A Era dos Plsticos Um polmero uma macromolcula formada pela repetio de pequenas e simples unidades qumicas (monmeros), ligadas

s covalentemente. Se somente uma espcie de monmero est presente na estrutura do polmero, este chamado de homopolmero. Se espcies diferentes de monmeros so empregadas, o polmero recebe a denominao de copolmero. Polmeros biolgicos fundamentam a existncia da vida, e existem desde o surgimento da primeira clula na superfcie da terra. Os polmeros naturais tm sido empregados pelo homem desde os mais remotos tempos: asfalto era utilizado em tempos pr-bblicos; mbar j era conhecido pelos gregos e a goma pelos romanos. Os polmeros sintticos, porm, somente surgiram no ltimo sculo. Um grande marco na histria da indstria de plsticos foi a descoberta do processo de vulcanizao da borracha em 1839 (a partir do ltex, um polmero natural, que j era largamente empregado) pela Goodyear. O prximo grande passo foi a nitrao da celulose, resultando na nitrocelulose, produto comercializado primeiramente por Hyatt, em 1870. De seu produto foi obtido o celulide, alavancando a indstria cinematogrfica. Em 1865 foi descoberto o processo de acetilao da celulose, resultando em produtos comerciais de grande uso no incio deste sculo, como fibras de rayon, celofane, entre outros. Entretanto, o primeiro polmero puramente sinttico somente surgiu em 1907; resinas de fenol-formaldedo foram produzidas por Baekeland - entre elas, o primeiro polmero sinttico de uso comercial: o "Bakelite". Desde ento, a indstria e o uso de polmeros no para de crescer. Hoje, mesmo roupas e demais vestimentas so feitas com fibras polimricas sintticas. Roupas especiais, como o uniforme de astronautas, vestes dos corredores de frmula 1, e roupas de mergulho submarino tambm so produzidas com polmeros especiais, que possuem as propriedades desejadas, em cada caso.

Estrutura Molecular dos Polmeros Dependendo da natureza qumica dos monmeros e da tcnica empregada para a polimerizao, os polmeros podem exibir diferentes tipos de arquiteturas. Os mais comuns so os de estrutura linear, ramificada ou em rede. A primeira figura, ilustra o polietileno de alta densidade (HDPE): uma molcula de cadeia longa elinear, feita pela polimerizao do etileno, um composto cuja frmula estrutural CH2=CH2.

A indstria tambm produz uma outra variedade de polietileno, que possui cadeias ramificadas. Este conhecido como polietileno de baixa densidade (LDPE), e esta ilustrado na figura abaixo. O impedimento espacial provocado pelas ramificaes dificulta um "empilhamento" das cadeias polimricas. Por esta razo, as foras intermoleculares que mantm as cadeias polimricas unidas tendem a ser mais fracas em polmeros ramificados. Por isso o LDPE bastante flexvel e pode ser utilizado como filme plstico para embalagens, enquanto que o HDPE bastante duro e resistente, sendo utilizado em garrafas, brinquedos, etc..

A figura seguinte mostra um polmero cujas cadeias esto entrelaadas numa complexa rede de ligaes covalentes. O exemplo da figura a resina fenolformaldedo, onde molculas de fenol so unidas pelo formaldedo.

Alguns polmeros foram verdadeiros salva-vidas. A polimerizao do N-vinilpirrolidona foi recebida com grande mpeto durante a Segunda Guerra Mundial, quando os alemes usaram solues salinas do polmero como um substituto do plasma sangneo nos soldados feridos de suas tropas. O PVP - poli(vinilpirrolidona), possui um baixo grau de toxidade e tem sido utilizado tambm em cosmticos, adesivos, indstria txtil, lentes de contato, e numa variedade de frmacos, incluindo a manufaturao de materiais micro-encapsulados. Um complexo de PVP com iodeto um dos anti-spticos mais utilizados.

