Introduo:

1. Gases Ideais: O modelo dos gases ideais uma aproximao bastante simplificada do comportamento dos gases. As relaes entre as variveis so dadas apenas por relaes proporcionais diretas e inversas. As propriedades bsicas de um gs so presso, volume, massa e temperatura. Se fixarmos duas das propriedades, podemos determinar uma relao entre as outras duas. Estas relaes foram estudadas e a prtica demonstrou que se a presso e temperatura forem constantes, o volume de um gs depende de sua massa (quantidade de mis). Se massa e temperatura forem mantidas constantes, a multiplicao da presso e do volume resulta em um valor aproximadamente constante. Esta ltima relao conhecida como Lei de Boyle, em homanagem a Robert Boyleque a observou em 1660. Ainda, se massa e presso forem mantidas constantes, o volume ser diretamente proporcional temperatura, e esta relao foi observada por Charles e Gay -Lussac. Podemos esquematizar as informaes acima da seguinte forma: PV = constante (lei de Boyle) V T (Lei de Charles) Estas relaes podem ser representadas nos grficos abaixo

Grfico 1

Grfico 2

Grfico 3

Reunindo estas informaes temos: Na equao acima possvel perceber a existncia da constante R, que chamada de constante universal dos gases. O valor desta constante apresentado abaixo em vrias unidades. 0,082057 L.atm.K-1. mol-1 8,31451 J.K-1.mol-1 1,9872 cal.K-1.mol-1 8,31451.102 L.bar.K-1.mol -1 82,057 cm3.atm.K-1.mol-1 62,36 L.torr.K.mol-1

R=

Em todos os casos a constante apresentada em relao ao Kelvin, por isso devemos tomar o cuidado de ao trabalhar com gases ideais de sempre fazer a converso adequada de escala de temperatura. Observando o Grfico 1, possvel constatar que para temperaturas muito baixas o volume do gs diminui at encontrar o valor zero. bvio que no possvel existir um volume zero para um gs, ento este um dos motivos pelo qual a equao dos gases ideais falha para condies muito severas, como baixas temperaturas e altas presses. Para casos mais extremos e de maior preciso devemos utilizar modelos de gases reais. 2. Lei de Boyle-Mariotte A Lei de Boyle-Mariotte (enunciada por Robert Boyle e Edme Mariotte) diz que: Sob temperatura constante (condies isotermas), o produto da presso e do volume de uma massa gasosa constante, sendo, portanto, inversamente proporcionais Qualquer . aumento de presso produz uma diminuio de volume e qualquer aumento de volume produz uma diminuio de presso." Em um grfico presso x volume, sob uma temperatura constante, o produto entre presso e volume deveria ser constante, se o gs fosse perfeito. Existe uma temperatura onde o gs real aparentemente obedece lei de Boyle Mariotte. Esta temperatura chamada de temperatura de Mariotte. Sob temperatura constante T, o volume V ocupado por uma certa massa de gs inversamente proporcional presso P qual o gs est submetido, ou seja: V (1/P), logo, P.V = Constante = K, isto : P0V0 = P1V1 = P2V2 =...= PnVn= KEsta relao rigorosa para os gases ideais e tem validade aproximada para os gases reais. 3.Termmetro a gs: Em 1780, J. A. C. Charles, um mdico Francs, mostrou que para o mesmo aumento de temperatura, todos os gases exibem o mesmo aumento de volume. Como o coeficiente de expanso dos gases aproximadamente o mesmo, possvel estabelecer uma escala de temperatura baseada em um ponto fixo simples, em vez de uma escala com dois pontos fixos, como as escalas Fahrenheit e Celsius.

