Fertilidade do solo

ndice
1 - Nutrientes De Plantas E Conceitos Bsicos Em Fertilidade Do Solo ............................. 4 1.1. Caracterizao de nutrientes de plantas ................................................................... 4 1.2. Fertilidade do solo - conceito e importncia .............................................................. 5 1.3. Disponibilidade de nutrientes .................................................................................... 6 1.4. Lei do mnimo ............................................................................................................ 9 1.5. Fertilidade do solo e produtividade.......................................................................... 10 2 - INTERAO NUTRIENTE - SOLO .............................................................................. 12 2.1. O ar do solo ............................................................................................................. 12 2.2. A soluo do solo .................................................................................................... 14 2.3. Os componentes slidos do solo............................................................................. 15 2.4. Desenvolvimento de cargas eltricas em solos....................................................... 16 2.5. Reteno e troca de ons no solo ............................................................................ 20 2.6. Conceitos bsicos sobre CTC ................................................................................. 22 2.7. Os organismos do solo ............................................................................................ 25 3 - TRANSPORTE DE NUTRIENTES PARA AS RAZES ................................................. 27 3.1. fluxo de massa ........................................................................................................ 27 3.2. Difuso .................................................................................................................... 29 4 - ACIDEZ DO SOLO ....................................................................................................... 34 4.1. Origem da acidez dos solos .................................................................................... 34 4.2. Componentes da acidez dos solos.......................................................................... 37 4.3. Poder tampo dos solos .......................................................................................... 39 4.4. Causas do pouco crescimento das plantas em solos cidos e alcalinos ................ 40 5 - NITROGNIO NO SOLO.............................................................................................. 47 5.1. Ciclo e formas do nitrognio no solo ....................................................................... 47 5.2. Fatores que afetam o teor de nitrognio no solo ..................................................... 50 5.3. Transformaes do nitrognio no solo .................................................................... 51 5.3.1. Mineralizao.................................................................................................... 51 5.3.2. Imobilizao ...................................................................................................... 52 5.3.3. Nitrificao ........................................................................................................ 55 5.3.4. Denitrificao .................................................................................................... 58 5.4. Princpios da avaliao da disponibilidade de nitrognio no solo ............................ 60 6 - FSFORO NO SOLO................................................................................................... 63 6.1. Formas e dinmica do fsforo no solo .................................................................... 63 6.1.1. Fsforo na Soluo ........................................................................................... 64 6.1.2. Fsforo Precipitado ........................................................................................... 66 6.1.3. Fsforo Adsorvido ............................................................................................. 68 6.1.4. Fsforo Mineralogicamente Estvel .................................................................. 69 6.1.5. Fsforo Orgnico .............................................................................................. 71 6.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de fsforo no solo ................................ 72 7 - ENXOFRE NO SOLO ................................................................................................... 76 7.1. Formas e dinmica do enxofre no solo ................................................................... 76 7.1.1. Enxofre na Soluo .......................................................................................... 77 7.1.2. Enxofre Adsorvido ............................................................................................ 78 7.1.3. Enxofre Orgnico .............................................................................................. 79 7.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de enxofre no solo ............................... 80 8 - POTSSIO NO SOLO .................................................................................................. 82 8.1. Formas e dinmica do potssio no solo .................................................................. 82 8. 1. 1. Potssio na Soluo ....................................................................................... 83

8.1.2. Potssio Trocvel ............................................................................................. 84 8.1.3. Potssio No Trocvel ...................................................................................... 86 8.1.4. Potssio Mineral ............................................................................................... 86 8.1.5. Potssio Lixiviado ............................................................................................. 87 8.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de potssio no solo .............................. 89 9 - CLCIO NO SOLO ...................................................................................................... 91 9.1. Formas e dinmica do clcio no solo ...................................................................... 91 9.1. 1. Clcio na Soluo ............................................................................................ 92 9.1.2. Clcio Trocvel ................................................................................................. 93 9.1.3. Clcio Mineral ................................................................................................... 93 9.1.4. Clcio Lixiviado ................................................................................................. 94 9.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de clcio no solo .................................. 96 10 - MAGNSIO NO SOLO .............................................................................................. 97 10.1. Formas e dinmica do magnsio no solo .............................................................. 97 10.1.1 . Magnsio na Soluo .................................................................................... 97 10.1.2.Magnsio Trocvel .......................................................................................... 98 10.1.3.Magnsio Mineral ............................................................................................ 99 10.1.4.Magnsio Lixiviado .......................................................................................... 99 10.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de magnsio no solo .......................... 99 LITERATURA CITADA .................................................................................................... 101

1 - NUTRIENTES DE PLANTAS E CONCEITOS BSICOS EM FERTILIDADE DO SOLO

Uma destacvel caracterstica dos seres vivos, notadamente das plantas, diz respeito capacidade de converso de elementos qumicos absorvidos do meio ambiente em componentes celulares. Assim, por exemplo, carbono, hidrognio, oxignio, nitrognio, fsforo e enxofre so os elementos formadores de protenas-constituintes protoplasmtico de vital importncia para o crescimento e desenvolvimento das plantas. Vrios elementos qumicos so essenciais produo vegetal, pois, sem qualquer um deles as plantas no conseguem completar o seu cicio de vida. Portanto, so considerados nutrientes de plantas. Exceto o carbono, oxignio e hidrognio que so supridos s plantas atravs de gua e do ar, os demais elementos essenciais ao crescimento das plantas tm o solo como fonte primria. A Fertilidade do Solo, importante disciplina no contexto da agropecuria brasileira, procura, em sua parte bsica, estudar os aspectos relacionados com a dinmica, suprimento e disponibilidade dos nutrientes de plantas. 1.1. Caracterizao de nutrientes de plantas A essencialidade de certos elementos qumicos s plantas est relacionada, em resumo, ao fato do elemento ser constituinte de um metablito essencial ou ser requerido para ao de um processo metablico, por exemplo, para ao de uma enzima (Arnon & Stont, 1939). Com base nisto, os seguintes elementos so considerados nutrientes de plantas: Carbono, Hidrognio, Oxignio Nitrognio, Fsforo, Enxofre, Potssio, Clcio, Magnsio, Ferro, Mangans, Cobre, Zinco, Molibdnio, Boro e Cloro. O cloro foi o ltimo elemento essencial a ser descoberto (Broyer et al., 1954). A lista apresentada pode no ser definitiva, pois, elementos exigidos em quantidades negligveis podem ainda se mostrarem essenciais. Relacionada a essencialidade dos elementos, no se deve confundir a essencialidade de certos elementos para microrganismos vivendo em associao com as plantas como sendo essenciais as mesmas. Por exemplo, o cobalto essencial s bactrias fixadoras de nitrognio, mas no s plantas. De qualquer forma, visando a produo de soja sob fixao de nitrognio, o agricultor ter de preocupar-se com a disponibilidade de cobalto no solo. Os nutrientes supridos pelo solo no so exigidos em iguais quantidades pelas plantas. O principal fator que controla o teor de nutrientes nas plantas o potencial de absoro, que geneticamente fixado. Assim, por exemplo, o teor foliar de N e K cerca de dez vezes maior que o de P, S e Mg ou cerca de mil vezes maior que o de ferro, zinco e mangans. Variaes dessa natureza ocorrem em todas as espcies vegetais. Todavia, entre espcies, pode haver diferenas quanto ao teor de um dado nutriente, o que tambm geneticamente determinado.

Uma diviso, de certa forma arbitrria, quanto a exigncia, classifica os nutrientes que ocorrem em teores mais elevados nas plantas como Macronutrientes - N, P, K, Ca, Mg e S. Por sua vez, os menos exigidos so denominados Micronutrientes - Fe, Mn, Zn, Cu, Mo, B e CI. Os nutrientes de plantas so indispensveis para o crescimento e desenvolvimento das plantas. Numa agricultura cada vez mais cientfica, o agricultor tem de estar muito atento para a capacidade do solo em suprir os nutrientes de plantas, ou seja, para a fertilidade do solo a ser cultivado. 1.2. Fertilidade do solo - conceito e importncia A fertilidade do solo como disciplina, em sua definio mais simples, pode ser considerada como o ramo da cincia do solo que estuda a capacidade dos solos em suprir nutrientes de plantas. Em tal estudo, para cada nutriente, procura-se aprofundar os conhecimentos para melhor entender as transformaes, a mobilidade e a disponibilidade de cada um s plantas. Fazendo-se uso de conhecimentos bsicos adquiridos e da correta avaliao da capacidade do solo em suprir nutrientes s plantas, pode-se, quando necessrio, fazer a correta adoo de prticas corretivas e de adubao, ou seja, fazer o correto manejo da Fertilidade do Solo. Este o escopo da parte aplicada da disciplina Fertilidade do Solo. No se pode ignorar a existncia de solos frteis, que permitem a obteno de elevadas produtividades, sem uso de corretivos ou de fertilizantes - pelo menos enquanto sua capacidade de suprir nutrientes de plantas persistir. Todavia, a maioria dos agricultores esto em luta constante para suplantar deficincias de nutrientes na busca por maiores produtividades. Presume-se que cerca de 70% dos solos cultivados no Brasil apresentam uma ou mais limitao sria da fertilidade (Lopes, 1975; Sanchez & Salinas, 1981). Mas, atravs dos conhecimentos gerados pela pesquisa em fertilidade do solo, solos aparentemente improdutivos podem tornar-se destacados produtores de alimentos. Mais do que nunca, o agricultor precisa conscientizar-se que o correto manejo da fertilidade do solo responsvel por cerca de 50% dos ganhos de produtividade das culturas. lamentvel que diversos conhecimentos bsicos sobre a fertilidade do solo ainda no so devidamente adotados por muitos agricultores brasileiros. A ttulo de exemplo, cita-se o fato de que a anlise qumica do solo - o mais usado mtodo de avaliao da fertilidade do solo nos pases desenvolvidos - ainda grandemente desprezada, s vezes, at mesmo por tcnicos. Alm da destacada importncia da aplicao dos conhecimentos em fertilidade do solo para a produo vegetal em reas antes improdutivas, deve-se ressaltar que os avanos em geral na agricultura - irrigao, uso de variedades mais produtivas, manejo mais eficiente do solo, etc. - tendem a aumentar ainda mais a importncia do manejo da fertilidade do solo na produo vegetal.

Finalmente, preciso destacar que o uso inadequado de fertilizantes, tanto de natureza mineral quanto orgnica, alm do baixo retorno econmico, pode resultar em srios problemas ao meio ambiente. A esto as preocupaes com a contaminao de guas subterrneas, com a eutroficao de lagos e rios e, at mesmo, com a contaminao dos prprios alimentos produzidos. Atravs da aplicao dos conhecimentos da fertilidade do solo pode-se conciliar a economicidade da atividade agrcola com a preservao do meio ambiente, no que concerne ao uso de corretivos e fertilizantes. Quando definiu-se fertilidade do solo como sendo a disciplina que estuda a capacidade dos solos em suprir nutrientes de plantas, estava implcito o fato de que "suprir implica em o solo ter o nutriente e, ao mesmo tempo, fornec-lo s razes. Em outras palavras, o nutriente em forma capaz de ser suprido considerado disponvel s plantas. Com isso, o termo nutriente disponvel muito usado em fertilidade do solo, mas, que precisa ser melhor entendido. 1.3. Disponibilidade de nutrientes De forma simplificada, pode-se considerar como disponvel o somatrio da quantidade de nutriente na soluo do solo - capaz de chegar at a superfcie da raiz mais a quantidade que se encontra na fase slida - capaz de ressuprir prontamente a soluo do solo medida que o nutriente da fase lquida vai sendo absorvido. Entretanto, este conceito precisa ser aprofundado, de forma a considerar os fatores que afetam a disponibilidade de um dado nutriente em toda a plenitude da relao solo-plantamicrorganismos. A Figura 1.1., procura mostrar esquematicamente os fatores que afetam a disponibilidade- de um nutriente X. O primeiro fator - representado na Figura pelo nmero 1 - a afetar a disponibilidade do nutriente X o seu poder tampo ou fator capacidade. Como ser detalhado adiante, a quantidade do nutriente em soluo representa o fator intensidade. Mas, a concentrao de qualquer, nutriente em soluo normalmente muito pequena, de forma que as plantas, apesar de apenas absorverem os nutrientes da soluo, ficam quase totalmente na dependncia da frao do nutriente retido na fase slida capaz de ressuprir a soluo do solo. O nutriente existente na fase slida em forma disponvel representa o fator quantidade. Assim sendo, o fator capacidade ou poder tampo do nutriente X dado pela relao quantidade/intensidade. Para cada nutriente, em captulos especficos desta monografia, ser enfatizado o seu poder tampo. O nmero 2 na Figura 1.1. representa o fator transporte, de grande importncia na disponibilidade dos nutrientes. O nutriente X para ser absorvido pela raiz necessita ser transportado at a superfcie radicular. Assim, o teor disponvel de um dado nutriente, em funo do fator transporte, depende de aspectos fsicos do solo tais como textura, compactao e teor de gua. A umidade do solo de relevada importncia para a disponibilidade ds nutrientes, portanto, as condies de precipitao necessitam ser consideradas para melhor interpretar o conceito de disponibilidade. Devida a importncia do fator transporte na disponibilidade dos nutrientes, este assunto ser tratado com detalhes no captulo 3.

O terceiro fator - representado na Figura 1.1. pelo nmero 3 - a afetar a disponibilidade do nutriente X o fator interao. Mais especificamente, a presena de outro nutriente ou de certos elementos qumicos - representados por Y - pode afetar seriamente a disponibilidade do nutriente X. A disponibilidade pode ser reduzida, em primeiro lugar, atravs da interao nvel de soluo de solo. Neste caso, reaes de precipitao - alumnio com fsforo, por exemplo - reduzem a concentrao de X na soluo e, consequentemente, sua disponibilidade, Em segundo lugar, a interao pode ocorrer a nvel da superfcie radicular, ou seja, o nutriente ou elemento Y competindo com o nutriente X pelos stios de absoro na raiz. Por exemplo, o amnio um potente inibidor da absoro de potssio (Vale, 1988). So vrios os casos de competio durante o processo de absoro, tratados em profundidade na nutrio mineral de plantas.

Figura 1.1. Representao esquemtica dos vrios fatores que afetam a disponibilidade de nutrientes (veja texto).

No caso de Y representar um radical orgnico e X um dos micronutrientes catinicos, a complexao ou quelao do micronutriente pode aumentar a sua concentrao em. soluo e, consequentemente, o seu transporte at a superfcie radicular. Portanto, neste caso, a interao entre Y e X promove aumento na disponibilidade de X. Em termos prticos, conforme ser discutido no captulo 10, em solos mais arenosos a presena de resduos orgnicos, mesmo em pequenas

quantidades, de relevada importncia para promover maior aquisio de Fe, Mn, Zn e Cu pelas plantas. O nmero 4 na Figura 1.1. representa o fator planta. Cada vez mais reconhecido o papel da planta em alterar a disponibilidade de nutrientes no solo, ou seja, cada vez mais reconhece-se o papel das plantas na aquisio dos nutrientes do solo. Principalmente para os nutrientes de baixa mobilidade, como por exemplo para o fsforo, a morfologia e o crescimento radicular exercem fundamental papel em alterar a disponibilidade deste nutriente. Merece destaque tambm a associao das razes com micorrizas. As hifas dos fungos micorrzicos aumentam a rea de absoro promovendo maior aquisio de nutrientes, notadamente de fsforo (Siqueira & Paula, 1986). Em suma, as hifas minimizam o efeito do fator transporte na disponibilidade do fsforo. A raiz das plantas, dentro de certos limites tende a criar um ambiente prprio de 1 a 4 mm ao seu redor - rizosfera -, com condies, muitas vezes, bastante distintas do solo adjacente. Assim, as alteraes de acidez e de potencial de oxi-reduo promovidas pelas plantas na rizosfera ou a exsudao dos mais variados compostos orgnicos podem resultar em sensveis alteraes na disponibilidade dos nutrientes. muito comum observar diferenas de pH de uma a duas unidades entre a rizosfera e a massa de solo adjacente. Como ser detalhado adiante, a acidez do solo exerce importante papel na disponibilidade de nutrientes. Por exemplo, a alterao de apenas uma unidade no valor de pH pode alterar a disponibilidade de ferro em cerca de mil vezes. Portanto, na massa de solo, que a parte analisada quimicamente no laboratrio uma condio de pH elevado implica em baixssima disponibilidade de ferro. Todavia, ao cultivar esse solo, certas plantas podem criar um ambiente de pH rizosfrico com maior acidez, de forma a aumentar a disponibilidade deste nutriente. A quelao ou complexao com substncias orgnicas de baixo peso molecular exudadas pelas razes aumenta a concentrao de micronutrientes catinicos na soluo do solo bem como o transporte dos mesmos at a superfcie radicular. Portanto, aumenta disponibilidade destes nutrientes. Neste mesmo sentido, os cidos orgnicos podem aumentar a disponibilidade de fsforo por promoverem uma reduo na atividade de ferro e/ou de alumnio na soluo do solo. As plantas, finalmente, podem tambm alterar a disponibilidade dos nutrientes atravs da absoro propriamente dita - ltima etapa do processo de aquisio do nutriente. H variaes entre espcies quanto a capacidade de absoro de nutrientes e, o que mais relevante, variaes entre gentipos de uma mesma espcie. Enfim, cada vez mais precisa-se estar atento para o papel da planta na disponibilidade dos nutrientes. Alm de se considerar a capacidade do solo em suprir, precisa-se considerada capacidade da planta em adquirir o nutriente, ou seja, o que a planta pode fazer para alterar a disponibilidade dos nutrientes. Portanto, para melhor entender o conceito de disponibilidade de nutrientes precisa-se considerar toda a

plenitude da relao solo-planta. A bem da verdade, precisa-se considerar toda a plenitude da relao solo-planta-microrganismos. Como se sabe, so utilizados vrios mtodos de anlise do solo para avaliar a disponibilidade dos nutrientes. Sem dvida, a tarefa dos extratores qumicos das mais difceis. Por isso, deve-se estar atento, pois, a disponibilidade nem sempre pode ser expressa diretamente por um nmero. Para maximizao da produtividade vegetal, h necessidade de uma adequada disponibilidade de N, P, K, Ca, Mg, S, Fe, Zn, Cu, Mn, B, Mo e Cl. Se no, a produo ser limitada pelo nutriente em menor disponibilidade. 1.4. Lei do mnimo A lei do mnimo, formulada por Liebig em 1862, diz que a produo das culturas limitada pelo nutriente em menor disponibilidade no solo, mesmo que todos os outros estejam disponveis em quantidades adequadas. Apesar de no ser considerada uma lei propriamente dita, essa proposio simples deste qumico alemo de importncia universal no manejo da fertilidade do solo, visando uma recomendao equilibrada de fertilizantes. O equilbrio de nutrientes um conceito vital em fertilidade do solo, pensando-se na produo das culturas. O exemplo do Quadro 1.1. mostra como a aplicao de potssio, em solo com baixa disponibilidade deste nutriente, foi importante para a resposta da braquiaria ao nitrognio. Quando potssio no foi aplicado, no houve resposta ao nitrognio (Carvalho et al., 1991).