Ano de introduo de alguns polmeros no mercado 1930 Borracha estirenobutadieno 1936 Poli(cloreto de vinila) (PVC) 1943 Silicones 1944 Poli(etileno teraftalato)

1936 Policloropreno (neopreno) 1947 Epxis 1936 Poli(metil metacrilato) 1936 Poli(acetado de vinila) 1937 Poliestireno 1939 Nylon 66 1941 Poli(tetrafluoroetileno) (teflon) 1948 Resinas ABS 1955 Polietileno linear 1956 Poli(oximetileno) 1957 Polipropileno 1957 Policarbonato 1964 Resinas ionomricas

Os polmeros so produzidos sinteticamente atravs da reao de polimerizao de seus monmeros. Um 1943 Polietileno ramificado 1965 Poli(imidas) dos mtodos mais utilizados, nas indstrias, para a produo de 1943 Borracha butilada 1970 Elastmeros polmeros de vinilas a polimerizao termoplsticos em emulso. Este processo envolve 1943 Nylon 6 1974 Poliamidas aromticas uma emulso estvel de gua, monmeros do polmeros, e um surfactante (sabo ou detergente) como o agente emulsificante. Os surfactantes formam micelas, que dissolvem os monmeros, geralmente hidrofbicos. Os iniciadores de radicais livres, quando jogados na fase aquosa, tambm migram para a fase micelar, iniciando a polimerizao. As vantagens deste mtodo incluem o baixo consumo de energia (a reao pode ser feita mesmo na temperatura ambiente) e a obteno de polmeros com grande massa molar. A maior desvantagem que a formulao relativamente complexa se comparada com os outros mtodos, e requer uma etapa de purificao do polmero que, algumas vezes, pode ser problemtica. 1942 Poliesteres insaturados

Os polmeros exibem 2 tipos de morfologia no estado slido: amorfo e semicristalino. Em um polmero amorfo, as molculas esto orientadas aleatoriamente e esto entrelaadas - lembram um prato de spaghetti cozido. Os polmeros amorfos so, geralmente, transparentes. Nos polmeros semicristalinos, as molculas exibem um empacotamento regular, ordenado, em determinadas regies. Como pode ser esperado, este comportamento mais comum em polmeros lineares, devido a sua estrutura regular. Devido s fortes interaes intermoleculares, os polmeros semicristalinos so mais duros e resistentes; como as regies cristalinas espalham a luz, estes polmeros so mais opacos. O surgimento de regies cristalinas pode, ainda, ser induzido por um "esticamento" das fibras, no sentido de alinhar as molculas.

A figura acima ilustra um diagrama de Volume vs. Temperatura para dois polmeros: um amorfo e um semicristalino. Em baixas temperaturas, as molculas de ambos os polmeros vibram com baixa energia; eles esto "congelados" em uma situao do estado slido conhecida como "estado vtreo". Na medida em que o polmero aquecido, entretanto, as molculas vibram com mais energia e uma transio ocorre: do estado vtreo para o estado rubbery. Neste estado, o polmero possui um maior volume e uma maior dilatao trmica e maior elasticidade. O ponto onde esta transio ocorre conhecido como temperatura de transio vtrea, e est denotado no grfico como Tg. Quando aquecidos, os polmeros podem vir a derreter. A temperatura de fuso dos polmeros indicada, no diagrama, como Tm. No estado lquido, os polmeros podem ser moldados ou divididos em micro-fibras, por exemplo. Somente alguns polmeros podem ser derretidos, e so chamados de termoplsticos. Muitas vezes, o polmero formado pela unio de dois ou mais monmeros diferentes. Estes polmeros so chamados de copolmeros, em contraste aos homopolmeros, que so formados pela repetio de somente um monmero.

Os Copolmeros, por outro lado, so produzidos com dois ou mais monmeros, cujas unidades podem ser distribudas randomicamente, em uma maneira alternada ou em blocos. As figuras abaixo ilustram estas situaes. Nestas figuras, a estrutura molecular de cada polmero demonstrada, esquematicamente, com as unidades de repetio de cada polmero.Tais combinaes permitem aos qumicos criar polmeros com diferentes propriedades, baseados nas estruturas obtidas.

Nas indstrias, os polmeros e/ou copolmeros podem ser misturados, obtendo-se Blendas Polimricas. Quando miscveis, as propriedades das blendas derivam das propriedades dos polmeros individuais, embora uma ao sinrgica pode vir a ocorrer. De acordo com a aplicao, podem-se preparar diferentes blendas, de distintas composies, resultando em polmeros com diferentes propriedades fsico-qumicas. Produtos industriais incluem homopolmeros, copolmeros, blendas homogneas e blendas heterogneas.