Em um termmetro de gs a volume constante, um grande bulbo de gs B, por exemplo hidrognio, sob uma dada presso conectado a um m anmetro de mercrio por meio

de um tubo de volume muito pequeno. (O bulbo B a parte sensvel temperatura e deve conter a maior parte do hidrognio). O nvel de mercrio em C deve ser ajustado subindo, ou abai ando, o reservat rio de mercrio R. A presso do gs de hidrognio, que a varivel " " na relao linear com a temperatura t(x) = ax + b, dado pela di erena entre os nveis D e C mais a presso acima de D. Observa-se experimentalmente que existe muito pouca di erena nas escalas de temperatura para gases di erentes, a pequenas presses. Nessas condies, todos os gases se comportam como gases perfeitos, obedecendo a relao pV = constante . T Esta temperatura conhecida como temperatura termodinmica e hoje aceita como uma medida fundamental da temperatura. Note que existe um zero natural nessa escala o ponto em que a presso do gs ideal zero. Logo, apenas um outro ponto precisa ser definido. Este foi definido pelo Comit Internacional de Pesos e Medidas como sendo o ponto triplo da gua (o ponto em que a gua, o gelo e o vapor de gua coexistem em equilbrio). Seu valor foi tomado como 273.16. A unidade de temperatura nessa escala chamada de Kelvin, e o seu smbolo o K (no se usa o smbolo de grau nesse caso).

Objetivos:
y

Comprovar a validade da lei de Boyle e Mariotte para a transformao isotrmica de um gs;

Material Utilizado:
Marca/ Modelo Incoterm L006/06 Art Glass Famabras Classe B Tipo Anal gico Anal gico Anal gico Anal gico Faixa Variao -10 a 110 [C] 0,0 a 20,0 [ml] 0,00 a 2,00 kgf/cm2 0,000 a 1,000 volta Menor Divisor 1 [mm] 2 [mm] 1 [mm] (pi R)/2 1 [C] 1,0 [ml] N. Divises 2 2 Incremento () 0,5[C] 0,5 [ml] 0,01 [kgf/cm2] 0,125 volta

Termmetro Seringa Manmetro

0,02 2 [kgf/cm2] 0,250 volta 2

Parafuso Cidepe micromtrico EQ037C

Fundamentao Terica:
A lei dos gases ideais a equao de estado do gs ideal, um gs hipottico formado por partculas pontuais, sem atrao nem repulso entre elas e cujos choques so perfeitamente elsticos (conservao do momento e da energia cintica). Os gases reais

que mais se aproximam ao comportamento do gs ideal so os gases monoatmicos em condies de baixa presso e alta temperatura.

Lei de Boyle-Mariotte A Lei de Boyle-Mariotte (enunciada por Robert Boyle e Edme Mariotte) diz que: "Sob temperatura constante (condies isoterma o produto da presso e do volume s), de uma massa gasosa constante, sendo, portanto, inversamente proporcionais. Qualquer aumento de presso produz uma diminuio de volume e qualquer aumento de volume produz uma diminuio de presso." Em um grfico presso x volume, sob uma temperatura constante, o produto entre presso e volume deveria ser constante, se o gs fosse perfeito. Existe uma temperatura em que o gs real aparentemente obedece lei de Boyle -Mariotte. Esta temperatura chamada de temperatura de Mariotte. Transformaes isotrmicas nos gases perfeitos Em uma transformao isotrmica, envolvendo um gs perfeito, o produto entre presso e volume constante. possvel calcular a presso e o volume desse gs atravs da frmula: Nessa frmula, e so as presses inicial e final, respectivamente. Da mesma forma, e so os volumes inicial e final.

Procedimentos:
Num primeiro momento, a vlvula foi fechada, confinando um volume de ar de 15 ml no interior da seringa, e o manpulo foi girado at que a presso atingiu o valor de 0,6 kgf/cm2. Feito isso se esperou por 60 segundos, a fim de constatar que a presso se mantinha constante. Caso houvesse vazamento, o procedimento deveria ser repetido. Depois, abriu-se a vlvula e foi introduzida determinada quantidade de ar na seringa. Mediu-se ento a temperatura ambiente T0 e a presso inicial P0* (completando assim a primeira linha da TABELA 2). Feitas as medidas iniciais, devia-se, a cada 3 voltas no manpulo, ler no manmetro a presso manomtrica, anotando as leituras na TABELA 2, bem como a variao de volume do gs. Este procedimento foi repetido at completar a TABELA 2, por fim, foi lida novamente a temperatura ambiente (Tf). *A presso foi medida pelo manmetro, que mede apenas a diferena entre a presso interna e a presso atmosfrica.