Quadro 1.1. Efeito da adubao com nitrognio e potssio sobre a produo de matria seca de Brachiaria decumbens Stapf (soma de trs cortes). Nitrognio aplicado Kg/ha/ano K2O aplicado, kg/ha/ano __________________________________________________ 0 75 150

___________________________________t/ha___________________________ 50 100 200 400 11 13 12 12 14 15 16 18 14 18 20 25

Nos sistemas de explorao agrcola objetivando elevadas produtividades, a "Lei do Mnimo ou Lei de Liebig" torna-se de maior importncia. Inclusive, devendo-se considerar a disponibilidade de nutrientes tais como enxofre, magnsio e micronutrientes. Infelizmente, os princpios bsicos da proposio secular de Liebig so muitas vezes esquecidos pelos tcnicos.

1.5. Fertilidade do solo e produtividade Quando se almeja a maximizao da produo das culturas, no deve-se considerar apenas a fertilidade do solo. Mas sim, preciso considerar outros fatores que afetam a produtividade do solo. Em termos do manejo da produo vegetal, alm da calagem e da adubao, deve-se considerar outras prticas que tambm afetam a produo. Portanto, preciso considerar o adequado preparado solo, o controle da eroso, a irrigao, o uso de variedades mais produtivas, a densidade e poca de plantio e o controle de pragas e doenas. Dois tipos de interao envolvendo a fertilidade do solo so de destaque na agricultura moderna. A primeira diz respeito a interao do manejo da fertilidade com a irrigao e a segunda, a interao com o potencial gentico-variedades mais produtivas. Apenas so obtidos os benefcios esperados da irrigao e do uso de variedades mais produtivas se houver disponibilidade suficiente de nutrientes. Portanto, em agricultura altamente tecnificada, calagem e adubao so duas prticas de crucial importncia, dado ao aumento da demanda de nutrientes. O efeito do cultivo de sequeiro ou irrigado, sob doses crescentes de nitrognio, na produo de colza, mostrado na Figura 1.2. Em primeiro lugar, observa-se o grande efeito da irrigao na produo desta oleaginosa. Em segundo lugar, observa-se que a resposta a nitrognio muito maior sob adequada disponibilidade de gua. A aplicao de 168 kg/ha de nitrognio, em cultivo irrigado, promoveu um aumento de cerca de quatro vezes na produo.

Figura 1.2. Efeito da adubao nitrogenada na produo de Colza em cultivo de sequeiro ou irrigado (Henry & Mac Donald, 1978).

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Fazendo-se uma ampliao da Lei de Liebig, para todos os fatores da produo vegetal, observa-se claramente o efeito limitante da baixa disponibilidade de gua no solo na resposta das plantas adubao. E, da mesma forma, preciso haver disponibilidade suficiente de nutrientes para fazer-se o melhor uso possvel da gua disponvel.

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2 - INTERAO NUTRIENTE - SOLO

O sistema solo bastante complexo, composto de quatro fases bem distintas slida, lquida, gasosa e viva. O objetivo deste capitulo fazer uma breve reviso das interaes entre nutrientes e o sistema solo, enfocando a importncia de cada uma das fases do solo. Para maior aprofundamento no estudo da dinmica de cada nutriente no solo, o que ser feito para cada um deles em captulos seguintes, preciso, de forma generalizada, ressaltar os aspectos das interaes entre nutriente e solo. No que tange ao suprimento de nutrientes s plantas, maior nfase ser dada para as interaes com a fase lquida e slida que so, respectivamente, a fonte imediata e o reservatrio dos nutrientes. Por outro lado, no se pode deixar de considerar o papel das fases gasosa e viva, que implicam em processos de oxi-reduo e processos biolgicos de importncia na disponibilidade dos nutrientes. 2.1. O ar do solo A existncia de partculas slidas no solo, de diferentes tamanhos e formatos, resulta na existncia de espaos vazios ou poros entre as partculas. Se as partculas unitrias formam agregados - atravs da ao de agentes agregantes como matria orgnica e xidos de ferro e de alumnio - que promovem a estruturao do solo, resulta na existncia de poros ainda maiores. O espao vazio do solo variavelmente ocupado por gua ou por ar. A composio do ar existente nos poros do solo difere da do ar atmosfrico basicamente por apresentar uma maior concentrao de CO2, produzido pela respirao das razes e na decomposio da matria orgnica. Para a grande maioria das espcies vegetais, h necessidade de uma boa aerao do solo, pois, o oxignio do ar do solo essencial para a Respirao das razes e microrganismos. Atravs da respirao gera-se energia para vrios processos metablicos, inclusive para a absoro de nutrientes. Portanto, um solo mal aerado - dado a destruio de sua estruturao pelo uso excessivo de mquinas - pode no expressar todo o potencial de suprimento de nutrientes, porque o mesmo no permite gerao de energia nas razes para absoro dos nutrientes. Nesta situao, com base no conceito de disponibilidade discutido no captulo 1, o nutriente no disponvel. Sabe-se que as plantas diferem quanto a sensibilidade ao suprimento de oxignio. O arroz pode ser cultivado em condies de completa inundao do solo, devido a sua capacidade de oxigenar a raiz, e, at mesmo, a rizosfera. Por sua vez, o fumo to sensvel ao decrscimo da presso parcial de oxignio no solo que a inundao de algumas horas causa srios danos ou completa perda da lavoura.

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Em termos de interao dos nutrientes com a fase gasosa, pensando-se no suprimento direto de nutrientes s plantas, no h qualquer importncia desta fase, dado a inexistncia de nutrientes na forma gasosa. A exceo fica por conta do nitrognio, que apresenta-se no solo tambm na forma de gs N2. Todavia, nenhuma espcie vegetal capaz de absorver essa forma gasosa. A importncia do gs nitrognio fica exclusiva ao processo de sua fixao biolgica por organismos do solo, com o posterior fornecimento de formas minerais s plantas. De maior importncia para a produo vegetal a fixao simbitica realizada por bactrias do gnero Rhizobium, que transferem o gs N 2, aps sua transformao em forma mineral, para as razes de leguminosas. O cultivo da soja sob fixao simbitica do nitrognio j uma realidade, eliminando a prtica da adubao nitrogenada. Foi destacada a importncia do ar do solo para o suprimento de gs oxignio s razes, para a manuteno do processo de absoro dos nutrientes - importante fator a afetar a disponibilidade dos mesmos. Entretanto, preciso destacar tambm que a falta de oxignio tem conseqncias diretas na dinmica de certos nutrientes, em alguns casos aumentando sua disponibilidade, em outros, diminuindo-a. O predomnio de condies redutoras no solo, devido a reduo crescente na concentrao de oxignio, promove mudana no metabolismo microbiano, passando de aerbico para anaerbico. Se o metabolismo for aerbico, o receptor de eltrons o oxignio, que reduzido a gua. Na ausncia crescente de oxignio, outras substncias ou ons - nitrato, sulfato e metais - passaro a ser os receptores de eltrons, sofrendo reduo. No Quadro 2.1. apresentada a seqncia das reaes de reduo no solo.

Quadro 2.1. Sequncia termodinmica de reaes de reduo em solos e potenciais de oxi-reduo correspondentes (Fonte: Ponnamperuma, 1977). Reaes Potencial de oxi-reduo corrigido a pH 7,0 ____________________________ Eo (V) pEo 0,814 0,741 0,401 -0,185 -0,214 -0,244 -0,413 13,80 12,66 6,80 -3,13 -3,63 -4,14 -7,00

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O 2NO3- + 12H+ + 10e- N2 + 6H2O MnO2 + 4H+ + 2e- Mn+2 + 2H2O Fe(OH)3 + 3H+ + e- Fe+2 + 3H2O SO4-2 + 10H+ + 8e- H2S + 4H2O CO2 + 8H+ + 8e- CH4 + 2H2O 2H+ + 2e- H2

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Inicialmente, observasse no quadro 2.1. que a inundao do solo promove consumo de ons H+. Tal consumo promove elevao do pH do solo, com consequente insolubilizao de ons alumnio. Portanto, em solos inundados, a elevao do pH pode aumentar a disponibilidade de fsforo e de molibdnio, pela liberao desses nutrientes ligados a ferro e a alumnio. Todavia, observa-se ainda no Quadro 2.1. que pequenos decrscimos na concentrao de oxignio promove a reduo do nitrato - prontamente disponvel s plantas - para formas gasosas, que so perdidas por volatilizao. Conforme ser destacado no Capitulo 5, est reduo do nitrato em solos inundados ou, at mesmo, em solos aerados com anaerobiose localizada, representa uma das principais formas de perdas do nitrognio do sistema solo. Enfim, importante pela diminuio na disponibilidade deste nutriente. Com a intensificao das condies de reduo, observa-se no Quadro 2.1. que mangans e, a seguir, ferro so reduzidos. As formas divalentes destes dois nutrientes so muito mais solveis e so as formas absorvidas pelas plantas. Portanto, com a diminuio da aerao do solo as suas disponibilidades so aumentadas. Todavia, conforme ser discutido no Captulo 10, os micronutrientes em excesso so altamente txicos s plantas. Em solos com alto teor de xido de ferro, o arroz cultivado sob inundao pode sofrer srios danos pela toxidez de ferro E, por exemplo, no caso do mangans, culturas mais sensveis como a soja podem ter problemas em solos ricos em xidos de mangans, sob anaerobiose. Neste ltimo caso, no h necessidade de inundao total, mas, anaerobiose momentnea, o que facilmente obtido em solos mais compactados e com precipitao mais elevada. 2.2. A soluo do solo J foi ressaltado que o espao vazio do solo variavelmente ocupado por gua ou por ar. E, tambm, j foi por demais ressaltada a importncia da aerao do solo, que, para uma boa produo vegetal, no necessita ocupar muito mais do que 50% do volume de poros do solo. Isto porque, h necessidade tambm de uma boa disponibilidade de gua no solo, em funo do destacado papel que a mesma exerce no crescimento e desenvolvimento das plantas. Com respeito ao suprimento de nutrientes s plantas, no se pode considerar a fase lquida do solo como gua pura, mas sim uma soluo, na qual esto dissolvidos diversos solutos, principalmente os nutrientes. A soluo do solo representa a fonte imediata de nutrientes s plantas, ou seja, a absoro pelas razes ocorre apenas a partir da soluo do solo. Alguns nutrientes apresentam-se na soluo em formas catinicas enquanto outros em formas aninicas, que so as nicas formas absorvidas pejas plantas. As principais formas so as seguintes: NO3-, NH4+, H2PO4-, NPO4-2, K+, SO4-2, Ca+2, Mg+2, Fe+2, Mn+2 Zn+2, Cu+2, Cl-, MoO4-2, HmoO4-. O boro representa uma exceo pois encontra-se na soluo do solo na forma neutra H3BO3.

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Alm dos nutrientes, precisa-se considerar a presena de ons H+ e OH- que definem o pH da soluo do solo. A acidez da soluo do solo o principal. fator a afetar a disponibilidade dos nutrientes, conforme ser mostrado no estudo de cada nutriente. Tambm, precisa-se considerar a presena de elementos txicos, principalmente do alumnio em solos cidos. Este elemento, em funo do pH da soluo, apresenta-se nas formas solveis AI+3, AI(OH)+2 ou AI(OH)2 +1. E, ainda, em solos salinos o sdio pode apresentar-se em elevados teores na soluo do solo, na forma Na+. Os micronutrientes catinicos podem apresentar-se na soluo do solo em formas complexadas ou quelatadas com radicais orgnicos. Nestas formas, a solubilidade e, consequentemente, o transporte at a superfcie radicular, aumentada sobremaneira. Portanto, nessas formas, a disponibilidade dos mesmos maior. Os, mais diversos compostos orgnicos, resultantes da atividade microbiana ou da exsudao das razes, so de grande importncia na soluo do solo, notadamente para a disponibilidade de nutrientes. Embora a soluo do solo seja a fonte imediata de nutrientes para as plantas, o teor dos mesmos na fase lquida muito baixo, mesmo em solo frteis. No caso do fsforo, por exemplo, seu teor na soluo quase desprezvel. Alm do baixo teor de nutrientes, a soluo do solo est sujeita a variaes de concentrao, mesmo a curtas distncias, e apresenta-se irregularmente distribuda nos poros do solo. Portanto, muito difcil determinar a real concentrao de nutrientes na soluo do solo. Devido a isto, e considerando que o suprimento de nutrientes s plantas fica quase que exclusivamente na dependncia da fase slida do solo, as avaliaes de disponibilidade de nutrientes no envolvem anlise da soluo do solo. A capacidade do solo em suprir nutrientes s plantas est, em termos prticos, ligada ao teor de nutriente disponvel na fase slida. H necessidade de reposio dos nutrientes da soluo, medida que so absorvidos pelas plantas, atravs da liberao contnua dos mesmos da fase slida. Em geral, com o que existe apenas na soluo, a planta no consegue adquirir a quantidade de nutriente demandada para um dia sequer de crescimento. 2.3. Os componentes slidos do solo A fase slida do solo representada pelos componentes minerais ou inorgnicos e pelos componentes orgnicos. Os componentes minerais representam a maior parte da fase slida dos solos bem drenados. Apenas em condies de m drenagem, onde o acmulo de matria orgnica superior decomposio, que os componentes orgnicos podem predominar. Mas, os solos orgnicos so de ocorrncia restrita. Todavia, conforme ser ressaltado adiante, apesar do predomnio dos componentes minerais, os componentes orgnicos, mesmo em pequenas quantidades, so de extrema importncia no sistema solo.

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Em termos de suprimento de nutrientes s plantas pelos componentes minerais, tem-se que os minerais primrios, mais associados s fraes areia e silte, apenas liberam nutrientes para a soluo atravs da intemperizao. Entretanto, trata-se de uma liberao muito lenta e depende do mineral primrio predominante. Em solos tropicais muito comum o predomnio de quartzo na frao grosseira, mineral muito resistente ao intemperismo, que no contribui em nada com o suprimento de nutrientes para a soluo do solo. Em solos mais jovens e em camadas mais profundas de solos, a presena de minerais primrios, tais como feldspatos e micas, pode representar uma importante fonte de nutrientes mais a longo prazo. Situao semelhante reportada para os minerais primrios, quanto ao suprimento de nutrientes para a soluo do solo, experimenta os componentes orgnicos do solo, representados pela matria orgnica ainda no decomposta. A matria orgnica no decomposta, quando adicionada ao solo, libera nutrientes para a soluo atravs da decomposio, que, apesar de ser um processo bem mais rpido que o da intemperizao dos minerais primrios, tem de ser visto como uma liberao em potencial. Quando considera-se que a quantidade de nutriente existente na soluo do solo suficiente para atender a demanda da planta de um ou pouco mais dias, dependendo do teor do nutriente na soluo e da cultura instalada, precisa-se entender como a fase slida pode ressuprir a soluo no dia a dia de crescimento da lavoura. O ressuprimento da soluo a curtssimo prazo feito pelos minerais secundrios da frao argila minerais de argila e xidos de ferro e de alumnio - e pela matria orgnica bem decomposta - hmus. Os minerais secundrios e o hmus apresentam-se, normalmente, como colides e, como tal, so os principais responsveis pela atividade qumica dos solos. Basicamente, a atividade qumica deve-se a uma propriedade fundamental ds sistemas coloidais, que o desenvolvimento de cargas eltricas. Com a existncia de cargas eltricas na superfcie dos colides, a fase slida torna-se capaz de reter os cations e anions liberados para a soluo pelo intemperismo dos minerais primrios ou pela decomposio da matria orgnica ou, ainda, adicionados na soluo atravs da adubao. Uma vez retidos - adsoro - nas cargas eltricas do sistema solo, os nutrientes podem ser prontamente liberados - desoro - para a soluo, medida que as razes vo absorvendo os mesmos. Sem a existncia das cargas eltricas, os nutrientes seriam perdidos para camadas mais profundas, com a percolao da gua, atravs do processo da lixiviao. 2.4. Desenvolvimento de cargas eltricas em solos Os colides do solo podem desenvolver tanto cargas negativas quanto positivas. Entretanto, h o predomnio de cargas negativas, as quais podem ser permanentes ou variveis.

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As cargas negativas permanentes existem na estrutura dos minerais de argila, notadamente no tipo 2:1, devido a substituies isomrficas. Na estrutura dos cristais de montmorilonita, vermiculita ou ilita, alguns tomos de Si+4 dos tetraedros so substitudos por AI+3 e alguns tomos de AI+3 dos octaedros so substitudos por Mg+2. Tais substituies resultam em excesso de cargas negativas na superfcie dos cristais, conforme esquematizados na Figura 2.1.

Figura 2.1. Representao esquemtica do desenvolvimento de carga negativa permanente em mineral de argila, em funo de substituio isomfica na camada octaedral.

A ilita, montmorilonita e vermiculita apresentam elevada densidade de carga negativa permanente, resultando na capacidade de reteno de cations de 30-50, 80-120 e 120-150 meq/100g, respectivamente. Infelizmente, esses trs minerais de argila so raros em solos do Brasil, notadamente nos latossolos. As cargas variveis, assim denominadas por ter em seu desenvolvimento afetado pelo pH do solo, podem ser negativas ou positivas. Os colides orgnicos, com a elevao do pH do solo, apresentam aumento na densidade de cargas negativas, devido a dissociao das oxidrilas da superfcie, conforme apresentado nas reaes 2.1. e 2.2.

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O on H+ liga-se ao oxignio na formao da oxidrila atravs de ligao covalente, que muito forte. Portanto, neste caso, a carga ocupada pelo on H+ apenas liberada desenvolvida -, para reteno de outro ction da soluo do solo, atravs da neutralizao direta, ou seja, em reao com OH- da soluo, para formar gua. A densidade de carga negativa nos colides orgnicos elevada e muito varivel dado a grande variedade de compostos orgnicos existentes no solo. Apresenta valores de reteno de cations da ordem de 200 a 600 meq/100g. Com valores desta magnitude, a matria orgnica, mesmo em pequenas quantidades no solo, a principal responsvel pela capacidade de reteno de cations nos solos brasileiros, principalmente quando fazse uso da calagem. A caulinita, mineral de argila de ocorrncia mais generalizada nos solos brasileiros, tem uma densidade de carga negativa muito reduzida. Com isto, a capacidade de reteno de cations de 5 - 15 meq/100g. E, as cargas desenvolvidas so tambm devidas a dissociao de oxidrilas da superfcie, com a elevao do pH do solo. Portanto, so tambm do tipo varivel. Os xidos de ferro e de alumnio tambm apresentam cargas variveis, em funo do pH do solo. Todavia, esses minerais secundrios podem desenvolver tanto cargas negativas quanto positivas (Figura 2.2.). com a elevao do pH ocorre a dissociao das oxidrilas e, consequentemente, o desenvolvimento de cargas negativas. Por outro lado, com a acidificao do solo, ocorre a protonao das oxidrilas com o consequente desenvolvimento de cargas positivas. Os xidos de ferro e de alumnio so abundantes na frao argila de solos brasileiros. Todavia, a densidade de carga por eles desenvolvidas muito baixa. Portanto, como apenas estes colides que desenvolvem carga positiva, conclui-se que a reteno de anions em solos, via adsoro a cargas positivas, muito menos expressiva que a reteno de cations. Os xidos de ferro e de alumnio, alm de contriburem muito pouco para o desenvolvimento de cargas eltricas no solo, podem, na verdade, reduzir a densidade de cargas negativas de minerais de argila, atravs do bloqueio de cargas negativas. O desbloqueio de cargas negativas ocupadas por xidos pode ser conseguido com a elevao do pH do solo, conforme mostra a Figura 2.3.

