BC0411 - Transformaes Bioqumicas Dissociao da gua, pH e sistemas tampo

Profa Hana Paula Masuda Centro de Cincias Naturais e Humanas e-mail: hana.masuda@ufabc.edu.br

Propriedades fsicas da gua

Devido sua grande Constante Dieltrica, a gua se caracteriza como um bom solvente.

PONTE DE HIDROGNIO

O tomo de hidrognio parcialmente compar4lhado com outros tomos eletronega4vos (ex. N, O). So ligaes rela4vamente fracas. - viscosidade; - tenso superficial; - ponto de ebulio;

Solvatao de ons: os dipolos da gua so orientados de acordo com a carga do on

Camada de solvatao

A H2O tende a excluir um soluto no polar: molculas de H2O formam uma gaiola em torno do soluto
Diminui a interao com outras molculas de gua. Ordenaode molculas de gua formando uma gaiola

Esta excluso diminui a entropia do sistema: material no polar tende a agregar em gua

GUA Excelente nuclefilo;

HIDRLISE

A gua possui uma PEQUENA, porm IMPORTANTE tendncia dissociao.

Ionizao da gua
gua possui pouca tendncia ionizao, descrita como: H 2O H+ + OH-

O prton est sempre na forma do on hidrnio (H3O+). A associao de um prton com um conjunto de molculas de H2O gera estruturas com frmulas H5O2+, H7O3+ e outras. Mas por simplicidade, representase como H+.

Kw
Um processo chamado salto de prtons responsvel pela observao que as reaes cido-base so as mais rpidas em soluo aquosa.

H2O + H2O H2O Ka

=

H3O+ + OHOH- + H+ [OH-] x [H+] [H2O]

Sabendo que: - em 1 L de gua pura, 10-7 mol apresenta-se dissociado -a concentrao molar da gua pura 55,6 mol/L, temos:

Ka = 10-7M x 10-7M 55,6 M

Ka

10-7 M x 10-7 M 55,6 M

Como a [H2O] muito maior que a dos seus ons, permanece constante. Portanto, esta equao resume-se a:

55,6M x Ka = 10-7 M x 10-7 M Kw = 10-7

x

10-7

Kw = 10-14 Kw = [OH-] x [H+] = produto inico da gua

Kw e pH
Como na maioria das solues a [H+] muito pequena, convencionou-se que sempre estes valores devem ser comparados em termos de log: pH = - log [H+] = log 1/[H+]

Kw = [OH-] x [H+] = 10-7 x 10-7 log Kw = log (10-7 x 10-7) = log 10-7 + log 10-7 = log 10-14
- log Kw = (- log 10-7) + (- log 10-7) pKw = 7 + 7 = 14 pKw = (- log H+) + (- log OH-)

.: pKw = pH + pOH = 7 + 7 = 14

Valores de pH de substncias do cotidiano

Teorias cido-base
Arrhenius: cido = doador de ons H+ Base = doador de ons OH-

Bronsted-Lowry: cido = doador de ons H+ Base = aceptor de ons H+

Onde A- a base conjugada do cido HA e H3O+ o cido conjugado da base H2O.

Lewis*:

cido = aceptor de eltrons Base = doador de eltrons

* Teoria de Lewis a mais utilizada na Qumica moderna, principalmente

em Qumica Orgnica e Bioqumica.

A fora dos cidos

A fora dos cidos depende da sua constante de dissociao (ka): Ka = [H+][A-] / [HA]

pka indica a acidez relativa

HA

H+ +

A-

Ka =

[H+].[A-] [HA]

quanto maior for o Ka

menor ser o pKa

mais forte o cido

Valores de pka

CIDOS E BASES FORTES

dissociam-se totalmente (100%); o pH da soluo de um cido ou base forte depende somente da [H +] no meio; Ex:
100 0

H+ + Cl0 100 0 100

pH = - log [H+]

Na+ + OH100 0 0 100 0 100

CIDOS E BASES FRACOS

dissociam-se parcialmente; o pH da soluo de um cido ou base fraco depende da [H+] no meio, que dependente da constante de dissociao do cido ou base;

HA
100 80
formam um par cido-base conjugada; constituem sistemas-tampo;

H+ +
0 20

A0 20

Equao de Henderson Hasselbach

HA Ka = [H+] [A-] / [HA] [H+] = Ka [HA] / [A-] Log [H+] = log Ka + log [HA] / [A-] -log [H+] = - log Ka - log [HA] / [A-] pH = pKa - log [HA] / [A-] ou pH = pKa + log [A-] / [HA] H+ + AEquao Henderson Hasselbach de -

No utilizada para solues de cidos ou bases fortes.