Resultados e Discusses
Tabela 1: Valores Obtidos
Numero de Voltas 0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 Mdia V (ml) 0,00 1,35 2,70 4,05 5,40 6,75 8,10 9,45 10,80 12,15 6,08 Presso Manomtri a (Kgf /cm) 0,00 0,00 0,12 0,20 0,28 0,40 0,52 0,68 0,84 1,06 0,41 Presso Total (Kgf /cm) 1,05 1,05 1,17 1,25 1,33 1,45 1,57 1,73 1,89 2,11 1,46

V = Variao do Volume Esse experimento foi realizado com uma Ti = 19,5 C e uma Tf = 20,0 C, com uma Patm mmHg. Usando a converso de 1 atm = 760 mmHg = 1,033226 Kgf /cm, foi possvel determinar que a P atm = 1,05 Kgf /cm, desse jeito, somando com a presso manomtrica, preenchemos os valores da presso total. Lembrando que a variao do volume fixa para os nmeros de voltas, onde a cada 3 voltas equivalem a uma variao de 1,35 ml Os erros associados a tabela seriam os erros do manmetro ( 0,01) Kgf /cm, erro da seringa (0,05) ml, e o erro do termmet ro (0,5) C.
= 769,0

Tabela 2: Desvio Padro das medies

Segui

a equao

Desvio padro =

Temos a segui te tabela:

Desvio Padro 4,09 0,36 0,36

V (ml) Presso Manomtri a (Kgf / m) Presso Total (Kgf / m)

Tabela 3: Calculo do novo V0:

V0 representa o volume inicial, no importando qual seja o seu valor. Tomou-se duas medidas da tabela em questo (as utilizadas para o clculo foram a primeira e a ultima) obtendo uma reduo V no volume, de tal forma que o novo volume fosse:

V f = Vo - V
Nesta mesma operao a presso sofreu um acrscimo p de tal forma que a nova presso fosse:

Pf = po+ p
Pela Lei de Boyle sabe-se que: PoVo = PfVf , temos: Vo = 7x1,35= 9,45 0,05 (ml) Po = 1,050,01 [kgf/cm] (medida feita em laborat rio, j convertida de mmHg para kgf/cm) Logo: 1,05 x Vo = (1,05+1,09) x (Vo - 9,45) Vo = 18,47 (ml) Fazendo a propagao de erro para V0 Temos

xP xV 2 Erro ! (U  xU xU
Erro = 0,01 V0= 18,470,01 (ml)

(U 2

Com esses dados, construmos a seguinte tabela: Numero de Voltas 0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 Mdia V0 (ml) 18,47 17,12 15,77 14,42 13,07 11,72 10,37 9,02 7,67 6,32 12,40 Presso Manomtri a (Kgf /cm) 0,00 0,00 0,12 0,20 0,28 0,40 0,52 0,68 0,84 1,06 0,41 Presso Total (Kgf
/cm)

1,05 1,05 1,17 1,25 1,33 1,45 1,57 1,73 1,89 2,11 1,46

Tabela 4: Desvio Padro de V0:

V0 (ml)

Desvio Padro 4,09

Tabela 5: Presso e volume a temperatura constante:

Numero de Voltas 0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 Mdia
V (ml)

0,00 1,35 2,70 4,05 5,40 6,75 8,10 9,45 10,80 12,15 6,08

Presso Total (Kgf /cm) 1,05 1,05 1,17 1,25 1,33 1,45 1,57 1,73 1,89 2,11 1,46

P x V 1/V 0,000 0,00 1,418 0,74 3,159 0,37 5,062 0,25 7,182 0,19 9,788 0,15 12,717 0,12 16,348 0,11 20,412 0,09 25,636 0,08 10,172 0,23

Os erros associados a tabela acima para P x V seria a propagao do erro de P vezes o erro de V, assim temos a seguinte formula: Erro = 0,001