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Figura 2.2. Representao esquemtica do desenvolvimento de cargas negativas e positivas variveis na gibsita.

Figura 2.3. Representao esquemtica do bloqueio e desbloqueio de cargas negativas de minerais de argila por xidos de alumnio

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2.5. Reteno e troca de ons no solo Conforme j destacado, uma caracterstica fundamental dos solos diz respeito a capacidade dos colides em desenvolver cargas negativas ou positivas. O desenvolvimento de cargas promove a adsoro de cations e de anions da soluo do solo, os quais tendem a ser trocveis com cations anions da soluo do solo. Assim, na avaliao da capacidade do solo em suprir nutrientes s plantas, precisa-se considerar a relao entre a fase lquida e a slida. A primeira representa a fonte imediata, de onde os nutrientes so absorvidos. A segunda representa o grande reservatrio de nutrientes, ressuprindo a soluo do solo medida que os nutrientes so absorvidos da soluo. O esquema a seguir, resume o que foi dito at ento para a reteno de ons no solo:

A reteno de ons pela fase slida do solo no envolve apenas a adsoro em cargas eltricas desenvolvidas na superfcie dos colides. No caso dos cations AI+3, Ca+2, Mg+2, K+, NH4+ e Na+2 a adsoro s cargas negativas direta, ocorrendo apenas ligao eletrosttica. Neste caso, esses cations so trocveis com cations da soluo, num processo reversvel e estequiomtrico, definindo a Capacidade de Troca de Cations - CTC do solo. O ction H+ apresenta uma relao muito especfica com a superfcie dos colides, uma vez que o mesmo liga-se fortemente superfcie, atravs de ligao covalente.

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Neste caso, o ction H+ no trocvel e apenas libera a carga negativa ocupada de forma indireta, ou seja, atravs da neutralizao com oxidrila adicionada na soluo. Portanto, a calagem, entre outros benefcios, promove aumento da CTC do solo. No caso dos anions, a reteno na fase slida assume certas particularidades, principalmente devido ao comportamento do anion fosfato. No caso dos nions SO 4-2, NO3- e Cl- a adsoro s cargas negativas direta, ocorrendo apenas ligao eletrosttica. Neste caso esses anions so trocveis com outros da soluo, num processo reversvel e estequiomtrico, definindo a Capacidade de Troca de Anions - CTA do solo. No entanto, o HMoO4- e H2PO4-, notadamente o fosfato, ligam-se fortemente , superfcie por ligao covalente, sendo dificilmente trocados por outros anions normalmente existentes na soluo do solo. No caso da existncia de grande quantidade de xidos de ferro e de alumnio, independente da existncia de carga positiva, o on fosfato retido por troca com oxidrilas. Portanto, no caso de anions, em funo da pouca existncia de cargas positivas no solo e ao grande domnio do fosfato sobre os demais anions, quanto a capacidade de reteno s superfcies ds colides, torna-se quase irrelevante falar-se em troca de anions no solo, da forma dinmica como ocorre para os cations. Como a reteno de fosfato ser tratada de forma especfica no captulo 6, no momento a maior nfase para a capacidade de troca de cations no solo. A troca de, cations no solo um processo reversvel, instantneo e, principalmente, estequiomtrico. A capacidade de troca de cations dada pela quantidade de ctions retidos, por unidade de peso ou volume de solo. Ela representada por meq/100 g solo ou por meq/100 cm de solo. O peso equivalente de um elemento qumico refere-se ao peso do elemento que equivale quimicamente a 1.008 g de H +. Em termos prticos, o peso atmico do ction dividido pela sua valncia. Assim, 1 meq de K + igual a 39mg, enquanto 1 meq de Ca+ e igual a 20 mg. Do ponto de vista da estequiometria, 39 mg de K+ capaz de deslocar 20 mg de Ca+2 e vice-versa. Em termos prticos e em funo do que j foi visto para o desenvolvimento de cargas no solo preciso estar atento para o fato de que a CTC do solo influenciada pelos seguintes fatores: a) Mineralogia do solo; b) textura do solo; c) teor de matria orgnica do solo; d) pH do solo. Portanto, em solos mais arenosos ou com predomnio de argilas de, baixa atividade, o manejo da matria orgnica e a prtica da calagem podem ser muito importantes para aumentar a capacidade dos solos de reter cations.

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Apesar do processo ser estequiomtrico, os cations trocveis no so retidos com a mesma fora pelos colides. A ordem preferencial de reteno ou srie liotrpica dada por: H+ > > AI+3 > Ca+2 > Mg+2 > K+ NH4+ > Na+ Excetuando-se os ons H+, por razes j expostas, o principal fator determinante da preferncia de adsoro a carga do ction. No caso de cations com igual carga, a preferncia de adsoro para o cation com menor energia de desidratao. Os cations, que apresentam-se hidratados em soluo, apenas so adsorvidos aps desidratao. Apesar da srie preferencial de troca, preciso atentar para o fato de que, por fora da lei de ao das massas, pode-se saturar o complexo de troca com qualquer ction, deslocando os demais cations trocveis para a soluo. Este princpio bsico que permite, por exemplo, a determinao dos teores de AI +3, Ca+2 e Mg+2 trocveis tratando-se o solo com excesso de K+. Assim, no laboratrio trata-se 10 cm3 de solo com 100 ml de KCI 1 N e determina-se no sobrenadante - soluo do solo - os teores de AI+3, Ca+2 e Mg+2 trocveis. A representao esquemtica da reao de troca dada na Figura 2.4.

Figura 2.4. Representao esquemtica da reao de troca quando o solo, em laboratrio de anlise qumica do solo, tratado com KCI 1N 2.6. Conceitos bsicos sobre CTC A capacidade de troca de cations dos solos, conforme j discutido, de grande importncia na agricultura. Assim sendo, alguns conceitos a ela relacionados so muito importantes no manejo da fertilidade do solo. a) CTC efetiva representada pela letra t, e reflete a capacidade de troca de cations efetiva do solo, ou melhor, a capacidade do solo em. reter cations em seu pH natural. Qualquer que

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seja o valor de pH do solo, as cargas negativas ocupadas pelo H + no esto disponveis para reteno de outro ction, por troca. Assim, a CTC efetiva, dada por: t (meq/100 cc) = AI+3 + Ca+2 + Mg+2 + K+

Supondo-se o cultivo do solo ao valor do pH natural, a correta interpretao do valor da CTC efetiva fornece uma idia das possibilidades de perdas de ctions por lixiviao, do potencial de salinidade e necessidade de parcelamento das adubaes potssicas. Um valor de t menor que 2,5 meq/100 cc baixo, segundo o PROFERT MG sendo indicativo de solo arenoso, com baixo teor de matria orgnica e, mesmo se mais argiloso, com predomnio de argilas de baixa atividade. Nesta condio, se for feita uma adubao pesada poder ocorrer perdas de cations por lixiviao e elevada salinidade para as sementes ou plntulas. importante observar que na definio da CTC efetiva aparece um ction de carter cido - alumnio -, que, alm de no ser essencial, txico s plantas, e, trs cations de carter bsico - clcio, magnsio e potssio ~, que so essenciais s plantas. Portanto, deve-se consider-los distintamente, o que feito com base nos dois conceitos a seguir: b) Soma de bases representada pela letra "S", e, como o prprio nome indica, reflete a soma de clcio, magnsio e potssio trocveis. S (meq/100 cc) = Ca+2 + Mg+2 + K+

A soma de bases no um parmetro muito importante, por englobar trs bases e, por conseguinte, no dar uma idia dos valores absolutos .de cada uma delas. Para cada uma das bases, alm dos teores absolutos, pode-se calcular a frao da CTC efetiva ocupada por cada uma, da seguinte forma:

% Ca = Ca+2 x 100 t

% Mg = Mg+2 x 100 t

% K = K+ x 100 t

Generalizando, para uma condio ideal de suprimento das bases, a percentagem de saturao de Ca, Mg e K deve ser de 60 - 80, 10 - 20 e 5 10 %, respectivamente.

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Muitas vezes o solo no ser cultivado em seu pH natural, dado a ,necessidade da calagem Portanto, sua CTC ser alterada, de forma que a determinao da percentagem de saturao de bases da CTC efetiva ou da percentagem de saturao de cada uma das bases, em relao a CTC efetiva, perdem o significado. Mais adiante este aspecto ser melhor enfocado. c) Percentagem de saturao de alumnio representada pela lera m, expressando a frao da CTC efetiva que ocupada por alumnio trocvel. m % = Al+3 x 100 t

Quando se faz a interpretao de resultados da anlise qumica de um dado solo, um dos pontos mais importantes avaliar o teor de alumnio trocvel. Acima de, 1,0 neq Al+3/100 cc, o teor considerado elevado pelo PROFERT-MG e ser prejudicial ao crescimento da maioria das espcies vegetais. Todavia, considerando a variao da CTC entre os solos, o parmetro que melhor expressa o potencial fitotxico do alumnio justamente o valor "m". Diversos trabalhos mostram que para uma saturao de alumnio acima de 60% h um grande aumento na atividade de alumnio em soluo. Nestas condies, para a grande maioria das espcies vegetais, o crescimento das razes praticamente paralisado. Os conceitos at ento discutidos esto relacionados com a CTC do solo em seu pH natural ou, de outra forma, com as condies prevalentes no solo em seu pH natural. Todavia, sabe-se que muitas vezes o solo no ser cultivado na sua condio natural de pH. Assim sendo, os dois conceitos a seguir aplicam-se para urna condio de pH ideal para cultivo do solo. d) CTC potencial representada pela letra "T", e reflete a capacidade do solo em reter cations a pH 7,0. Portanto, tambm conhecida por CTC a pH 7,0. Sob o ponto de vista prtico, o valor da CTC de um solo, caso a calagem deste solo fosse feita para elevar o pH a 7,0. Partindo-se de um solo cido, a elevao do pH para 7,0 promove a neutralizao de cations H+ que se encontram em ligaes covalentes como oxignio de colides orgnicos e de xidos de ferro e de alumnio. Com isto, so desenvolvidas cargas negativas que existiam apenas em potencial. Na anlise qumica do solo, obtem-se o valor de T a partir da extrao de H+ + Al+3 com soluo salina tamponada a pH 7,0. O valor de T pode ser calculado por: T (meq/100 cc) = S + H+ + AI+3 T = t + H+ ou,

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Finalmente, deve-se destacar que o ganho em CTC pela neutralizao de H + adsorvidos ser tanto maior quanto mais baixo for o pH natural do solo e quanto maior for o teor de matria orgnica e de xidos de ferro e de alumnio do solo. Os colides orgnicos so os principais responsveis por tal ganho. e) Percentagem de saturao de bases da CTC a pH 7,0 Este parmetro, representado por "V", reflete quantos por cento da CTC a pH 7,0 esto ocupados pelas bases existentes no solo. O valor de V ser dado por:

V% =

S T

x 100

Supondo-se a elevao do pH do solo para 7,0, sem aumento no teor das bases Ca, Mg e K, a percentagem de saturao de bases no complexo de troca ser reduzida, pois h aumento da CTC com o aumento de pH - a CTC passa de t para T. Portanto, a nvel de manejo da fertilidade do solo, o aumento do pH do solo tem de ser feito com corretivos que adicionem bases ao solo, de forma a elevar tambm a saturao de bases. Esta uma das razes do uso de calcrio, pois, alm de elevar o pH do solo, este corretivo adicionar clcio e magnsio ao solo. Assim sendo, a percentagem de saturao de bases um parmetro muito usado para recomendao de calagem. 2.7. Os organismos do solo Cada vez mais reconhecido o papel dos microrganismos em alterar a disponibilidade de nutrientes no solo, ou seja, cada vez mais reconhece-se o papel dos microrganismos na aquisio de nutrientes do solo pelas plantas. Portanto, no estudo da fertilidade do solo, preciso considerar o papel da fase biolgica. Os microrganismos em geral desempenham papel fundamental na decomposio da matria orgnica e, por conseqncia, na liberao de nutrientes para a soluo do solo. Para o nitrognio, este papel de relevado destaque. Tambm, preciso lembrar que, alm de aumentar disponibilidade dos nutrientes, os microrganismos podem promover imobilizao de nitrognio inorgnico. Alguns fungos infectam razes de plantas, com mtuo benefcio. Conforme j destacado no capitulo 1, a associao de razes com micorrizas promove acentuado aumento na disponibilidade de nutrientes, notadamente de fsforo. As bactrias tambm apresentam grande importncia na nutrio das plantas. Por exemplo, participam de vrias transformaes do nitrognio, alterando de forma significativa sua disponibilidade, do enxofre e de micronutrientes. De forma bem

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especfica, merece destaque o fato de que algumas bactrias fixam o nitrognio do ar do solo, em simbiose ou no com razes de plantas liberando-o para as plantas em forma mineral. Os microrganismos apresentam uma importncia direta na disponibilidade de nutrientes. Todavia, no se deve negligenciar o papel dos organismos superiores - cupins, formigas, minhocas, vegetais e o prprio homem. As minhocas, por exemplo, alm de produzirem um hmus de excelente qualidade, promovem uma melhoria da estrutura do solo. Inclusive, os canais formados promovem uma maior troca gasosa entre a atmosfera e camadas mais profundas do solo, de grande importncia no processo de aerao do solo.

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3 - TRANSPORTE DE NUTRIENTES PARA AS RAZES

No captulo 1 ficou muito claro que um dos importantes fatores a afetar a disponibilidade dos nutrientes o fator transporte. Para serem absorvidos, os nutrientes precisam ser transportados at a superfcie das razes. Inicialmente pensou-se que a simples interceptao do nutriente no solo pelas razes em crescimento seria o suficiente para a aquisio dos nutrientes. Todavia, considerando que o volume de solo ocupado pelas razes muito pequeno - 0,4 a 2% - e que a quantidade requerida de nutrientes muito maior que a quantidade no solo em direto contato com as razes, concluiu-se que a contribuio da interceptao radicular mnima. Os nutrientes na soluo do solo podem ser transportados at a superfcie das razes - superfcie externa da plasmalema de clulas da epiderme ou de clulas corticais por dois mecanismos: Fluxo de Massa e Difuso. 3.1. fluxo de massa o transporte de nutrientes com o fluxo convectivo da soluo do solo at a superfcie das razes, ocasionado elo gradiente de potencial, de gua entre o solo e a raiz, em funo da transpirao das plantas. A gua quase que constantemente absorvida no perodo diurno, portanto, constantemente movendo-se em direo s razes e arrastando consigo os nutrientes consigo os nutrientes nela dissolvidos. O transporte de nutrientes por fluxo de massa pode ser dado por:

F = V.Cl onde:

(3.1)

F = Transporte ou fluxo de nutrientes por fluxo de massa-soluo (mol.cm-2 solo.s-1) V = Fluxo de soluo (cm3 soluo.cm-2 solo.s-1) C l = Concentrao do nutriente na fase lquida ou soluo (mol.cm -3 soluo) Em estudos envolvendo as relaes hdricas em plantas, a absoro de gua tem sido calculada tanto em termos de fluxo mdio de gua para as razes - 0,5 a 2,0 x 10-6 cm3 gua.cm-2 solo.s-1 quanto em termos de taxa de transpirao - 200 a 600 g H2O.g-1 planta. Assim considerando o consumo total de gua pela planta e a concentrao do

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nutriente na soluo pode-se calcular a contribuio do fluxo de massa para o transporte de nutrientes at a superfcie das razes. Assumindo uma concentrao de fsforo na soluo do solo de 0,15 mg/litro e uma quantidade de gua transpirada de 3 milhes litros/ha, a contribuio do fluxo de massa de 0,45 kg P, o que menos de 2% da demanda de uma cultura. A contribuio tem-se mostrado varivel, dependendo do nutriente, solo, espcie vegetal e idade da planta. Em geral, nos solos de melhor fertilidade o fluxo de massa pode ser importante para o suprimento de clcio, magnsio e de boa parte do nitrognio. Para o fsforo e potssio - o primeiro por se apresentar na fase lquida em baixssima concentrao e o segundo por ser muito exigido pelas plantas, alm de se apresentar em baixa concentrao na fase lquida - a contribuio do fluxo de massa de pequena relevncia. Em condies de campo, a precipitao ou o cicio de irrigao exercem grande influncia na contribuio do fluxo de massa para o total de nutriente transportado at as razes. Quando o potencial de gua no solo alto - por exemplo, mantido na capacidade de campo - o fluxo de massa irrestrito, mantendo um potencial de gua similar na superfcie radicular. O balano entre a taxa de transporte de nutrientes at as razes por fluxo de massa e a taxa de absoro pelas razes define gradientes de concentrao entre um dado ponto na soluo e a superfcie radicular. A Figura 3.1. mostra possveis gradientes de concentrao para os nutrientes magnsio e fsforo, que apresentam demanda mais ou menos igual pelas plantas. Portanto, ambos apresentam quase igual taxa de remoo da superfcie radicular, ou seja, taxa de absoro. A grande diferena entre esses dois nutrientes, quanto ao transporte por fluxo de massa at a superfcie radicular, relaciona-se com a concentrao dos mesmos na soluo do solo. Por ser muito menor para o fsforo, a sua taxa de chegada - transporte por fluxo de massa - at a superfcie das razes muito menor que a sua taxa de remoo absoro -, criando um gradiente de concentrao aps um certo tempo de absoro. No caso do magnsio, alguns resultados sugerem at a possibilidade de acmulo na superfcie das razes, criando-se um "gradiente ao contrrio". Em termos genricos, dom base na situao apresentada na Figura 3.1., diz-se que o fluxo de massa contribuiu com toda a demanda de magnsio, enquanto que para o fsforo no. Em termos reais, a situao apresentada para o magnsio aconteceria apenas em solos com elevada disponibilidade neste nutriente. E, para o fsforo, a contribuio do fluxo de massa para seu transporte at as razes negligvel. Portanto, este nutriente fica na dependncia quase total do outro mecanismo de transporte-difuso.

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Figura 3.1. Representao esquemtica de possveis gradientes de concentrao estabelecidos pelo fluxo de massa para o magnsio e fsforo entre um dado ponto na soluo do solo (CI) e a superfcie externa da raiz (Clr).

