-H

NaBH4

H-O-O-H

2. Il Scrivere le equazioni per le reazioni di equilibrio delletanolo con ciascuna delle basi seguenti: NaHCO3 NaOH NaNH2 NH3 pKa = 6.36 pKa = 15.74 pKa = 38 pKa = 9.24

4. Scrivere la struttura di tutti i possibili cicloalcani di formula generale C5H10 (attenti alla stereochimica).

4. Da quali alcheni partireste di preferenza per ottenere i seguenti prodotti?


OH Br Br Cl

5. Quanti e quali prodotti si formano dalla bromurazione del 3-metilciclopropene con Br2 in CCl4? Scrivere il nome IUPAC di ciascuno. 6. Qual il nome IUPAC dei seguenti composti? (attenzione alla stereochimica).
Br H3C a) b) Br c) d) Cl Cl e) Br Cl Br H H3C CH3 H Br

C C f)

7. Come preparereste, in due passaggi, il cicloesanone a partire dal cicloesene? 9. Qual il prodotto della reazione del fenolo (2 equiv.) con lacetone in H3PO4? 10. Il pKa dello ione morfolinio in H2O 8.33. Qual la percentuale dello ione morfolinio a pH 7?
O N H H

10. Quali sono i prodotti di idrolisi dei seguenti composti?


OCH3 OCH3 O O OCH3 O CHO

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 26/02/2007)

2. Dei legami indicati nelle coppie di molecole di seguito riportate indicare quello pi polare in base ai valori noti di elettronegativit. CH3-OH o CH3O-H H-NH2 o CH3-NH2 CH3-SH o CH3S-H CH3-F o H-F CH3-MgCl o CH3-Hg-CH3 3. Completare le seguenti reazioni:
a) BF3 + O b) CH3 AlCl3 + H3C C Cl CH3

3. Individuare, usando le proiezioni di Newman, la conformazione pi stabile del 2,2,4trimetilpentano. Quante conformazioni stabili possono esistere del 2-metilpropano? 4. LMTBE (metil terz-butil etere) un additivo della benzina che serve anche come tracciante. Da quale alchene partireste per prepararlo e in quali condizioni? 5. Quanti e quali prodotti si formano dalla reazione del 3-metilciclopropene con acido mcloroperbenzoico in CCl4 e successiva idrolisi acida del prodotto risultante? Quanti prodotti si possono invece ottenere se il 3-metilciclopropene venisse trattato con KMnO4 in ambiente netutro. Scrivere il nome IUPAC di ciascuno. 6. Quale composto si ottiene per trattamento dell(S)-2-bromoesano con acetato di sodio e successiva idrolisi alcalina del prodotto ottenuto? 7. A partire dallalcol isobutilico (2-metil-1-propanolo) indicare i reagenti e le condizioni per preparare i seguenti composti (anche in pi di un passaggio, se necessario): a) isobutene (2-metilpropene); b) terz-butanolo; c) 2-metil-1,2-propandiolo; d) acido 2metilpropionico. 8. A partire dal benzene o dal toluene suggerire una possibile sintesi dei seguenti composti: a) m-Bromonitrobenzene; b) 1-bromo-4-nitrobenzene; c) 2,4,6-trinitrotoluene; d) acido m-bromobenzoico; e) acido p-bromobenzoico.

9. Qual latomo di azoto pi basico dellebatidina (il veleno di alcune rane dellamazzonia)? Quanti e quali sono i centri chirali dellebatidina? Qual la loro configurazione assoluta?
Cl N HN

10. Quali reagenti (a-e) usereste per preparare il 4-idrossibenzoato di metile (un noto conservante alimentare)?
CH3 CH3 O OH O OCH3 O OCH3 O OCH3

a
NO2

b
NO2

c
NO2

d
NH2

e
OH

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 16/04/2007)

1. Tra le molecole seguenti individuare quelle che hanno un momento dipolare non nullo.
CHCl2-CHCl2 a) CBr4 b) H2N c) NH2 H2N d) NO2 O2N e) NO2 O O C C H H f) CH2Cl-CH2Br g)