Equao de Henderson Hasselbach

HA H+ + A-

pH = pKa + log [A-] / [HA]

Quando [A-] = [HA],

pH = pKa

Soluo tampo
A adio de 0,01 ml de uma soluo 1M de HCl em gua pura muda o pH de 7 para 5 (aumento de 100 x). Uma mudana como esta no pode ser suportada em sistemas biolgicos. As solues tampo mantm o pH numa certa faixa (1 unidade de pH acima e uma abaixo do pK), evitando mudanas pela adio de alguns equivalentes de cido ou base forte.

FAIXA DE TAMPONAMENTO DE UMA SOLUO TAMPO

[base conjugada] [cido]

[10] [1]

ou

[1] [10]

pH = pKa 1
pH = pka + log [base conjugada] [cido]

Tampo acetato

Tampo acetato

Tampo acetato - adio de base forte

Tampo acetato - adio de cido forte

Soluo tampo - capacidade de tamponamento - dependente da [ ]

pKa3

Soluo tampo cidos poliprticos

pKa2

pKa1

No

nosso

organismo, de

metabolismo grandes so que

celular

produz

continuamente cidos

quantidades

transportados pelo sangue;

O pH sangneo tem que ser mantido em uma faixa muito estreita (7,35 7,45);

TAMPES BIOLGICOS bicarbonato amnia fosfato aminocidos, protenas e hemoglobina

PRINCIPAIS ORGOS E COMPARTIMENTOS ENVOLVIDOS PULMES RINS SANGUE

AMNIA

H+ +

NH3

NH4+

FOSFATO

H3PO4

H+ + H2PO4-

pKa 1

H2PO4-

H+ + HPO4-2

pKa 2

HPO4-2

H+ + PO4-3

pKa 3

AMINOCIDOS, PROTENAS, HEMOGLOBINA

Solues tampo em sistemas biolgicos

O sistema tampo do sangue o mais importante e depende destes dois equilbrios:

Sistema tampo bicarbonato

Com pK = 6,1. Quando o pH do sangue cai, o equilbrio deslocado para a formao de cido carbnico, que se dissociada a gua e gs carbnico, eliminado pelos pulmes. Quando pH aumenta, forma mais HCO3-. Respirao ajustada para aumentar [CO2] nos pulmes e ser reintroduzido no sangue para converso a cido carbnico. Por isso, [H+] mantida constante.

 o pKa do HCO3- 6,1; relao entre o cido e a base conjugada do tampo bicarbonato sangneo em pH 7,4

HCO3CO2

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o CO2 um gs de suprimento ilimitado por meio da respirao;

pH =

[HCO3-] [CO2]

DISTRBIOS DO EQUILBRIO CIDO-BASICO

Distrbios no sistema de tamponamento do sangue (pH 7.4)

Podem levar a condies conhecidas como acidose e alcalose. Doenas obstrutivas do pulmo que dificultam a expirao de CO2 podem causar acidose respiratria. Hiperventilao acelera a perda de CO2 e causa alcalose respiratria. Superproduo de cidos vindos da dieta ou surgimento de altos nveis de cido ltico durante exerccio podem levar acidose metablica.

Tratamento clnico para acidose e alcalose

Acidose comumente intravenosa de NaHCO3. tratada com administrao

Acidose metablica s vezes responde a KCl ou NaCl (o Cl- adicional ajuda a minimizar a secreo de H+ pelos rins). Alcalose mais difcil de ser tratada. Alcalose respiratria pode ser amenizada pela respirao em uma atmosfera enriquecida em CO2.