3.2. Difuso o transporte de nutrientes ao acaso num sistema aquoso, devido ao movimento trmico dos mesmos. O gradiente de- concentrao criado entre a soluo do solo e a superfcie das razes (Figura 3.1.) induz difuso predominantemente no sentido da menor concentrao. Portanto, na verdade, o transporte por fluxo de massa e por podem ocorrer simultaneamente. Contrrio ao fluxo de massa, a difuso um processo de transporte lento e que ocorre mais nas vizinhanas da superfcie radicular - 0 a 10 mm. Assim sendo, grandemente influenciado por fatores do solo e da planta - crescimento e morfologia radicular. Segundo a lei de Fick (1855) a difuso de qualquer on num sistema aquoso dada por:

D = Dl . dc dx

(3.2)

Onde:

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D = Taxa de difuso do on (mol.cm-2 .s-1) Dl = Coeficiente de difuso do on na gua pura (cm2.s-1) dc/dx = Gradiente de concentrao (mol.cm-3 gua.cm-1)

Para o sistema solo, em que a gua substituda por um sistema trifsico - slido, lquido e gasoso -, h necessidade de nova frmula. Em primeiro lugar preciso atentar para o fato de que a difuso de nutrientes no solo ocorre essencialmente na fase lquida - soluo do solo. Em segundo lugar, ressaltase o fato de que no possvel medir, em termos prticos, o gradiente de concentrao entre um dado ponto na soluo e a superfcie da raiz. Entretanto, fcil perceber que o gradiente de concentrao - fora motora da difuso - apenas ser mantido com o tamponamento do nutriente na soluo do solo. Com essas consideraes, o coeficiente de difuso de um dado on "i" no solo dado por: D isolo = Di l . . f . dci l dci l Onde: Disolo = Coeficiente de difuso do on "i" no solo (cm2 . s-1) Di l = Coeficiente de difuso do on "i" na gua pura (cm 2 . s-1) = Contedo volumtrico de gua no solo (cm3 gua . cm-3 solo) f = Fator de impedncia ou fator de transmisso ou fator de continuidade (0 < f < 1) Cl = Concentrao do on "i" na soluo do solo Cs = Concentrao do on "i" na fase slida do solo, em forma disponvel.

(3.3)

O fator de impedncia diz respeito tortuosidade do caminho a ser percorrido pelo on, ou seja, diz respeito a distncia efetiva da difuso, que afetada pela textura, teor de umidade, viscosidade da gua, reaes de adsoro e de repulso dos ons e grau de compactao do solo. Solos mais arenosos, com menor teor de umidade ou mais compactados apresentaro maior tortuosidade - menor valor de f -, portanto, menor difuso. O valor de f especialmente determinado em estudos especficos sobre difuso. Em termos prticos, pode-se considerar o valor de f igual ao de , dado a grande influncia de na tortuosidade do caminho de difuso.

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O Quadro 3.1. apresenta coeficientes de difuso de alguns nutrientes tanto na gua pura quanto no solo. O coeficiente de difuso na gua apresentado para mostrar os efeitos da tortuosidade, viscosidade da gua, reaes de adsoro ou de repulso de ons pelos colides do solo e do poder tampo do solo no coeficiente de difuso.

Quadro 3.1. Faixa de variao para o coeficiente de difuso de alguns nutrientes no solo, segundo diversos autores. O coeficiente de difuso na gua apresentado como comparao Nutriente (on) K+ NO3H2PO4Dl (cm2 . s-1) 1,98 x 10-5 1,90 x 10-5 8,9 x 10-6 Disolo (cm2 . s-1) 2 x 10-7 a 2x10-6 5 x 10-7 a 1 x 10-5 1 x 10-14 a 4x10-9

A disponibilidade de nutrientes tais como fsforo, potssio e zinco grandemente afetada pelo fator transporte, dado a dependncia da difuso para o suprimento dos mesmos at as razes. Para o fsforo, a sua quase total dependncia na difuso uma sria limitao na aquisio deste nutriente pelas plantas. Em termos prticos, a difuso de um dado nutriente pode ser aumentada atravs da adubao e/ou irrigao, conforme mostra a frmula :5.3, apresentada para clculo do coeficiente de difuso do on no solo. O Quadro 3.2. mostra o efeito da adubao com fsforo no coeficiente de difuso. Apesar de seu efeito positivo, precisa-se ressaltar que a difuso apenas foi aumentada significativamente com a aplicao de doses mais elevadas de fsforo, notadamente no solo Wellston. Este solo apresenta maior capacidade de fixao de fosfato que o solo Raub, de forma que os aumentos em Cl em relao a Cs, so mais difceis de serem conseguidos. Portanto, quanto maior o poder de fixao de fsforo, maior a dificuldade de se estabelecer um acentuado gradiente entre a soluo e a superfcie da raiz.

Por outro lado, dado a grande influncia do teor de gua no solo na difuso, a prtica da irrigao tem-se mostrado de grande importncia em aumentar a disponibilidade de nutrientes, notadamente daqueles com elevada dependncia no transporte por difuso. Segundo Ruiz et al. (1988), ao estudarem a importncia do teor de gua no solo para a aquisio de fsforo pelas plantas, a incorporao de doses relativamente menores de fsforo, com um manejo adequado de gua para assegurar as melhores condies para a difuso, apresenta um efeito positivo mais acentuado que o decorrente da incorporao de grandes quantidades de fsforo, com oscilaes pronunciadas do contedo de gua. Silveira & Moreira (1990) estudaram a resposta do feijoeiro a doses de fsforo e lminas de gua de irrigao. A adubao com fsforo foi realizada no sulco de plantio, utilizando-se as doses de 0, 25, 50, 100, 200 e 400 kg/ha de P2O5, na forma de superfosfato triplo. As lminas de gua corresponderam a 187, 277, 354 e 416 mm/ciclo. A produo de gros e o contedo de fsforo na planta aumentaram

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com o incremento da dose de fsforo e da lmina de gua. O Quadro 3.3. mostra que houve resposta mais acentuada sobre o rendimento de gros pelo efeito das lminas de gua do que pelas doses de fsforo e, em baixa lmina de gua, a resposta aplicao de fsforo foi pequena. Observa-se ainda no Quadro 3.3. que um mesmo rendimento de gros pode ser conseguido por diferentes combinaes de doses de fsforo e lminas de gua.

Quadro 3.2. Efeito da adio de fsforo em parmetros que influenciam a taxa de suprimento deste nutriente para as razes das plantas. (Fonte: Anghinoni & Barber, 1980) P adicionado Solo (mg P/kg solo) 0 60 120 240 480 0 140 280 560 1120 ( mol/l) 2,9 6,2 14,1 53,9 182,1 1,9 3,1 9,0 62,8 611,8 (cm2. s-1) x 109 1,79 1,83 3,29 5,41 11,24 0,43 0,43 0,60 2,02 10,28 Cl DP solo

Raub

Wellston

Quadro 3.3. Rendimento de gros de feijo, em funo das diferentes doses de P2O5 e lminas de gua aplicadas no solo. Lmina de gua Doses de P2O5, kg/ha _____________________________________________________________ 0 25 50 100 200 400 ____________________________kg / ha___________________________ 467 1357 1449 1476 554 1502 1608 1668 609 1556 1839 1853 580 1386 1761 1878 658 1614 1899 2184 566 1642 2127 2332

mm/ciclo 187 277 354 416

Conforme j ressaltado, a difuso um processo lento. Normalmente, a distncia linear que um on move-se por difuso com o tempo dada por: d = (2 . Disolo . t)

(3.4)

32

onde: d = distncia linear percorrida pelo on "i" por difuso Disolo = coeficiente de difuso do on ''i" no solo t = tempo em segundos

Assim, com base no Quadro 3.1., para os nutrientes nitrognio, fsforo e potssio pode-se ter as seguintes situaes Nitrognio: D NO3 solo = 10-5 cm2 s-1 d = (2 x 10-6 cm2 s-1 x 8,64 . 104s) = 1,7 cm . dia-1 Potssio: DK+ solo = 10-7 cm2 s-1 d = (2 x 10-7 cm2 s-1 x 8,64 . 104 s)1/2 = 0.13 cm . dia-1 Fsforo: DH2PO4 solo = 10-10 cm2 s-1 d = (2 x 10-10 cm2 s-1 x 8,64 . 104 s)1/2 = 0,004 cm . dia-1

Dados desta natureza tem srias implicaes na disponibilidade de nutrientes e na prtica da adubao. Em termos de disponibilidade preciso, portanto, ampliar- este conceito e considerar o "nutriente posicionalmente disponvel". Por exemplo, algumas avaliaes indicam que as razes de milho guardam entre si, em mdia, uma distncia de 0,7 cm. Assim sendo, um on nitrato localizado a igual distncia de duas razes seria disponvel no tempo de 0,27 dias, supondo-se seu transporte apenas por difuso. Para o potssio este tempo seria de cerca de 3 dias, enquanto que para o fsforo de 90 dias. No sentido de reduzir a grande limitao imposta pela difuso na disponibilidade de nutrientes, principalmente do fsforo, a prpria planta pode exercer papel - de relevada importncia. Desta forma, a morfologia e crescimento radicular bem como a associao com fungos micorrzicos podem reduzir sobremaneira o caminho a ser percorrido pelo fsforo. Em termos da prtica da adubao, o transporte por difuso tem implicaes na localizao de fertilizantes. Assim, nutrientes tais como fsforo, potssio e zinco devem ser, preferencialmente, aplicados de forma localizada Por sua vez, nitrognio, clcio, magnsio, enxofre e boro podem ser aplicados a lano.

33

4 - ACIDEZ DO SOLO
Os valores de pH dos solos variam grandemente, numa faixa entre 3 e 10. A reao do solo o fator que, em geral, mais afeta a disponibilidade dos nutrientes s plantas. Sabe-se que a maior disponibilidade ocorre na faixa de pH entre 6,0 e 7,0. Sob acidez ou alcalinidade excessiva, entre outros problemas para as plantas, tem-se uma baixa disponibilidade de- nutrientes. Portanto, antes da adubao e, na verdade, antes do preparo do solo, deve-se procurar saber as condies de acidez do solo. No Brasil, o maior problema relacionado reao do solo diz respeito ao fato de que cerca de 70% dos solos cultivados apresentam acidez excessiva. Assim, a prtica da calagem torna-se de vital importncia no manejo da fertilidade do solo. 4.1. Origem da acidez dos solos Em resumo, a acidificao do solo consiste na remoo dos cations bsicos - Ca, Mg, K e Na - do sistema solo, substituindo-os por ctions cidos -Al e H. Em primeiro lugar, precisa-se considerar que o material de origem do solo influencia o grau de acidez do mesmo. Os solos sero naturalmente cidos quando a rocha de origem for pobre em bases ou, ento quando mesma rica em bases, houve intenso processo pedogentico. Neste ltimo caso, uma condio de precipitao mais intensa, ao longo dos anos, promove grande lixiviao das bases, permanecendo no complexo de troca, predominantemente, os cations hidrognio e alumnio. Essa a situao apresentada por muitos latossolos originados de rochas bsicas. A decomposio da matria orgnica gera acidez de diversas formas. O CO 2 produzido, em solos com pH acima de 5,2, acidifica o solo, segundo as reaes: H+ + HCO3 H+ + CO3=

CO2 + HOH HCO3- + HOH

(4.1)

(4.2)

A decomposio da matria orgnica tambm produz NH4+, que pode acidificar o solo atravs da reao de nitrificao: NH4+ + 2O2 NO3- + H2O + 2H+

(4.3)

E, por fim, a oxidao do enxofre por bactrias autotrficas, partindo-se de compostos resultantes da decomposio da matria orgnica por bactrias heterotrficas, tambm resulta na produo de ons H+, conforme a seguir:

34

R - HS- + 2O2

SO4= + H+

(4.4)

A emisso de xidos de enxofre e de nitrognio por refinarias de petrleo, termoeltricas, siderurgias e outras fontes poluidoras da atmosfera resulta na chuva cida, representando mais um processo de acidificao dos solos. Os xidos de enxofre e de nitrognio carreados para o solo pela chuva sofrem oxidao formando cidos fortes, da seguinte forma: 2H+ + SO4= 2H+ + 2NO3-

SO2 + H2O + 1/2 O2 NO2 + H2O + 1/2 O2

(4.5)

(4.6)

O fenmeno da precipitao cida pode ocorrer a grandes distncias a partir do local onde os xidos so emitidos para a atmosfera, dependendo da geografia, relevo e regime de ventos. A precipitao cida, verdade, fica mais restrita a regio prxima da grande fonte poluidora. Tem sido responsvel por alguns desastres ambientais e agrcolas. No Brasil, a degenerao da Mata Atlntica na regio de Cubato um bom exemplo. Os fertilizantes aplicados ao solo, aps reao dos mesmos, produzem significativa alterao no pH do solo. Muitas vezes a alterao fica restrita regio prxima do grnulo, pela menor mobilidade da molcula Por exemplo, o fosfato monoclcico hidrolisa produzindo valores de pH de cerca de 1,5 na regio do grnulo, em funo da seguinte reao:

Ca (H2 PO4)2 + HOH

Ca HPO4 + H3PO4

(4.5)

A maior alterao do pH do solo e promovida pelos fertilizantes nitrogenados amoniacais, ou por aqueles que resultam na formao de amnio no solo, como o caso da uria. O amnio adicionado ou formado no solo gera acidez conforme a reao 4.3. Na verdade, no caso da uria, a sua hidrlise resulta, inicialmente, numa elevao do pH na proximidade do grnulo para cerca de 8 a 9, conforme a reao abaixo: NH4+ + CO2 + HOH + OHurease

(NH2)2 CO + HOH

(4.6.)

O aumento de pH muito localizado, mas pode ter implicaes na atividade biolgica, segundo discusso a ser feita no captulo 5. Alm de localizado, tal aumento transitrio, pois o amnio produzido vai gerar muita acidez, conforme a reao 4.3. De

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qualquer forma, no balano geral, a uria menos acidificante que o sulfato de amnio, justamente devido ao aumento de pH, inicialmente produzido pela hidrlise da uria. O Quadro 4.1. mostra as alteraes produzidas na acidez do solo, em funo do sistema de preparo do solo, da rotao de cultura e da adubao com sulfato de amnio. Apenas o milho foi adubado, incluindo-se a adubao ou no com sulfato de amnio.

Quadro 4.1. Resultados analticos para a acidez ativa e acidez trocvel, em funo do sistema de prepara do solo, sucesso de cultura e da adubao com sulfato de amnio, aps sete anos de cultivo (Paiva, 1990) Preparo do Solo Sucesso de cultura Nitrognio aplicado no milho (kg/ha) 0 90 0 90 pH em gua AI+3 (meq/100 cc)

Milho/pousio Plantio Convencional Milho/tremoo

5,6 5,0 5,0 4,6

0,15 0,78 0,35 1,05

Milho/pousio Plantio Direto Milho/tremoo

0 90

5,5 5,0

0,18 0,90

0 90 -

5,1 4,7 6,8

0,40 1,20 0,1

Solo antes do cultivo

Finalmente, deve-se considerar que as plantas podem alterar o pH do solo. As razes alteram o pH atravs da liberao de ons H+ ou OH-, em funo do balano entre a absoro de cations e anions, dado a necessidade do balano eletroqumico tanto no citoplasma das clulas da raiz quanto na soluo do solo. A maior influncia na relao de absoro entre cations e anions exercida pelo nitrognio, que grandemente absorvido e o nico que pode ser absorvido na forma catinica ou aninica. Uma maior absoro da forma ntrica causa uma elevao do pH da soluo, enquanto que a maior absoro da forma amoniacal resulta no abaixamento do pH. No caso de leguminosas, cultivadas sob fixao de N2, h tambm uma tendncia de acidificao do solo (Quadro 4.1.). Neste ltimo caso, a absoro de cations, notadamente de potssio, suplanta a absoro de anions. Esse efeito das razes tende a ser mais importante ao redor das mesmas. Ou melhor, as razes tendem a criar um microambiente de pH na sua vizinhana (Rizosfera), o qual pode diferir em muito do pH do solo adjacente.

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Este efeito da raiz um complicador a mais para o entendimento do conceito de disponibilidade de nutrientes, conforme discutido no capitulo 1. Por exemplo, a nutrio amoniacal num solo com pH 7,5 pode resultar na acidificao da rizosfera para pH 6,0, aumentando em mais de 1000 vezes a disponibilidade de ferro. Para todos os efeitos, atravs dos mtodos convencionais de avaliao do pH do solo, a acidez desse solo seria considerada como sendo apenas igual a 7,5, dificultando a interpretao da disponibilidade de ferro. Ainda relacionado com as plantas, deve-se considerar que o prprio processo da colheita representa uma importante fonte de acidificao dos solos. Qualquer material vegetal - folhas, caule, gros, flor e tubrculos - colhido muito rico em bases, que so, portanto, constantemente removidas do sistema solo. Por exemplo, a colheita de cerca de 1,0 tonelada/ha de gros de feijo promove a remoo de aproximadamente 40 kg/ha de bases. 4.2. Componentes da acidez dos solos A raiz das plantas, de forma direta, afetada. apenas pelas condies prevalentes na soluo do solo. Portanto, dado a importncia da acidez do solo para o crescimento das razes e, por conseqncia, das plantas,

na-se importante destacar que, na verdade, a acidez diz respeito soluo do solo. Todavia, considerando a grande influncia exercida pela fase slida sobre a soluo do solo, torna-se mais importante ainda considerar que a acidez do solo algo mais complexo, alm da simples atividade de ons H+ na soluo. Com base nas consideraes feitas no estudo de troca inica no solo, sabe-se que os ons H+ do sistema solo esto predominantemente retidos na fase slida. A frao de ons H+ na soluo do solo representa a Acidez Ativa. Apesar da frao de H+ livres na soluo ser muito reduzida, ela quimicamente ativa e, entre outros aspectos, exerce grande efeito na disponibilidade dos nutrientes. A acidez ativa medida pelo ndice pH. O mais comum a determinao do pH em gua. Todavia, seu valor fica sujeito a certas variaes, principalmente em funo da presena de sais no solo, que reduzem o valor do pH. Por isso alguns laboratrios, ao invs da gua, usam a soluo de CaCI2 0,01 M, que permite manter constante a concentrao salina, a nvel de concentraes de solues de solos de alta fertilidade. O pH em CaCI2 0,01 M cerca de 0,5 unidades menor que o pH em gua, em mdia. Por mais cido que seja um solo, extremamente fcil corrigir a acidez ativa. Bastaria alguns quilos de calcrio por hectare. Entretanto, medida que se neutraliza os ons H+ da soluo, a fase slida direta ou indiretamente libera H+ para a soluo. Os ons

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H+ (diretamente) e os ons AI+3 (indiretamente), adsorvidos nos colides da fase slida, resultam na Acidez Potencial. O alumnio um componente de destaque na acidez dos solos. Em primeiro lugar, o alumnio causa da acidez excessiva de certos solos, pois, ao ser deslocado dos stios de adsoro para a soluo este ction hidrolisa produzindo ons H +, conforme esquematizado na Figura 4.1. AI+3 AI+3
soluo

Colides -

+ HOH

AI(OH)+2
soluo

+ H+

Figura 4.1. Representao esquemtica da hidrlise do alumnio trocvel, quando deslocado para a soluo do solo.