2. Scrivere le formule di struttura di tutte le aldeidi di formula generale C5H8O (attenzione alla stereochimica). 3. Quanti isomeri strutturali esistono di formula generale C5H10? Quanti e quali sono gli stereoisomeri? 4. Il trans- ed il cis-3-esene vengono idratati attraverso una reazione catalizzata da H2SO4. Qual secondo voi, il processo pi esotermico? 5. L(R)-3-terz-butilciclopentene viene trattato con diborano (B2H6 BH3) in etere etilico. Alla miscela di reazione si aggiunge poi H2O2 e NaOH al 30% in H2O. Quali prodotti vi attendete si formino? Sono essi otticamente attivi? Qual il prodotto principale? 6. Chi il pi reattivo fra il cis- e il trans-1-bromo-4-terz-butilcicloesano con Na+HS- in acetone? Quali sono i prodotti di reazione? 7. Come preparereste i seguenti composti a partire dal 2-metilcicloesanolo? (utilizzate pi passaggi se lo ritenete opportuno).
CH3 CH3 OH CH3 O a) b) c) d) e) CH3 O CH3 OH OH f) OH CH3 OH

8.

Il 4-isopropilacetofenone p-(CH3)2CHC6H4COCH3 un prodotto odorante di violette usato in profumeria. Descrivere una plausibile sintesi a partire dal benzene.

9. Come preparereste lacetamminofenone (HO-C6H4-NHCOCH3, un analgesico) a partire dal fenolo? 10. Quali reagenti (a-d) impieghereste per operare le seguenti trasformazioni?
H OH a) Cl b) MgCl c) OH d) O

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 20/06/2007)

3. Disegnare la struttura di tutti i chetoni di formula generale C5H10O e dei chetoni di formula generale C5H8O, con particolare attenzione alla stereochimica. Attribuire a tutti il nome IUPAC. 4. Ciascuno dei seguenti ioni o molecole pu comportarsi sia da acido che da base. Scrivere per ciascuno lequilibrio in cui si evidenzia luno o laltro comportamento. CH3CH2-OH CH3CHO (CH3)2NH HCO3-

3. Scrivere la struttura di tutti i possibili isomeri di formula generale C4H6Cl2. 4. Disporre in ordine di stabilit crescente i seguenti carbocationi dando una spiegazione alla vostra scelta:
OH

a)

b)

c)

d)

5. Quanti e quali prodotti si ottengono quando 4-metilciclopentene viene fatto reagire con Br2 in CCl4? Assegnare a ciascun prodotto il nome IUPAC con particolare attenzione alla stereochimica. Quale relazione di stereoisomeria intercorre fra di essi? 6. Quali prodotti si possono ottenere dalla reazione dell(1S,2R,3R)-1,2-dicloro-3metilciclopentano con etossido di sodio in etanolo bollente? Qual , secondo voi, il prodotto pi abbondante? 9. Quali reagenti impieghereste per trasformare lalcol 1-idrossimetil-1-metilciclopentano nei seguenti prodotti?
CH2Cl a) b) CHO c) COOH

10. Il primo passaggio della sintesi della wellbutrina (Zyban) [m-Cl-C6H4-COCH(NHtBu)CH3] un (potente antidepressivo) la preparazione del m-cloropropiofenone. Suggerire un metodo di sintesi di questultimo a partire dal benzene. 9. Come preparereste la fenacetina p-(CH3CH2O-C6H4-NHCOCH3) (un notissimo analgesico) a partire dal fenolo? 10. Quali prodotti si formano per trattamento della cicloesilcarbaldeide con: a) LiAlH4 e poi H3O+ b) Ag(NH3)2+ in NH3 acquosa (reattivo di Tollens) e poi H3O+ c) Anilina e poi NaBH4 in CH3OH