Erro

xV xP 2 2 (U (U xP v V xP v V

J o erro associado a coluna 1/V o mesmo que o erro associado a V, ou seja 0,05 m

Tabela 6: Desvio Padro das medies:

PxV 1/V Desvio Padro 8,519 0,21

Tabela 7: Nmero de Moles do Sistema

Para calcularmos o nmero de moles do sistema, foi usado a lei de Boyle Mariotte, que nos da a relao: PV = nRT. Onde R a constante universal dos gases, cujo valor : 62, 36 [L mmHg K-1 mol-1 ],

Numero de Voltas 0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 Mdia

V (ml)

0,00 1,35 2,70 4,05 5,40 6,75 8,10 9,45 10,80 12,15 6,08

Presso Total (Kgf /cm) 1,05 1,05 1,17 1,25 1,33 1,45 1,57 1,73 1,89 2,11 1,46

R (L*mmHg/K*mol) 62,36 62,36 62,36 62,36 62,36 62,36 62,36 62,36 62,36 62,36 62,36

T (k) 293 293 293 293 293 293 293 293 293 293 293

Moles 0,00 0,78x10 -4 1,73x10 -4 2,77x10 -4 3,93x10 -4 5,36x10 -4 6,96x10 -4 8,95x10 -4 11,17x10 -4 14,03x10 -4 5,57 x10-4

De acordo com a tabela, podemos fazer uma relao de numeros de moles, a cada variao de volume e presso. Com isso, obtemos um numero mdio de moles igual a 5,57 x10-4 moles, com um desvio de 4,66x10-4. O nmero mdio de moles,foi descoberto atravs da frmula comum de mdia com mais que uma medio:

J o desvio padro, obtemos pela seguinte frmula:

Para as medies estarem corretas, elas precisam esta no intervalo de 3 , ou melhor, 3 vezes o valor do desvio resultante. Esse valor nos d uma certeza de 99,7% de que o valor esteja correto.

A figura abaixo ilustra isso:

incomum encontrar algum valor fora do limite imposto por c 3 (considerando o nmero de valores analisados). Qualquer valor fora deste limite distorce a mdia fortemente e merece ser desprezado, j que provavelmente so provenientes de erros grosseiros ocorridos durante o processo experimental. Consideraremos o triplo do desvio padro como sendo o limite de erro estatstico E j que, para a distribuio gaussiana, a probabilidade de que uma medida se afaste da mdia mais que 3 desvios padres menor que 0,3%. Como no experimento, todos os resultados obtidos esto dentro deste intervalo, podemos dizer que o resultado est correto. Com isso temos os erros associados a temperatura (0,5K) e o erro associado ao numero de moles (0,01x10-4 )

Grficos:
Tabela 1: Presso x Volume

Tabela 3: Presso x Novo Volume

Tabela 5: Presso x Inverso do Volume

Usando o programa Origin 6.0, foi possvel determinar a equao que melhor se ajusta a curva, na qual os dados foram mostrados na figura acima:

Tabela 5: Presso x Inverso do Volume (escala maior)

Igual o grfico acima, porem com uma escala maior, ou seja, o inverso do volume tendendo ao infinito.

Concluso:
Embora a experincia no tenha sido completamente realizada, pode-se observar, ou projetar, a validade da lei Boyle-Mariotte. Observou-se que para o produto PV foi obtido um grfico praticamente linear. Como era esperado pelo conhecimento da equao PV=nRT, onde T se mantm a temperatura constante durante todo o experimento. O pequeno desvio que consta no grfico j era esperado, pois a lei rigorosamente aplicada a um gs ideal, contudo o gs usado em laboratrio um gs real.

Referncia Bibliogrfica:
y y y

Serway, Fisica 2 Movimento Ondulatrio e Termodinmica, 3 edio, ed. Afiliada FISICA: CONCEITOS E APLICAES /PENTEADO, Paulo Cesar Martins. Ed., Vol. 2 So Paulo: Moderna, 1998. Vuolo, Jos Henrique - Fundamentos da Teoria de Erros, 2 edio, ed. Edgard Blucher 1.