Portanto o alumnio trocvel gera acidez ativa, que existia em potencial. De outra forma, o alumnio representa parte da acidez potencial, denominada Acidez Trocvel. importante ressaltar que ao tentar-se elevar o pH do solo, atravs da injeo de oxidrilas na soluo - via calagem, por exemplo -, o alumnio consome sucessivamente oxidrilas at precipitar-se na forma AI(OH)3, em valores de pH acima de cerca de 6,0. A Figura 4.2. ilustra os trs estgios da hidrlise de alumnio.
OH H
+ -

+3 Al SOLUO

Al

+2 [OH} SOLUO

Al [OH]

+ 2 SOLUO

OH H
+

Al [OH]

0 3 INSOLVEL

Figura 4.2. Representao esquemtica da hidrlise do alumnio, em seus trs estgios, em funo do pH da soluo. Cada Al+3 deslocado para a soluo gera 3 H+ ou, de outra forma, consome 3OH- para sua neutralizao.

Alm de gerar acidez ativa, o alumnio trocvel, em qualquer uma das suas formas inicas solveis, um elemento altamente fitotxico. Entre outros problemas, o alumnio atua no meristema apical da raiz, cessando a diviso celular, portanto, paralisando o crescimento das razes. Dado ao destacado papel do alumnio na acidez dos solos, tanto por gerar acidez quanto por ser fitotxico, seu teor no solo representa parte da acidez potencial, denominada Acidez Trocvel ou Acidez Nociva. Assim, a partir do resultado da anlise qumica do solo, o teor de alumnio trocvel ou a percentagem de saturao de alumnio do uma idia da acidez trocvel ou nociva. Sabe-se que os ons H+ no participam das reaes normais de troca inica, isto , no so trocveis. A ligao covalente do H+ com os colides requer alta energia para ser desfeita, que conseguida apenas atravs da reao de neutralizao com ons OHintroduzidos na soluo do solo.

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Os ons H+ da fase slida constituem a outra parte da acidez potencial, denominada Acidez No-trocvel. Essa acidez praticamente no causa qualquer problema para o crescimento das plantas. Na prtica, em solos com maior teor de matria orgnica, que apresentam grande quantidade de ons H + adsorvidos nos grupamentos carboxlicos e fenlicos, essa acidez representa apenas o gasto de uma maior quantidade de calcrio para elevar o pH do solo, em funo de um maior poder tampo. Segundo o que j foi visto, em valores de pH acima de cerca de 6,0 ainda existe acidez ativa e acidez no-trocvel, mas no acidez trocvel ou nociva, pois todo o alumnio j foi precipitado na forma AI(OH)3. Em termos prticos, nessa condio no h mais efeito desfavorvel da acidez para as plantas. A continuada neutralizao da acidez no-trocvel, com a conseqente neutralizao da acidez ativa na faixa de pH 6 a 7, traria como benefcio maior o aumento da CTC do solo e aumento da atividade de certos microrganismos. 4.3. Poder tampo dos solos A capacidade ou poder tampo do solo diz respeito resistncia do solo em ter o valor de seu pH alterado, quando tratado com base ou com cido. Quanto maior a acidez potencial maior ser o poder tampo do solo. Assim, solos mais argilosos ou com argila de maior atividade ou solos com maiores teores de matria orgnica possuem maior poder tampo do que solos mais arenosos ou argilosos com argila de baixa atividade ou solos com menores teores de matria orgnica. Se a um dado solo forem adicionadas quantidades crescentes de calcrio e for medido o pH resultante aps a reao do corretivo, so obtidas curvas de neutralizao. A Figura 4.3. mostra curvas de neutralizao para dois solos, como tendncia geral, com poder tampo bem contrastantes. Num solo com baixo poder tampo, preciso estar atento para o fato de que a aplicao de pequenas doses de calcrio em excesso podem elevar o pH para acima de 7,0, o que acarreta a reduo da disponibilidade de vrios nutrientes, notadamente de micronutrientes. Muitas vezes o conceito de poder tampo mais enfocado no sentido do aumento do pH do solo, ou seja, partindo-se de um solo com pH cido qual seria a sua resistncia em ter seu pH elevado. Este enfoque est ligado determinao da necessidade de calcrio para elevar o pH a um valor desejado. Por outro lado, deve-se lembrar sempre que a resistncia que o solo oferece em ter seu pH elevado idntica quela para ter seu pH diminudo. Portanto, considerando as causas de acidificao dos solos, principalmente pelo uso de fertilizantes nitrogenados e pela remoo das bases pelas colheitas, preciso estar atento para a resistncia que o solo oferece em ter seu pH decrescido. Isto tem implicaes, inclusive, na frequncia de anlise qumica do solo para avaliar a sua acidez. Quanto menor o poder tampo do solo menor ser o espao de tempo entre uma amostragem e outra, pois o processo de acidificao ocorre mais rapidamente.

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Figura 4.3. Representao de curvas de neutralizao, como tendncia geral, de dois solos com poder tampo bem distintos.

4.4. Causas do pouco crescimento das plantas em solos cidos e alcalinos O crescimento da maioria das plantas drasticamente reduzido, tanto sob acidez quanto alcalinidade excessivas. Em qualquer uma das condies, normalmente, so vrias as causas da baixa produo vegetal. Ademais, preciso considerar que as causas variam com o prprio pH do solo, com a textura e mineralogia do solo, com o teor e tipo de matria orgnica, com a fora inica da soluo do solo e com a espcie ou, at mesmo, com o gentipo dentro de uma mesma espcie. As principais causas limitantes do baixo crescimento das plantas em solos cidos so as seguintes: a) Toxidez, de H+, Mn+2 e AI+3 Os efeitos diretos de ons H+ no crescimento das plantas difcil de ser determinado em condies de solo. pois vrios outros fatores atuam simultaneamente aos ons H+ Estudos em soluo nutritiva ou em areia pura mostram que os ons H + causam problemas apenas se o pH da soluo cai abaixo de 4,5. Nestas condies, o excesso de ons H-, ao que tudo indica, desloca o Ca+2 da plasmalema, alterando sua permeabilidade e reduzindo o crescimento de razes. Relacionado a essa competio com o Ca +2, devese destacar que o aumento da concentrao de clcio na soluo alivia os efeitos prejudiciais dos ons H+, conforme mostra o Quadro 4.2. Com base em resultados desta natureza, explica-se, pelo menos em parte, os efeitos benficos do uso do gesso em

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solos cidos. O gesso no eleva o pH da soluo, mas aumenta a concentrao de clcio na mesma. Ademais, deve-se destacar que o clcio o nutriente mais importante para o crescimento de razes.

Quadro 4.2. Efeito da concentrao de ons H+ e de Ca+2 em soluo nutritiva no crescimento de raiz de soja (Lund, 1970) Concentrao de Clcio (ppm) Comprimento de raiz principal, mm _________________________________________________ pH 4,5 pH 5,6 24 270 422 461 453 455

0,05 0,5 2,5

Alm do efeito na permeabilidade de membranas e no crescimento de razes, a atividade de ons H+ na soluo do solo afeta diretamente as leguminosas crescendo com fixao de N2. Uma elevada atividade reduz a sobrevivncia e multiplicao de bactrias no solo, reduz o processo de infeco e estabelecimento do ndulo e, tambm, a eficincia da simbiose. Solos muito cidos, com material de origem rico em mangans, podem apresentar elevados teores de mangans solvel, tambm txico para as plantas, quando absorvido em quantidades excessivas. Sob condies solo cido, a forma inerte de mangans Mn O2 reduzida para forma Mn+2. Portanto, o teor de Mn+2 disponvel na soluo depende de reaes de oxi-reduo, afetadas, entre outros fatores, pelo pH do solo. A disponibilidade de Mn+2 na soluo do solo, em funo do pH, tem comportamento bem semelhante disponibilidade de AI +3 . Em sntese, o aumento do pH implica na reduo da disponibilidade. O pH necessrio para neutralizar o Mn+2 txico cerca de 0,5 unidade maior que aquele exigido para o alumnio, portanto, em torno de 6,5. Obviamente, para o mangans, dado a sua essencialidade, a elevao do pH muito alm desse valor totalmente indesejvel. A toxidez de mangans em solos cidos muito menos generalizada que a de alumnio, pois a de mangans ocorre apenas em solos originrios de material de origem ricos nesse nutriente. Por exemplo, em latossolos originrios de rochas bsicas, a possibilidade de ocorrncia de toxidez de mangans muito maior do que em solos originrios de arenito. Na verdade, esses ltimos so mais predispostos deficincia de mangans do que toxidez. O mangans, ao contrrio do alumnio, no afeta as razes diretamente, mas sim a parte rea. Frequentemente, dada a interao do mangans com outros nutrientes, a sua toxidez pode manifestar-se no incio como deficincia induzida de clcio, magnsio e, em especial, de ferro e, posteriormente, como toxidez propriamente dita. Esta manifesta-se primeiramente nas folhas mais novas, atravs de pontuaes de cor marrom ao longo das nervuras, devido ao acmulo de xidos de mangans, envoltas por zonas clorticas. As

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folhas das dicotiledneas, muito sensveis toxidez de mangans, se deformam ficando encarquilhadas. Dentre as principais causas do pouco crescimento das plantas em solos cidos est a toxidez causada pelo alumnio, que o ction mais abundante na crosta terrestre, com participao na estrutura de vrios minerais primrios e secundrios. A liberao do alumnio da fase slida, tanto por dissoluo de xidos hidratados quanto por substituio da alumnio do interior das camadas octaedrais dos minerais, est diretamente ligada ao processo de acidificao do solo, ou seja, ao dos ons hidrogeninicos. Assim, com a acidificao dos solos, o AI+3 tende a constituir um dos principais cations na nuvem de contra-ons dos colides do solo. Conforme j visto, o alumnio em solo cido, dependendo do seu estgio de hidrlise, pode apresentar-se na soluo em diversas formas inicas. Qualquer uma destas formas, por serem solveis, podem atingir a superfcie das razes. Dos elementos qumicos normalmente presentes no solo, o alumnio o que apresenta maior potencial fitotxico. Ainda no se conhece com exatido as bases bioqumicas da fitotoxidez de alumnio. O que se sabe que sua ao mais pronunciada no sistema radicular, o que torna as razes, indistintamente, mais grossas e curtas (Foy, 1974). Como consequncia da diminuio na proliferao de razes, h reduo na capacidade de explorao de gua e de nutrientes presentes no perfil do solo, bem como reduo na sntese de reguladores de crescimento nas partes novas das razes, os quais, portanto, deixam de ser transportados para a parte area. Basicamente, essa alterao marcante no sistema radicular se deve ao efeito do alumnio no processo de diviso celular, ou seja, o alumnio ligando ao fosfato na molcula do DNA, reduz a atividade de replicao e de transcrio. Em conseqncia do grande espectro de atuao do alumnio nos processos metablicos das plantas, os sintomas de toxidez ocasionados por este elemento tendem a ser expressos de vrias formas. Conforme j ressaltado, os primeiros sintomas aparecem nas razes, as quais tornam-se curtas, engrossadas, quebradias e adquirem colorao escura. A extremidade delas fica amarronzada e o sistema radicular como um todo desprovido de ramificaes finas, alm de apresentar aparncia coraloide. A toxidez de alumnio na parte area caracterizada por uma sensvel reduo no crescimento das plantas e por sintomas semelhantes queles da deficincia de nutrientes, notadamente fsforo e clcio (Foy, 1974). O alumnio alm de reduzir drasticamente a disponibilidade de fsforo na soluo, devido a reao de precipitao, diminui sensivelmente sua aquisio por acentuar o papel da difuso, dado ao menor crescimento das razes. No caso do clcio, sabe-se que sua absoro ocorre apenas nas partes novas das razes, justamente a regio afetada pelo alumnio. O teor de alumnio trocvel tem sido usado como indicador do potencial fitotxico do alumnio no solo. Todavia, considerando a variao de CTC entre solos, um melhor indicador tem sido a percentagem de saturao de alumnio. Nesta avaliao, preciso considerar que as espcies de plantas ou, at mesmo, cultivares dentro de uma mesma espcie tm demonstrado comportamento diferencial quanto susceptibilidade toxidez ocasionada pelo alumnio. O Quadro 4.3. apresenta os nveis crticos da percentagem de

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saturao de alumnio no solo para algumas espcies vegetais, no qual se observa acentuada variao no comportamento de espcie para espcie.

Quadro 4.3. Nveis crticos da percentagem de saturao de alumnio no solo para algumas espcies vegetais Espcie Vegetal Algodo Alfafa Aveia Soja Feijo Cevada Trigo Milho Arroz Eucalipto
FONTE: Neves et al. (1982) e Fageria et al. (1988)

m (%) 10 15 15 20 20 30 30 30 45 88

O reduzido crescimento de raiz em solos cidos, devido principalmente ao excesso de alumnio e/ou a deficincia de clcio, representa um dos principais fatores limitantes ao crescimento das plantas nestas condies. Em trabalho conduzido por Vale et al., (1993), onde procurou-se avaliar o efeito da acidez, do excesso de alumnio e da deficincia de clcio no crescimento de razes de quinze espcies florestais nativas e do algodo e do milho, estas duas espcies includas para efeito comparativo - so espcies bem mais conhecidas quanto a sensibilidade acidez -, observou-se comportamento muito diferenciado quanto a adaptao ao elevado teor de alumnio (Figura 4.4.). Conforme esperado, dado ao elevado teor de alumnio trocvel do solo estudado, a raiz do algodo no cresceu nestas condies (Figura 4.4.). No caso do milho, apesar de se usar o hbrido BR-201, relativamente resistente acidez, o crescimento foi muito afetado (Figura 4.4.). O eucalipto, espcie florestal muito estudada e tambm utilizada para efeito comparativo neste estudo - por ser reconhecidamente resistente toxidez de alumnio -, apresentou o comportamento esperado. Dentre as espcies florestais nativas, o comportamento frente ao alumnio variou entre aquele observado para o milho e para o eucalipto (Figura 4.4.). H de se destacar a importncia de se definir a sensibilidade de espcies florestais nativas s diferentes condies de acidez do solo, notadamente com aquelas diretamente relacionadas com a correo efetivada pela prtica da calagem, pois, muitas vezes, em programas de revegetao s margens de lagos e rios ou em cidades, pode no ser vivel o uso de calcrio.

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Figura 4.4. Crescimento relativo de raiz de algodo, milho e de espcies arbreas em condio de estresse provocado pela toxidez de alumnio. O crescimento relativo foi calculado atribuindo-se o valor 100% para o crescimento em solo cido tratado com Ca(OH)2 para elevar o pH a 6,0 e o estresse de alumnio considerado no mesmo solo natural tratado com CaCI2 para elevar o teor de clcio para 1,0 meq/100 cc.

De importncia na dinmica do alumnio no solo, deve-se destacar a grande capacidade desse elemento em formar complexos com radicais orgnicos, o que reduz sobremaneira sua atividade em soluo. Portanto, o pH no pode ser analisado isoladamente, quando se pretende determinar a atividade de alumnio em soluo. Assim sendo, um solo com pH em torno de 5,5, pode ter uma atividade negligvel de alumnio em soluo, aps a aplicao de grande quantidade de resduo orgnico no solo. Ou, de outra forma, tem-se observado que o benefcio da calagem em solos mais orgnicos solos hidromrficos, por exemplo - mais para suprir clcio e magnsio, do que para neutralizar alumnio. E, nestes solos, desde que clcio e magnsio no estejam em deficincia, consegue-se boas produes na faixa de pH 5,0 a 5,5, ou com saturao em bases na faixa de 40 a 50%. A Figura 4.5. mostra que, em solos orgnicos, os nveis de calagem para elevar a saturao em bases para 40-50% so suficientes para o cultivo do feijo e milho verde e inferiores aos preconizados para elas em solos minerais, conforme observado por Quaggio et al. (1985).

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Figura 4.5. Curva de resposta calagem das culturas de feijo e milho verde em solo orgnico do Vale do Ribeira.

Quanto dinmica do alumnio no solo, destaca-se ainda a grande reatividade deste elementos com anions inorgnicos, notadamente com fosfato, fluoreto e sulfato. A reao com qualquer um destes anions tambm reduz a atividade do alumnio em soluo. A formao de pares inicos ou complexos como AISO 4+ ou de fluoreto de alumnio tem sido propostos como possveis mecanismos envolvidos na reduo da atividade do alumnio em subsolos cidos atravs do uso de gesso. No caso do fosfato, todavia, de valor mais prtico, a principal implicao dessa reao a reduo da disponibilidade de fsforo s plantas.

b) Baixa disponibilidade de nutrientes Os solos cidos, em geral, apresentam baixa disponibilidade solos cidos, alm do efeito fitotxico das formas catinicas de ressaltar que esse elemento, por apresentar elevada capacidade colides do solo, promove a perda de cations essenciais s plantas potssio -, atravs do processo de lixiviao. de nutrientes. Em alumnio, deve-se de adsoro aos clcio, magnsio e

A disponibilidade de molibdnio e de fsforo em solos cidos, normalmente, muito baixa, dado a fixao dos anions molibdato e fosfato, a ser discutida adiante. E, ainda, dado a menor taxa de mineralizao da matria orgnica, alm do baixo acmulo da mesma, os solos cidos so tambm deficientes em nitrognio, enxofre e micronutrientes.

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c) Baixa eficincia no aproveitamento de fertilizantes A acidez do solo exerce fundamental papel no aproveitamento de nutrientes aplicados ao solo pelas plantas, ou seja, no uso eficiente de fertilizantes. A correo da acidez dos solos pela calagem condio essencial para obter-se a maior relao benefcio/custo, em decorrncia da aplicao de fertilizantes. A eficincia mxima na aquisio de nutrientes aplicados na forma de fertilizantes apenas conseguida na faixa de pH 6 a 7.

d) Baixa atividade biolgica Os microrganismos do solo, notadamente as bactrias, assim como as plantas, so muito sensveis a qualquer toxidez ou baixa disponibilidade de nutrientes, conforme normalmente ocorre em solos cidos. Assim, importantes processos, tais como a mineralizao da matria orgnica, fixao do N2 por leguminosas ou nitrificao, so afetados sob condies de solo cido. Por exemplo, a acidez do solo o principal fator a afetar a sobrevivncia e crescimento das bactrias fixadoras do N2. Uma vez discutidas as principais causas do pouco crescimento das plantas em solos cidos, preciso relembrar que o crescimento da maioria das espcies vegetais drasticamente reduzido, tanto sob acidez quanto alcalinidade excessivas. As condies de alcalinidade elevada so muito menos comuns na agricultura brasileira. Na verdade, muitas vezes, tal condio ocorre devido a calagem mal recomendada, ou seja, uso excessivo de calcrio. Portanto, trata-se de condio artificial. Basicamente, a principal causa limitante do baixo crescimento das plantas em solos alcalinos a baixa disponibilidade de micronutrientes catinicos, notadamente de ferro, mangans e de zinco. Dentre os macronutrientes, o fsforo o mais afetado.