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche (Appello del 23/07/2007) 1. Qual libridazione dei vari atomi di carbonio nel 2,3-butadiene. Il 2,3-butadiene una molecola chirale? 2. Perch lacido trifluoroacetico (pKa = 0.23) pi acido dellacido tricloroacetico (pKa = 0.64)? 3. Scrivere la struttura di tutti i possibili isomeri del bromoclorociclopropano assegnando loro il rispettivo nome IUPAC. 4. Il cis-3,5-dimetilciclopentene viene fatto reagire con KMnO4 acquoso in ambiente neutro. Quanti e quali prodotti si ottengono? Qual il pi abbondante? 5. L(S)-3-terz-butilcicloesene viene idrogenato con H2 in presenza di carbone palladiato. Quanti e quali prodotti si ottengono? Sar la miscela otticamente attiva? 6. L(1R,2S,4S)-4-terz-butil-1,2-diclorocicloesano viene fatto reagire con etossido di sodio in etanolo a 20C per 3 h. Quali prodotti si ottengono? Scrivere di ciascuno il nome IUPAC. Qual il prodotto principale? 7. Quando l-2-butanolo viene lasciato per lungo tempo in una soluzione acquosa di un acido diluito perde la sua attivit ottica. Dare una spiegazione di questo comportamento? 8. I due cloruri alchilici di seguito riportati, quando sciolti in acido acetico bollente, forniscono i corrispondenti acetossi derivati. Quale dei due reagisce pi velocemente e perch?
O Cl H3CO CH3COOH k1 Cl CH3COOH k2 O H3CO CH3 O O C HO O C HO O CH3

9. Il cloridrato della procaina un anestetico locale venduto con il nome di Novocaina. Esso viene preparato per trattamento della procaina con 1 equivalente di acido cloridrico. La procaina viene preparata a partire dal toluene attraverso i seguenti passaggi: 1) nitrazione con HNO3/H2SO4; 2) Ossidazione del prodotto con KMnO4 in soluzione neutra; 3) reazione del composto risultante con SOCl2; 4) infine, reazione con 2-N,N-dimetilamminoetanolo. Qual la struttura della novocaina? 10. Quali sono i reagenti a-d impiegati nella sintesi dellantidepressivo bupropione (wellbutrina, Zyban)?
O Cl a) b) c) O Cl O Br d) Cl O H N

Bupropione

Test daccesso allesame di Chimica Organica per Scienze Biologiche


(Appello del 04/09/2007)

1. Il dimetilsolfuro (CH3-S-CH3) per ossidazione con H2O2 o peracidi in condizioni blande fornisce il dimetilsofossido (CH3-SO-CH3). Se lossidazione viene spinta si ottiene anche il dimetilsolfone (CH3-SO2-CH3). Disegnare la struttura dei due composti. 2. Quali isomeri del dimeticicloesano hanno lo stesso contenuto energetico? 3. L(S)-3-terz-butil-1,2-dimetilciclopentene viene fatto reagire con KMnO4 acquoso in ambiente neutro. Quali prodotti si formano. Scrivere il nome IUPAC di ciascuno. 4. Suggerire un modo di preparare il meso-2,3-butandiolo. 5. Il fenossido di sodio reagisce con il 2-iodobutano dando principalmente sec-butil fenil etere inquinato da una miscela di buteni mentre lo stesso alogenuro con cicloesossido di sodio d esclusivamente una miscela di buteni. Quali conclusioni si possono trarre da questi esperimenti circa il meccanismo di queste reazioni? 6. Un modo di preparare gli epossidi quello di trattare le bromidrine con NaOH (SN intramolecolare). Quale delle seguenti bromidrine non pu dare il ciclopentene epossido? Il ciclopentene epossido otticamente attivo?
Br OH (1R,2R)Br OH (1S,2S)Br OH (1S,2R)Br OH (1R,2S)-2-bromociclopentanolo

7. Come preparereste la benzocaina (p-NH2-C6H4-COOCH2CH3, un anestetico locale) a partire dal toluene? 8. Quali sono i reagenti (a-d) nella sintesi in 5 passaggi del propofolo (un anestetico endovenoso) secondo lo schema seguente?
OH OH OH OH OH

a) NO2

b) NO2

c) NH2

d) Propofolo

9. Qualei reagenti usereste per trasformare lacido acetacetico nei seguenti composti?
OH COOH a) b) OH OH c) COOH

10. Il trattamento della 4-etossianilina con anidride acetica porta alla formazione di un analgesico, la fenacetina. Qual la struttura della fenacetina?

Potrebbero piacerti anche