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5 - NITROGNIO NO SOLO
O nitrognio destaca-se dos demais nutrientes por apresentar acentuado dinamismo no sistema solo e por ser, normalmente, o nutriente exigido em maior quantidade pelas culturas. Esse nutriente apresenta uma dinmica complexa, traduzida por grande mobilidade no solo e por diversas transformaes em reaes mediadas por microrganismos. Inclusive, alm da movimentao em profundidade, principalmente na forma ntrica, o nitrognio pode transformar-se para formas gasosas, resultando em perdas por volatilizao. Dado ao seu elevado dinamismo, o nitrognio, quando comparado com os demais nutrientes, muito mais difcil de ser mantido no solo ao alcance das razes. Portanto, dado ao seu baixo efeito residual e sua grande exigncia pelas culturas, a adubao nitrogenada precisa ser feita de forma muito mais pesada e constante que a dos demais nutrientes. H muito, o consumo mundial de fertilizantes nitrogenados supera o consumo de fertilizantes com qualquer outro nutriente. No Brasil, medida que a agricultura se intensifica, espera-se uma ateno cada vez maior para o correto manejo da adubao nitrogenada. 5.1. Ciclo e formas do nitrognio no solo Ao contrrio dos demais nutrientes, o nitrognio praticamente no fornecido ao solo pelas rochas de origem. Em ltima instncia a fonte de nitrognio para as plantas o gs N2, que constitui 78% da atmosfera terrestre. Na sua forma elementar, entretanto, o nitrognio no absorvido pelas plantas. Assim sendo, essa fonte inesgotvel de nitrognio, para ser utilizada pelas plantas, precisa ser transformada para formas orgnicas ou inorgnicas, aproveitveis pelas plantas. A Figura 5.1. apresenta parte do cicio do nitrognio no sistema solo-atmosfera, com nfase para a incorporao do gs nitrognio ao solo. O gs nitrognio pode sofrer oxidao na atmosfera, mediada por calor e descarga eltrica dos relmpagos, formando NO2, que carreado para o solo atravs das chuvas. No solo, o NO2 adicionalmente oxidado para nitrato, forma aproveitvel pelas plantas. Na verdade, preciso ressaltar que a maior contribuio de NO 2 na atmosfera deve-se a emanao de gases de certas indstrias. Uma vez presente na atmosfera, o NO2 pode ser uma fonte de nitrognio para o solo, atravs de seu carreamento pelas chuvas, que, normalmente, adicionam de 1 a 50 kg N/ha/ano, dependendo da localizao. As quantidades adicionadas so maiores em reas de intensa atividade industrial. O envolvimento do NO 2 na chuva cida j foi discutido no captulo 4.

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Figura 5.1. Incorporao do gs nitrognio ao solo, como parte do cicio do nitrognio no sistema solo-atmosfera.

O gs nitrognio, atravs da difuso, apresenta-se em equilbrio entre a atmosfera e o ar do solo. Uma vez presente no ar do solo, o gs nitrognio pode ser fixado por microrganismos - fixao biolgica (Figura 5.1.). O processo de fixao biolgica do nitrognio pode ser no simbitico ou simbitico. No primeiro caso, a fixao feita por microrganismos vivendo livres no solo, principalmente por certas bactrias e algas. A contribuio desse processo, aps mineralizao do nitrognio orgnico formado, tem sido citada como sendo de 10 a 50 kg N/ha/ano. No segundo caso, a fixao feita por microrganismos crescendo em simbiose com a planta hospedeira. De maior importncia para a agricultura a fixao por bactrias do gnero Rhizobium em simbiose com leguminosas. Alm de suprir, em condies de adequada modulao, cerca de 75% do nitrognio requerido pela leguminosa, aps incorporao dos resduos da mesma, a mineralizao do nitrognio orgnico produz elevada quantidade de nitrognio mineral para no leguminosas, num sistema de rotao de culturas. As quantidades mdias de nitrognio fixado, por exemplo, variam de 40 a 200 kg/ha/ano, respectivamente, para feijo e alfafa. O gs N2 pode ainda ser incorporado ao solo atravs da fixao industrial, ou seja, atravs da produo industrial de NH3 (Figura 5.1.). Os gases N2 e H2 reagem sob altas temperaturas e elevadas presses, para formar NH3, um intermedirio chave da fabricao de diversos fertilizantes nitrogenados. Portanto, com a adubao mineral,

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pode-se incorporar ao solo qualquer uma das formas de nitrognio mineral - amnio ou nitrato provenientes do N2. A anlise detalhada da Figura 5.1. permite concluir que as principais formas de nitrognio no solo so o gs inerte N2, o nitrognio mineral e nitrognio orgnico. O gs N2 do solo, conforme destacado, apenas tem importncia para as plantas atravs do processo de fixao biolgica. A quase totalidade (cerca de 98%) do nitrognio presente no solo est na forma orgnica - aminocidos, protenas, aminoacares, amidos, cidos nuclicos e, algumas vezes, associado a polmeros de complexidade variada. Embora represente importante reservatrio de nitrognio - 2000 a 20000 kg N/ha na camada arvel -, o nitrognio orgnico no diretamente disponvel para as plantas. Para sua utilizao pelas plantas, preciso que seja transformado em formas inorgnicas ou minerais, atravs do processo da mineralizao. Dado a importncia do nitrognio orgnico, o ciclo do nitrognio precisa ser ampliado, enfocando-se a incorporao do mesmo no solo, que pode ser feita atravs da aplicao de resduos vegetais ou animais ao solo, alm da fixao biolgica (Figura 5.1.). O nitrognio mineral do solo representado pelas formas inicas amnio, nitrato e, muito raramente, nitrito. As formas amoniacal e ntrica so prontamente absorvidas pelas plantas. O on amnio, proveniente da mineralizao do nitrognio orgnico ou da aplicao de fertilizantes ao solo (Figura 5.1.), pode ser trocvel ou no trocvel. A forma no trocvel corresponde ao amnio que 'fixado" pelo solo, ou seja, quele retido nos espaos internos de argila do tipo 2:1, notadamente vermiculita. Portanto, em solos mais intemperizados, o teor de amnio no trocvel negligvel. O on nitrato, proveniente da oxidao do amnio ou do NO2 e da adubao (Figura 5.1.), por ser negativamente carregado, tende a predominar na soluo do solo, ficando, dessa forma muito mais suscetvel lixiviao. Por essa razo, a melhor forma de avaliar a disponibilidade de nitrognio mineral no solo fazer amostragem at maiores profundidades. O Quadro 5.1. alm de mostrar aumento no teor de nitrato em profundidade, mostra o predomnio da forma amoniacal nas camadas superficiais. Em solos mais frteis, o predomnio da forma ntrica (Alexander, 1965).

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Quadro 5.1. Teor de nitrognio mineral no perfil de um Latossolo Vermelho Amarelo do Municpio de Lavras - MG, determinado antes do plantio de cana de acar (Oliveira, 1992). Profundidade (cm) N mineral ______________________________________________________ N-NH4+ g N g-1 solo N NO3-

0 - 10 10 - 20 20 - 40 40 - 60 60 - 80

12,5 13,4 12,0 11,3 9,7

5,0 5,5 6,9 12,4 21,8

5.2. Fatores que afetam o teor de nitrognio no solo Considerando que a quase totalidade do nitrognio do solo se faz presente na forma orgnica, tem-se que a incorporao de matria orgnica ao solo bem como sua taxa de decomposio ou de mineralizao controlam, em ltima instncia, o teor de nitrognio no solo. Em resumo, a incorporao de matria orgnica no solo e a mineralizao tendem a aumentar e diminuir, respectivamente, o teor de nitrognio total do solo. As formas minerais, notadamente a ntrica, uma vez formadas so muito suscetveis a perdas. Em regies com temperatura mdia anual similares, um aumento da precipitao mdia anual tende a ser acompanhado de um aumento no teor de nitrognio no solo. A principal explicao est relacionada com o maior crescimento vegetal e, conseqentemente, com a maior incorporao de matria orgnica ao solo. A mineralizao do nitrognio orgnico praticamente inicia-se a partir de 0C, acelerando-se rapidamente com a elevao da temperatura at a faixa mais favorvel de 40 a 60C. Assim sendo, o teor de nitrognio no solo tende a diminuir com o aumento da temperatura mdia anual. Normalmente, um aumento no teor de argila representa um aumento no teor de matria orgnica do solo e, conseqentemente, no teor de nitrognio. Em princpio, um solo mais argiloso favorece uma maior produo vegetal, principalmente por promover maior disponibilidade de nutrientes e maior reteno de umidade no solo. Ademais, a formao de complexos organo-minerais com as argilas tende a proteger o nitrognio orgnico da ao de microrganismos mineralizadores.

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Em geral, solos sob vegetao de gramnea apresentam maior teor de matria orgnica do que solos sob vegetao de floresta. O tipo de sistema radicular das gramneas associado com contnua decomposio de restos culturais favorece uma maior incorporao de matria orgnica nos solos sob cultivo com gramneas. Com o cultivo dos solos ocorre, em geral, um abaixamento do teor de matria orgnica, muito rpido nos primeiros anos de cultivo e, com o passar do tempo, cada vez menor, ou seja, um decrscimo do tipo exponencial. Assim sendo, as respostas s adubaes nitrogenadas so, via de regra, muito baixas ou nulas em solos recmdesbravados. A reduo no teor de nitrognio com o cultivo se deve ao fato de que as queimadas e as constantes araes e gradagens favorecem a oxidao da matria orgnica. Stevenson (1982) relata perdas de cerca de 25% de nitrognio nos primeiros 20 anos de cultivo de solos de regio temperada. No caso de regies tropicais midas, as perdas podem at ser mais intensas, apesar de no ter sido devidamente estudada. importante destacar que o tipo de cultivo tambm afeta o teor de nitrognio do solo. Paiva (1990) observou que o teor de matria orgnica foi maior no sistema de plantio direto em relao ao plantio convencional, aps oito anos de cultivo. A maior preservao do nitrognio orgnico no solo foi atribuda ao menor contato dos resduos vegetais com o solo, para o sistema de plantio direto. 5.3. Transformaes do nitrognio no solo

5.3.1. Mineralizao O processo pelo qual o nitrognio orgnico (98 a 99% do N total) convertido em nitrognio mineral ou inorgnico denominado Mineralizao. Essa transformao do nitrognio ocorre na medida em que os microrganismos decompem a matria orgnica. A mineralizao do nitrognio orgnico deve-se a ao de microrganismos heterotrficos, os quais requerem carbono orgnico como fonte de energia. Vrios grupos de bactrias e fungos atuam no processo, cada um sendo responsvel por uma ou mais de uma reao, dentre as vrias que ocorrem na decomposio da matria orgnica. As bactrias atuam melhor em solos mais alcalinos enquanto que os fungos prevalecem em solos cidos. Um dos estgios da decomposio de compostos orgnicos nitrogenados a hidrlise de protenas com a liberao de aminas e aminocidos. considerada a primeira etapa da mineralizao, sendo denominada de Aminao. A reao 5.5. representa a aminao:
R - NH2 + Co2 + Energia + outros produtos

Microrganismos Protenas heterotrficos

(5.1)

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As aminas e aminocidos liberados so utilizados por vrios microrganismos heterotrficos, com a conseqente liberao de amnio. Esta considerada a segunda etapa da mineralizao, denominada de Amonificao. A reao 5.2. representa a amonificao:

Microrganismos R - NH2 + HOH heterotrficos NH3 + R - OH + Energia (5.2)

Em condies de pH abaixo de 7,0, praticamente toda amnia convertida em ons amnio, conforme mostra a reao 5.3. O amnio , portanto, a primeira forma de nitrognio mineral formada. uma forma nitrogenada prontamente disponvel para as plantas. H+ NH3 + H2O OH+ NH4 + OH(5.3)

Uma populao bem diversificada de bactrias, fungos e actinomicetos participa da reao de amonificao, incluindo tanto microrganismos aerbicos quanto anaerbicos. 5.3.2. Imobilizao muito importante considerar que os microrganismos heterotrficos do solo que decompem a matria orgnica necessitam de nitrognio e outros nutrientes prontamente disponveis. Assim sendo, se o material orgnico em decomposio tem baixo teor de nitrognio, em relao ao carbono presente que sempre elevado, os microrganismos utilizam N-NH4+ e NNO3- presentes na soluo do solo. O nitrognio mineral necessrio para permitir rpido crescimento da populao microbiana, que ocorre com a adio da fonte de carbono. A transformao do nitrognio mineral em nitrognio orgnico do protoplasma de microrganismos denominada de Imobilizao. Portanto, a mineralizao e imobilizao so transformaes concomitantes. Na verdade, na etapa de aminao a imobilizao predomina sobre a mineralizao. No balano geral, o predomnio de uma ou outra transformao depende da relao C/N do material orgnico em decomposio. Para determinao, em termos prticos, da capacidade de suprimento de nitrognio ou de produzir um dficit deste nutriente no solo, aps incorporao ao solo de resduos orgnicos, a relao C/N de aproximadamente 20:1 tem sido considerada como a linha divisria entre a imobilizao e a liberao lquida de nitrognio.

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Geralmente, quando resduos orgnicos com relao C/N acima de 30:1 - palhada de arroz e milho, por exemplo - so adicionados ao solo, h predomnio da imobilizao de nitrognio durante a fase inicial de decomposio. O grau de deficincia de nitrognio mineral depender do teor de nitrognio mineral no solo e da quantidade de resduo adicionada. Portanto, o plantio de determinada cultura logo aps a incorporao de grande quantidade de palhada com elevada relao C/N pode resultar em sria deficincia de nitrognio na fase inicial de crescimento da lavoura instalada. Se isto tiver de ser feito, por exemplo, em condies de plantio intenso - cultivo irrigado -, preciso elevar a quantidade de nitrognio aplicada no plantio ou antecipar a adubao em cobertura. Para relaes C/N na faixa de 20:1 a 30:1 tende a no haver nem predomnio da imobilizao nem liberao lquida de nitrognio. Para resduos orgnicos com relao C/N abaixo de 20:1 h uma liberao lquida de nitrognio j no incio da decomposio. o caso da incorporao, por exemplo, de palhada de leguminosas ao solo. Considerando que a maior variao no teor de nitrognio do resduo orgnico, pois o teor de carbono mais ou menos constante em torno de 40%, a simples anlise do teor de nitrognio dos resduos pode dar uma boa idia da magnitude da imobilizao e mineralizao. A linha divisria entre a imobilizao e a liberao lquida de nitrognio para o solo corresponde a um teor de nitrognio no resduo de cerca de 2%. A Figura 5.2. mostra o que acontece na decomposio de resduos de elevada relao C/N. Durante o estgio inicial da decomposio do material orgnico fresco h um rpido aumento na populao de microrganismos heterotrficos, acompanhado pela evoluo de grande quantidade de gs carbnico. Como a relao C/N inicialmente alta, h uma imobilizao lquida de nitrognio, com o teor de nitrognio mineral podendo ser reduzido a zero. Com o prosseguimento da decomposio, a relao C/N do resduo vai diminuindo e o suprimento de energia - carbono orgnico - tambm vai diminuindo. Grande parte da populao microbiana morre devido a tal reduo no suprimento de alimento, o que, em ltima instncia, resulta na estabilizao da relao C/N em torno de 10:1, tpica de resduo humificado. O teor de nitrognio do hmus de cerca de 5 a 5,5 % e o de carbono de 50 a 58 %, dando uma relao C/N de 9 a 12. Ainda, com a diminuio da relao abaixo de 20:1, at estabilizar em cerca de 10:1, h liberao de nitrognio mineral para o solo. Como o resduo orgnico tinha relao C/N muito alta, o teor de nitrognio mineral pode ir a zero e voltar a aumentar nessa fase mais final da decomposio. O resultado disto que o teor de nitrognio mineral final tende a ser menor que o teor inicial. O tempo requerido entre a imobilizao lquida e a subseqente liberao de nitrognio mineral depende da quantidade de resduo incorporada, da relao C/N e da resistncia do resduo ao ataque microbiano, que depende do teor de ligninas, da disponibilidade de nitrognio mineral inicial e de fatores que afetam a mineralizao, principalmente temperatura e umidade do solo. Em geral, esse tempo varia de 3 a 8 semanas. , portanto, o perodo crtico para a cultura subseqente. A mineralizao da matria orgnica do solo o processo mais importante de suprimento natural de nitrognio para as plantas.

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Figura 5.2. Alteraes na disponibilidade de nitrognio mineral no solo durante a decomposio de resduos orgnicos com baixo teor nitrognio.

A umidade ideal para a mineralizao situa-se entre 50 a 75% da capacidade de reteno de gua do solo. A decomposio da matria orgnica continua mesmo sob anaerobiose, apesar de ser a uma menor taxa e de ser incompleta. A mineralizao praticamente inicia-se a partir de 0C, acelerando-se rapidamente com a elevao da temperatura at a faixa mais favorvel de 40 a 60C. difcil estabelecer um valor timo de pH para a mineralizao do nitrognio devido heterogeneidade dos organismos envolvidos nessa transformao, mas, em geral, ela favorecida com o aumento do pH at a neutralidade. Brando (1990) observou que a calagem acelera a mineralizao do nitrognio potencialmente mineralizvel, aumentando a disponibilidade desse nutriente s plantas. Em funo dos fatores que afetam a mineralizao, pode-se considerar, em termos prticos, que de 1 a 4% do nitrognio orgnico mineralizado no perodo normal de

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cultivo de culturas anuais. Portanto, para cada 1% de matria orgnica no solo a sua capacidade natural de suprimento de nitrognio varia de 10 a 40 kg N/ha/cultivo. O Quadro 5.2. mostra o potencial de mineralizao em solos de vrzea da regio Sul de Minas Gerais, avaliada sob condies ideais de temperatura e umidade, em incubao por 10 semanas. Observa-se grande variao na capacidade natural de suprimento de nitrognio, com a correlao entre matria orgnica e nitrognio mineralizado sendo altamente significativa.

Quadro 5.2. Mineralizao lquida do nitrognio em solos de vrzea dos polderes Bela Vista e Carea, na Regio de Pouso Alegre-MG (Vale, 1987). Solo Teor de matria orgnica (%) 1,8 3,2 5,8 12,0 12,0 20,0 N mineral acumulado (g N/g solo) 6,1 8,5 13,0 40,4 35,0 90,3

Cambissolo Glei Pouco Hmico Cambissolo Glei Pouco Hmico Glei Hmico Orgnico

5.3.3. Nitrificao Os ons NH4+ produzidos pela mineralizao ou adicionados ao solo atravs de adubaes podem ter um dos seguintes destinos: Serem absorvidos diretamente pelas plantas; serem utilizados por microrganismos, principalmente pelos heterotrficos na decomposio de resduos orgnicos; serem fixados por argilas do tipo 2:1, em posies no disponveis aos microrganismos; serem transformados em NH3, sob elevada alcalinidade, e perdidos por volatilizao; serem convertidos para a forma ntrica, numa oxidao biolgica denominada Nitrificao. A transformao do amnio para nitrato ocorre em duas etapas, sendo mediada por bactrias do gnero Nitrosomonas e Nitrobacter, que so quimioautotrficas e obrigatoriamente aerbicas.

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As bactrias do gnero Nitrosomonas promovem a oxidao do amnio para nitrito, numa reao que se destaca no sistema solo pela gerao de acidez, conforme mostra a reao 5.4. 2NH4+ + 3O2 2 NO2- + 2 H2O + 4H+

(5.4)

O nitrito formado como produto intermedirio, pois rapidamente oxidado a nitrato, pela ao das bactrias do gnero Nitrobacter, conforme mostra a reao 5.5. 2 NO2- + O2 2 NO3-

(5.5)

Dado ao envolvimento de um grupo especfico de bactrias, a nitrificao muito afetada por fatores ambientas, tais como aerao do solo, acidez do solo, temperatura e umidade do solo, alm da prpria fonte de ons amnio. As nitrobactrias, conforme destacado anteriormente, no produzem nitrato na ausncia de oxignio molecular. Portanto, a nitrificao mais rpida em solos bem aerados e ausente sob anaerobiose. As nitrobactrias so muito sensveis a umidade do solo, apresentando maiores atividades em torno da capacidade de campo. A nitrificao ocorre na faixa de 5 a 40C, com maiores taxas entre 30 a 35C de temperatura do solo. A nitrificao bastante intensa em solos frteis aerados, podendo ocorrer a transformao de todo o amnio a nitrato em uma ou poucas semanas aps a adubao com nitrognio amoniacal. Todavia, a acidez do solo exerce papel fundamental nessa transformao. Em geral, a taxa de nitrificao muito baixa em solos cidos com pH menor que 5,5. Silva et al. (1993) observaram que o valor de pH crtico para o processo da nitrificao em latossolos da regio Sul de Minas Gerais situou-se em torno de 6,0, ou seja, abaixo desse valor a taxa de nitrificao sensivelmente reduzida. Tal concluso de grande importncia prtica, pois, na maioria das vezes, o pH do solo no corrigido para este valor. Ainda, estes autores observaram que o teor de clcio, dentre os parmetros da acidez do solo, se constituiu no melhor preditor da taxa de nitrificao dos latossolos estudados. Considerando o efeito da acidez do solo na atividade das nitrobactrias, ou seja, que a maior atividade ocorre em torno de pH 8,0 e que a hidrlise da uria promove aumentos de pH localizados ao redor do grnulo desse fertilizante justamente para a faixa de pH entre 8,0 e 9,0, importante considerar que a taxa de nitrificao pode ser tambm afetada pela fonte de amnio, no caso da aplicao de fertilizantes. Silva et al. (1993)

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observaram maior taxa de nitrificao para o amnio proveniente da uria, quando comparada com o sulfato de amnio (Figura 5.3.).

Figura 5.3. Efeito dos fertilizantes uria e sulfato de amnio sobre a taxa de nitrificao em quatro solos do Sudoeste da Bahia, incubados durante quinze dias a 26C.

A transformao de amnio a nitrato no solo tem despertado grande interesse, tanto por consideraes nutricionais das plantas, quanto por consideraes de eficincia de uso de fertilizantes nitrogenados ou ainda, por aspectos ecolgicos e de sade humana. Numerosos estudos tm mostrado que as espcies de plantas variam na capacidade de absorver e/ou utilizar amnio e nitrato. O suprimento de apenas amnio altamente indesejvel para a grande maioria das espcies cultivadas, que tendem a preferir um suprimento em quantidades iguais das duas formas nitrogenadas (Guazelli, 1988). Portanto, do ponto de vista nutricional a nitrificao de parte do amnio do solo desejvel. Neste sentido, em condies desfavorveis nitrificao, os fertilizantes contendo ambas formas de nitrognio ou que promovem maior nitrificao podem apresentar maior eficincia. Os dados do Quadro 5.3. mostram que a produo de matria seca do feijo favorecida pelo uso de uria ou de nitrato de amnio, quando comparados com sulfato de amnio, em cultivo sem a correo da acidez. Nessas condies, a produo com sulfato de amnio no difere daquela obtida sem a aplicao de nitrognio. Com a correo da acidez e, conseqentemente, com a acelerao da nitrificao, no houve diferena entre os fertilizantes.

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Quadro 5.3. Produo de matria seca do feijoeiro, cultivado em Latossolo Roxo por 25 dias, em funo da aplicao de 150 g N g-1 solo em diferentes formas de nitrognio (Silva et al., 1993) Fonte de Nitrognio Produo de Matria Seca (g/vaso) ________________________________________________________ Sem calagem Com calagem 2,53 A 2,18A 1,75 B 1,66 B 3,38 A 3,32 A 3,18 AB 2,83 B

Uria Nitrato de amnio Sulfato de amnio Sem nitrognio

Mdias seguidas pelas mesmas letras, dentro de cada coluna, no diferem ao nvel de 5% pelo teste Tukey.

Por outro lado, para reduzir as perdas de nitrognio do sistema solo, minimizar o impacto ambiental da adubao nitrogenada bem como reduzir os problemas sade humana, a nitrificao intensa de todo indesejvel. A forma ntrica, quando comparada com a forma amoniacal, muito mais suscetvel a perda por lixiviao ou por volatilizao. Sem dvida, a lixiviao de nitrato, com contaminao de guas subterrneas, o principal problema ambientar com o uso de fertilizantes. O consumo de gua com mais de 50 mg N-NO3-/litro pode trazer srios problemas de sade, notadamente em crianas, atravs da doena metahemoglobinemia. O uso excessivo de nitrognio na produo vegetal, algumas vezes associado ao uso de grandes quantidades de fertilizantes orgnicos, resulta no acmulo de nitrato em vegetais, principalmente em hortalias - a alface uma das espcies acumuladores de nitrato. Assim sendo, tais vegetais podem representar outra importante fonte de nitrato para o consumo humano. Outra preocupao muito grande com o consumo excessivo de nitrato diz respeito a reao do nitrito - formado aps reduo bacteriana do nitrato - com aminas formando nitrosaminas, que so substncias tidas como carcinognicas. Como a nitrificao realizao por um grupo muito especfico de bactrias, possvel reduzir significativamente a formao de nitrato atravs do uso de inibidores qumicos especficos. Em alguns pases, a nitrapirina j tem sido usada por agricultores, sendo muito efetiva quando incorporada junto com fertilizante orgnico ou mineral. 5.3.4. Denitrificao Os ons NO3 produzidos pela nitrificao ou adicionados ao solo atravs de adubaes podem ter mm dos seguintes destinos:

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 Serem absorvidos diretamente pelas plantas; serem utilizados por microrganismos, principalmente pelos heterotrficos na decomposio de resduos orgnicos; serem perdidos por lixiviao; serem perdidos por volatilizao, atravs da reduo microbiolgica a N2O e N2 denominada Denitrificao. Com a inundao do solo, algumas bactrias aerbicas facultativas passam a utilizar o nitrato, ao invs do oxignio, como receptor de eltrons em seus processos metablicos. Com o sucessivo abaixamento do potencial redox, formam-se os gases N2O e N2, que so perdidos por volatilizao. Portanto, a denitrificao representa o processo final de retorno do N2 fixado ao solo para a atmosfera (Figura 5.1.). As reaes de reduo microbiolgica do nitrato so esquematizadas a seguir:
+4H+ 2 NO3 -2H2O 2 NO2 -2H2O +2H+ 2NO -H2O 2H+ N2O -H2O 2H+ N2

O potencial para denitrificao muito grande na maioria dos solos cultivados, cuja magnitude influenciada por fatores ambientais tais como teor e tipo de matria orgnica, umidade do solo, temperatura e pH do solo. A quantidade de resduo orgnico facilmente decomponvel no solo fator crtico na determinao da taxa de denitrificao. Cerca de 1 ppm de carbono disponvel requerido para a produo de 1,17 ppm de nitrognio na forma de N2O ou de 0,99 ppm de nitrognio na forma de N2. O teor de gua do solo outro fator crtico para a denitrificao, uma vez que essa transformao ocorre sob anaerobiose. A denitrificao no um fenmeno de ocorrncia exclusiva em solos inundados ou mal drenados. A reduo do nitrato pode ocorrer tambm em solos bem drenados, com anaerobiose localizada. A compactao do solo intensifica a denitrificao. Apenas por volatilizao de N2O e N2, as perdas de nitrognio podem ser de 2 a 30% do nitrognio adicionado via fertilizante, mesmo em cultivo de sequeiro. A denitrificao assume grande importncia em cultivos sob inundao, em que perdas de at 80% de nitrato de fertilizantes nitrogenados podem ocorrer. Logo abaixo da lmina de gua de inundao, com espessura de cerca de 1 cm, h uma camada de maior potencial redox, denominada camada oxidada ou camada anaerbica. Ela resulta da difuso do O2 dissolvido na lmina de gua ou do transporte de O2 da parte area para a rizosfera de plantas como o arroz. Abaixo da camada oxidada, a

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concentrao de O2 diminui com a profundidade, resultando na camada reduzida ou camada anaerbica. Portanto, a aplicao de forma nitrogenada ntrica h muito j foi descartada para o cultivo sob inundao. Todavia, mesmo usando fonte amoniacal para o cultivo do arroz sob inundao, por exemplo, a forma de aplicao e o manejo da gua so importantes para reduzir as perdas. O fertilizantes nitrogenado deve ser aplicado abaixo da camada oxidada, preferencialmente em grnulos maiores. Se aplicado sem lmina de gua, a inundao tem de ser muito rpida para evitar a nitrificao do amnio. Assim como no caso da nitrificao as bactrias denitrificadoras so muito sensveis acidez do solo. As maiores taxas de denitrificao ocorrem na faixa de pH 8,0 a 8,5. A denitrificao tambm muito sensvel temperatura do solo, com a taxa aumentando grandemente com a elevao da temperatura de 2C a 30C. Aps visto o acentuado dinamismo do nitrognio no solo, expresso por vrias transformaes, ressalta-se que so vrios os destinos do nitrognio aplicado ao solo, variando dentro de limites amplos, em funo da prpria espcie vegetal, do tipo de fertilizante e de condies climticas e do solo. O Quadro 5.4. mostra variaes tpicas para o destino do nitrognio aplicado a uma dada lavoura. O inadequado manejo da adubao nitrogenada e condies ambientais muito adversas podem, sem dvida, reduzir a recuperao pela cultura e acentuar as perdas, para alm dos limites destacados.

Quadro 5.4. Destino do nitrognio aplicado a uma dada lavoura, em funo de suas vrias transformaes Destino Absorvido pelas plantas (parte area) Incorporado ao solo corno nitrognio orgnico Adsorvido pelos colides * Perdido por volatilizao Perdido por lixiviao
* Maiores valores apenas em solos com argila do tipo 2:1, notadamente vermiculita.

% 40 - 60 20 - 50 3 - 20 2 - 30 2 - 10

5.4. Princpios da avaliao da disponibilidade de nitrognio no solo O nitrognio prontamente disponvel s plantas representado pelo nitrognio mineral - amnio e nitrato -, o qual representa apenas de 1 a 2% do nitrognio total do solo. Estas duas formas de nitrognio mineral so produzidas a partir da mineralizao do nitrognio orgnico e so muito dinmicas.

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Assim sendo, a disponibilidade de nitrognio depende dos fatores que afetam a produo e manuteno de amnio e nitrato no sistema solo. A Figura 5.4., mostra as principais transformaes do nitrognio no solo, com destaque para a produo de amnio e nitrato bem como para as perdas dessas formas nitrogenadas por imobilizao (perda temporria), lixiviao e volatilizao. Em certas situaes em que no se vislumbra condies para grandes perdas de nitrognio mineral, h grande potencial de utilizao do teor de nitrognio mineral como ndice de disponibilidade de nitrognio s plantas.

Figura 5.4. Transformaes do nitrognio no solo, com nfase para o nitrognio orgnico reservatrio de nitrognio disponvel e para as formas minerais prontamente disponveis, mas suscetveis a perdas por volatilizao ou lixiviao (No = nitrognio orgnico; Nom = nitrognio em microrganismos). Como o nitrato tende a predominar nos solos mais frteis, normalmente, apenas essa forma nitrogenada analisada. Em solos do Brasil, alguns dados tendem a mostrar a importncia de se considerar tambm a forma amoniacal (Quadro 5.1.). O requerimento bsico para uso do nitrognio mineral que a anlise seja feita at maiores profundidades, no mnimo at 80 cm. Em alguns estados americanos j prtica generalizada considerar o teor de nitrato residual como um ndice de disponibilidade de nitrognio para fins de recomendao de adubao nitrogenada. Em muitos casos a amostragem feita antes do plantio, com a profundidade variando de at 60 a 180 cm, sendo que a maioria dos estados adota a menor profundidade por motivo de limitao operacional a nvel de

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campo. Na Holanda, a amostragem realizada a uma profundidade que varia de 60 a 100 cm, dependendo da profundidade do sistema radicular (Kolembrander et al., 1981). Estudos mais recentes propem uma amostragem de 0 a 30 cm, quando as plantas de milho tiverem de 15 a 30 cm de altura (Blackmer et al., 1989). O emprego do teor de matria orgnica, de determinao analtica muito mais simples que o teor de N total, como critrio de avaliao da disponibilidade de nitrognio s plantas baseia-se na premissa de que a mineralizao ocorreria durante todo o cultivo, numa taxa de 1 a 4%. O sucesso no uso do teor de matria orgnica depende de condies mais ou menos adequadas para maior atividade microbiana, principalmente em termos de temperatura, umidade e acidez do solo, conforme j discutido. Em So Paulo, o teor de matria orgnica foi utilizado como critrio bsico para recomendao de nitrognio at 1983. Este critrio foi abandonado, devido as baixas correlaes entre o teor de matria orgnica e a produo das culturas, atribudas variao na taxa de mineralizao durante o ciclo das culturas e ao alto dinamismo das formas nitrogenadas minerais. Hoje em dia, no Brasil, o teor de matria orgnica do solo utilizado como critrio bsico para recomendao de adubao nitrogenada nos Estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina. Vrios extratores qumicos tem sido pesquisados para extrao do nitrognio mineralizvel do solo, envolvendo desde os de extrao mais suave como gua e CaCI 2 0,01 M quanto os de extrao mais intensa como cidos, bases e agentes oxidantes. O princpio envolvido no uso de extratores qumicos o da extrao da frao da matria orgnica mais suscetvel mineralizao e que correlacione com o nitrognio absorvido pelas plantas. Todavia, apesar de resultados promissores obtidos em alguns estudos, at hoje nenhum mtodo qumico de determinao do nitrognio mineralizvel foi adaptado para rotina. O teor de nitrognio mineral produzido pelo solo, sob incubao aerbica ou anaerbica, em condies ideais de atividade microbiana, com durao de uma a quatro semanas, apresenta altas correlaes com o nitrognio absorvido pelas plantas. Apesar de refletir melhor o processo natural de liberao de nitrognio mineral para o solo, este mtodo demorado, portanto, inadequado para a rotina. Em face das dificuldades encontradas na avaliao da disponibilidade de nitrognio no solo, a anlise qumica da planta tem sido usada como mtodo de avaliao ou como ferramenta adicional no processo. Em pases desenvolvidos a anlise qumica da planta j avanou alm da anlise de um rgo - anlise foliar -, e comea a ser feita a nvel de tecido e, at mesmo, molecular. Mais importante ainda, essas anlises so feitas rapidamente no campo, atravs de equipamentos portteis. Como exemplo, cita-se a anlise do teor de N-NO3- no pecolo de batata e a medio direta do teor de clorofila em milho. A lgica em usar medidores portteis de clorofila que a concentrao de clorofila apresenta alta correlao com o teor de nitrognio foliar.

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6 - FSFORO NO SOLO
Dentre os macronutrientes, o fsforo o exigido em menores quantidades pelas plantas. Todavia, trata-se do nutriente aplicado em maiores quantidades em adubao no Brasil. A explicao para esse fato relaciona-se com a baixa disponibilidade de fsforo nos solos do Brasil e, tambm, com a forte tendncia do fsforo aplicado ao solo de reagir com componentes do mesmo para formar compostos de baixa solubilidade. Portanto, ao contrrio dos demais nutrientes, a adubao com fsforo assume a particularidade de terse que aplicar uma quantidade vrias vezes maior do que aquela exigida pelas plantas, pois, antes de mais nada, torna-se necessrio satisfazer a exigncia do solo, saturando os componentes consumidores de fsforo. Sem dvida, trata-se do nutriente que mais limita a produo vegetal no Brasil. E, a elevao de sua disponibilidade, de forma a vencer a barreira imposta pela fome do solo por este nutriente, um dos grandes desafios no manejo da fertilidade do solo. No geral, a fome do solo pelo fsforo ser tanto maior quanto mais cido for o solo. Portanto, quando necessria, a calagem muito importante para aumentar a eficincia da adubao fosfatada. 6.1. Formas e dinmica do fsforo no solo As vrias formas de fsforo no solo so apresentadas simplificadamente, na Figura 6.1. O teor de fsforo inorgnico nos solos muito maior que o de fsforo orgnico, este ltimo representando de 20 a 70% do fsforo total na camada arvel. Os solos podem apresentar de 100 a 2500 kg/ha de fsforo total, na camada arvel. Todavia, qualquer que seja a natureza do solo, a concentrao de fsforo em soluo extremamente baixa, normalmente entre 0,1 e 1,0 kg/ha, dado a elevada tendncia de remoo do fsforo da soluo, tanto por precipitao quanto por adsoro (Figura 6.1.).

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P precipitado Com Al, Fe, Ca

P mineralogicamente Estvel

P soluo

P orgnico

P adsorvido Em xidos De Fe e Al

Figura 6.1. Representao simplificada das formas de fsforo no solo e suas interrelaes. As setas cheias do uma idia da intensidade das transformaes, enquanto o tracejado representa uma transformao muito mais lenta. O pontilhado representa uma transformao que, em princpio, tende a no ocorrer.

6.1.1. Fsforo na Soluo As formas de fsforo na soluo do solo dependem diretamente da acidez da mesma, conforme mostra as reaes de dissociao do H3PO4: H3PO4 H2PO4HPO4-2 H+ + H2 PO4H+ + HPO4-2 H+ + PO4-3 log K1 = 2,12 log K2 = 7,20 log K3 = 12,33 (6.1) (6.2) (6.3)

Considerando que a maioria dos solos apresenta pH na faixa de 4 a 9, as formas predominantes so H2PO4- e HPO4-2, com a quantidade de cada uma dependendo do pH da soluo (Figura 6.2.). A pH igual a 7,20, as quantidades se equivalem. Abaixo deste valor de pH, condio existente na grande maioria dos solos cultivados, H 2PO4- a forma predominante.

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Figura 6.2. Distribuio relativa dos ons ortofosfato em relao ao pH da soluo

Conforme j discutido no captulo 2, a soluo do solo representa a fonte imediata de nutrientes s plantas, ou seja, os nutrientes so absorvidos da soluo do solo. Assim sendo, as plantas absorvem, predominantemente, a forma H 2PO4. Portanto, a manuteno de uma adequada concentrao deste ion ortofosfato na soluo do solo de fundamental importncia para o crescimento das plantas. A concentrao de fsforo requerida na soluo do solo, normalmente referida como fator intensidade, do ponto de vista conceitual da disponibilidade de fsforo, ou como requerimento externo de fsforo, do ponto de vista de crescimento vegetal, depende da espcie vegetal, do estgio de crescimento e das condies de difuso de fsforo no solo. Uma concentrao de 0,005, g P/ml e de 0,20 g P/ml para a mandioca e soja, respectivamente, tem sido sugerida como adequada para o mximo crescimento destas espcies (Tisdale et al., 1985). Resultados desta natureza so importantes, na medida que mostram uma variao muito grande entre espcies na capacidade de aquisio de fsforo do solo. Todavia, dado as dificuldades de se analisar a soluo do solo, as avaliaes de disponibilidade de fsforo no solo no envolvem a anlise da concentrao de ortofosfato em soluo. Independentemente da concentrao de fsforo a ser mantida na soluo do solo, o mais importante a capacidade das formas de fsforo associadas fase slida de ressuprir ou de tamponar a concentrao da soluo, medida que as plantas absorvem o fsforo. A quantidade de fsforo na fase slida capaz de ressuprir a soluo, ou seja, o fsforo da fase slida em equilbrio com o da soluo referido como fator quantidade, do ponto de vista conceitual de disponibilidade de fsforo. Este fsforo em equilbrio rpido com o fsforo da soluo representado por uma determinada frao do fsforo precipitado, cuja magnitude depende da solubilidade do produto formado, e, representado tambm por uma dada frao do fsforo adsorvido

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pelos xidos. O fsforo em equilbrio com o fsforo da soluo tambm conhecido como P lbil. A remoo de fsforo da soluo do solo (Figura 6.l.), pode-se dar tanto por precipitao quanto por adsoro e, o fenmeno da remoo denominado fixao de fsforo. 6.1.2. Fsforo Precipitado A precipitao em solos cidos ocorre com ons alumnio ou ferro presentes na soluo e, no caso de solos alcalinos com ons clcio, conforme os trs exemplos a seguir: AI(OH)2+ sol. + H2 PO4- sol. P lbil AI(OH)2 H2PO4 (variscita) (6.1)

Fe(OH)2+ sol. + H2 PO4 sol. P lbil

Fe(OH)2 H2PO4 (estrenguita)

(6.2)

Ca+2 sol. + H-2PO4 sol. P lbil

CaHPO4 (Monetita)

(6.3)

Assim, no caso de solos cidos,- a calagem prvia, ao promover a neutralizao do alumnio e de grande parte do ferro, reduz a fixao do fosfato via precipitao. Por outro lado, o uso excessivo de calcrio promoveria, a pH acima de 7,0, novo aumento da fixao, via precipitao do fosfato com clcio. O Quadro 6.1. apresenta alguns compostos formados pelas reaes de precipitao do fosfato. Contudo, no sistema solo forma-se compostos mais complexos, em diversas combinaes catinicas e formas de difcil identificao.

Quadro 6.1. Exemplos de compostos formados da reao de precipitao de fosfatos com cations em solos cidos e bsicos. Composto Estrengita Vivianita Variscita Leucofosfita Frmula Fe PO4 . 2H2O Fe3(PO4)2 . 8H2O AlPO4 . 2H2O Al2K(PO4)2 OH . 2H2O Composto Monetita Hidroxiapatita Fluorapatita Frmula Ca HPO4 Ca10(PO4)6 (OH)2 Ca10 (PO4)6 F2

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Com a fixao de fsforo via precipitao, a disponibilidade de fsforo vai depender da solubilidade dos compostos formados. No caso da variscita pura, a equao de equilbrio esta: AI+3 + H2PO4- + OH-

AI PO4. 2H2O

log Ks = 30,5

(6.4)

Agora, a atividade do alumnio em soluo, conforme visto no captulo 4, decresce com a elevao do pH, de acordo com: AI+3 + 3OH-

AI(OH)3

log Ks = 34,02

(6.5)

Combinando as equaes 6.4 e 6.5, tem-se: AI(OH)3 + H+ + H2PO4-

AlPO4 . 2H2O

log Ks = 10,48

(6.6)

Com isto, a atividade de ons fosfato em soluo, em funo do pH pode ser dada por: P(H2PO4-) = 10,48 - PH

No caso da hidroxiapatita, por sua vez, a equao de equilbrio a seguinte: 10Ca+2 + 6PO4-3 + 2OH-

Ca10 (PO4)6 (OH)2

log Ks = -113,7

(6.7)

Analisando-se a reao 6.7, conclui-se que, com concentraes fixas de clcio, uma diminuio de pH, que implica em decrscimo da atividade de OH-, resulta no aumento da atividade de fsforo em soluo. Isto explica, porque fosfatos de clcio, como a hidroxiapatita de fosfatos de rocha, apresentam maior eficincia com o aumento da acidez dos solos. A Figura 6.3. mostra as relaes entre a atividade de fosfato em soluo e o pH, para alguns compostos fosfatados. Nota-se que a solubilidade de fosfatos de ferro e de alumnio aumenta com o pH, enquanto que o inverso ocorre com fosfatos de clcio. Assim sendo, a maior solubilidade - disponibilidade - ocorre em torno de pH 6,0, no caso da existncia simultnea de vrios compostos de fsforo, que justamente o caso do sistema solo.

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Figura 6.3. Isotermas de solubilidade para alguns compostos fosfatados, com atividade de clcio definida por pCa = 2,5 (Adaptada de Olsen & Khasawneh, 1980)

6.1.3. Fsforo Adsorvido O outro mecanismo envolvido na remoo do fsforo da soluo - fixao de fsforo - a reao de adsoro na superfcie de argilas, xidos hidratados de ferro e de alumnio ou de carbonato de clcio, em solos calcrios. A adsoro de fosfato ocorre atravs de ligao covalente, de alta energia, todavia, pelo menos parte do fosfato adsorvido permanece por certo tempo na forma lbil, ou seja, pode retomar soluo. A Figura 6.4. ilustra trs mecanismos propostos para a adsoro de fosfato na superfcie de xidos hidratados de alumnio, os quais, juntamente .com os de ferro, so os responsveis pelo desenvolvimento de carga positiva em solos cidos ou apresentam a superfcie rica em OH- para troca com H2PO4 . Quanto menor o grau de cristalinidade dos xidos, maior a capacidade de adsoro, devido a menor superfcie especfica. Merece destaque na Figura 6.4. a proposio de Hingston et al (1974) de que o fosfato adsorvido por troca com o grupo "ol" (letra c) irreversivelmente adsorvido. A fixao de fsforo tem relevada importncia no manejo da fertilidade do solo, visando maior eficincia de uso de fertilizantes fosfatados.

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Figura 6.4. Representao esquemtica de adsoro de fosfato em superfcie de xido hidratado de alumnio, mostrando a substituio de um grupo "aquo" (a), "hidroxila" (b) e grupo "ol" (c)

Em funo do que foi visto, quanto mais cido, quanto maior teor de argila e, principalmente, quanto maior o predomnio de xidos de ferro e de alumnio na frao argila, maior a capacidade de fixao. Em termos prticos, o teor de argila uma caracterstica a ser considerada, pois apresenta elevada correlao com a fixao de fosfato por solos sob vegetao de cerrado (Lopes, 1983), dado a grande ocorrncia de xidos de alumnio e ferro na frao argila destes solos. A anlise da Figura 6.4. permite inferir que uma calagem prvia adubao fosfatada, uma vez mais, reduz a fixao de fsforo, por promover a diminuio de cargas positivas disponveis para adsoro de fosfato e por reduzir a adsoro por substituio direta, dado a maior atividade de hidroxila no meio. 6.1.4. Fsforo Mineralogicamente Estvel O fsforo removido da soluo por precipitao ou adsoro, com o passar do tempo tende a formar ligaes mais estveis com AI, Fe ou Ca, resultando na formao de compostos mineralogicamente estveis. Enfim com o passar do tempo - reaes lentas o fsforo lbil torna-se P no lbil, que constitui, portanto, o fsforo mineralogicamente estvel da Figura 6.1. Esta uma particularidade para o fsforo, na dinmica dos nutrientes no solo, no sentido de que o nico nutriente que "envelhece" no solo. Tal envelhecimento, passando-se da forma lbil para a no lbil, implica na diminuio da disponibilidade do fsforo aplicado ao solo em adubaes, com o passar do tempo (Figura 6.5.). Nos cultivos sucessivos, a reciclagem do fsforo atravs do adequado manejo de resduos vegetais tende a reduzir o problema imposto pela reao de envelhecimento, na medida em que grande parte do fsforo absorvido retorna ao solo. Portanto, o problema tende a ser mais significativo no caso, por exemplo, de uma fosfatagem corretiva efetuada com grande antecedncia ao plantio. Ademais, preciso considerar a possibilidade do P no lbil

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sofrer solubilizao e fornecer fosfato para a soluo (Figura 6.1.). Alm de no se conhecer os mecanismos exatamente envolvidos no envelhecimento do fsforo, ainda no se sabe muito a respeito do retorno deste fsforo para a soluo, que, se ocorrer, muito lento (Figura 6.1.).

Figura 6.5. Efeito do tempo de incubao de fosfato com o solo na eficincia disponibilidade - de fsforo para a planta (Barrow, 1980)

Apenas a ttulo de ilustrao, as reaes 6.8, 6.9 e 6.10, em seqncia, procuram mostrar possveis reaes de envelhecimento do fosfato aplicado em solo alcalino, rico em clcio. Inicialmente, conforme j discutido, forma-se fosfato biclcico (monetita), que ainda capaz de manter uma boa parte do fsforo na forma lbil, ou seja, em equilbrio rpido com o fsforo da soluo. Com o tempo, dado a grande afinidade do fsforo com o clcio, estes dois elementos continuam a reao, nesse meio rico em clcio e em oxidrila, formando compostos mais estveis de fsforo, como fosfato octoclcico e, finalmente, hidroxiapatita. Este ltimo mineral, quase no mais mantm fsforo na soluo (vide tamanho da seta na reao 6.10 e compare com 6.8), ou seja, trata-se de composto fosfatado altamente estvel, com quase 100% de seu fsforo na forma no lbil. Este o mineral que tende a predominar nos fosfatos naturais predominantes no Brasil. Assim sendo, a adubao com fosfato natural implica na aplicao de grande quantidade de P no lbil. No deixa de ser um grande contrasenso e, a bem da verdade, um grande desperdcio de um recurso natural no renovvel.

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Cal+2 + HPO4-

Ca HPO4 Fosfato bicalcico

(6.8)

CaHPO4 + Ca+2 + HPO4-

Ca4 H(PO4)3 Fosfato octacalcico

(6.9)

Ca4 H(PO4)3 + Ca+2 + HPO4- + OH-

Ca10 (PO4)6 (OH)2 hidroxiapatita

(6.10)

Quanto ao retorno do P no lbil para a soluo, em primeiro lugar preciso considerar que um processo lento. Em segundo lugar, que trata-se de processo que depende de alteraes qumicas no solo, tais como de acidez ou de potencial de oxireduo. A acidificao do solo implica, por exemplo, numa maior solubilizao da hidroxiapatita (Figura 6.3.), ou seja, na passagem de parte do P no lbil para a soluo do solo (Figura 6.1.). Sob anaerobiose, o fsforo no lbil ligado a, ferro pode ser liberado para a soluo devido a reduo do Fe+3 para Fe+2 (Ponnamperuma, 1972). O fsforo no lbil constitui a maior parte do fsforo inorgnico do solo, portanto, a forma de fsforo predominante na maioria dos solos. E, infelizmente, pelo que foi visto, em princpio, trata-se de forma inerte para as plantas. Todavia, dado a grande quantidade de P no lbil presente nos solos e a escassez de fontes naturais de fsforo, cada vez mais preocupa-se com a capacidade das plantas em usar este fsforo. Neste sentido, os microrganismos e, a prpria planta, podem vir a representar importante papel. J foi por demais destacada a capacidade das plantas em alterar a acidez e o potencial de oxi-reduo da rizosfera, o que pode implicar num maior uso de P no lbil do solo, do que normalmente se imagina. Por exemplo, as espcies capazes de promover maior acidificao da rizosfera so mais eficientes em fazer uso de P no lbil ligado a clcio (Raij & Diest, 1979; Bekele et al., 1982). Uma vez mais, merece destaque o papel da planta em alterar a disponibilidade dos nutrientes no solo. 6.1.5. Fsforo Orgnico A ltima forma de fsforo no solo a ser destacada o fsforo orgnico (Figura 6.1.), que pode representar de 20 a 70% do fsforo total da camada arvel. Logicamente, a sua contribuio ser tanto maior quanto maior for o teor de matria orgnica do solo. O fsforo orgnico apresenta-se basicamente na forma de esteres do cido ortofosfrico, principalmente representados por fosfatos de inositol, fosfolipdeos, cidos nucleicos, nucleotdeos e acares fosfatados. Os aspectos bsicos envolvidos na mineralizao do P orgnico so praticamente os mesmos discutidos para o nitrognio orgnico, pois, antes de mais nada, preciso considerar a decomposio d matria orgnica como um todo. Merece destaque o fato

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de que uma relao C/P no resduo orgnico maior que 300 tem sido associada a um predomnio da imobilizao de fsforo sobre a mineralizao. Em termos de concentrao de fsforo no resduo, o valor crtico parece ser de 0,2%. Levando-se em considerao diversos aspectos discutidos na mineralizao do nitrognio orgnico e que a matria orgnica do solo tem cerca de 0,5% P, pode-se considerar que para cada 1% de matria orgnica no solo haver a mineralizao de 1 a 4 kg P/ha, equivalentes a 3 - 10 kg P2O5/ha. Um aspecto da mais alta relevncia relacionado ao fsforo orgnico, distinguindo-o das demais formas orgnicas de outros nutrientes, diz respeito a atuao muito particular da enzima fosfatase, que desempenha importante papel na mineralizao do fsforo orgnico no solo. A fosfatase pode ser produzida por razes de plantas e excretada para a rizosfera, onde pode estar presente livre no solo ou associada a parede celular das razes, ou pode ser produzida por diversos microrganismos. Esta enzima produz a defosforilao de todo e qualquer composto orgnico fosfatado normalmente presente no solo, promovendo a liberao de fosfato para a soluo do solo (Figura 6.1.). Quanto maior a atividade da fosfatase mais rpida ser a liberao. A atividade da fosfatase, principalmente a nvel de rizosfera (Figura 1.1.), pode exercer importante papel no aumento da disponibilidade de fsforo s plantas, em face da expressiva quantidade de fsforo orgnico existente no solo. A sua contribuio real precisa ser melhor avaliada, em estudos mais aprofundados envolvendo a relao soloplanta-microrganismos. 6.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de fsforo no solo Pelo exposto at ento, a disponibilidade de fsforo no solo depende de quatro fatores: a) Fator capacidade ou poder tampo de fsforo Capacidade da fase slida em ressuprir a soluo do solo, atravs da solubilizao ou dessoro do P lbil. dado pela relao entre os fatores quantidade e intensidade. b) Fator difuso O fsforo transportado de um dado ponto da soluo do solo at superfcie da raiz quase que exclusivamente por difuso. c) Fator planta No caso do fsforo, aspectos relacionados a morfologia e crescimento radicular alm de alteraes promovidas pelas plantas na rizosfera so da maior importncia.

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d) Fator microrganismos As hifas dos fungos micorrzicos minimizam o fator transporte. E, os mais diversos microrganismos, promovendo a sntese de fosfatase, podem, a um dado momento ou localizadamente, aumentar o poder tampo para fsforo. quase impossvel pensar-se num mtodo prtico de avaliao da disponibilidade de fsforo capaz de expressar o efeito de todos os quatro fatores citados. Todavia, em termos prticos, o poder tampo de fsforo tende a ser o mais importante para fins de avaliao da disponibilidade de fsforo e de recomendao de adubao. Na verdade, em face do exposto no captulo 2 para o papel tanto da fase slida quanto da soluo do solo na nutrio das plantas, a disponibilidade de fsforo avaliada pelo fator quantidade, representado pelo fsforo da fase slida que pode passar para a soluo, ou seja, pelo fsforo lbil. Existem vrios extratores qumicos de fsforo em uso no mundo, o que reflete a dificuldade de avaliao da disponibilidade deste nutriente. Considerando os quatro fatores anteriormente citados bem como a complexidade da dinmica do fsforo no solo, conclui-se que a tarefa do extrator realmente difcil. Os diferentes mtodos de extrao do fsforo resultam em diferentes valores para fsforo, dificultando comparaes. Por exemplo, este problema no ocorre para o potssio, dado a sua dinmica no solo ser muito simples. Basicamente, so quatro as reaes pelas quais o fsforo lbil extrado da fase slida, procurando-se determinar o fator quantidade. Essas reaes so: a) Ao solubilizadora de cidos As solues cidas utilizadas, com pH na faixa de 2 a 3, promovem a solubilizao de precipitados de fosfatos de clcio, alumnio e ferro, com a seguinte ordem de solubilidade: P - Ca > P - AI > P - Fe. Assim sendo,, dado a grande solubilizao de P Ca, os extratores cidos so mais adequados para avaliarem a disponibilidade de P ligado a Al e Fe. Esta a situao prevalente na grande maioria dos solos do Brasil. Todavia, se o solo recebeu grandes quantidades de fosfato natural, o uso de extratores cidos promove a solubilizao de grande quantidade de P ligado a clcio, representado por P no lbil, superestimando a disponibilidade de fsforo. Os cidos mais usados so HNO3, H2SO4 e HCI. O extrator mais conhecido o formado da mistura de H2SO4 0,025 N + HCI 0,05 N, desenvolvido por Mehlich na North Carolina State University. Passou a ser testado no Brasil a partir de 1965, sob a denominao de extrator ou mtodo de Mehlich ou Carolina do Norte. Hoje, usado em todos os estados do Brasil, exceto So Paulo. b) Substituio de anions O fosfato adsorvido na superfcie de xidos de ferro e de alumnio e de CaCO3, que representa a outra forma de P-Ibil, pode ser substitudo - desoro - por anions tais

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como sulfato, cloreto, acetato, citrato e carbonato. Na verdade, desde 1894 tem-se estudado o uso de cido ctrico como extrator de fsforo. Ento, o extrator Mehlich, por exemplo, procura extrair todo o P lbil, tanto por solubilizao - efeito da acidez - do fosfato precipitado quanto por desoro - efeito do anion do cido - do fosfato adsorvido. c) Complexao de cations ligados a P O anion fluoreto muito eficiente na complexao dos cations alumnio e clcio, os quais apresentam-se combinados com fsforo nos solos. Assim, por exemplo, o extrator NH4 F promove a complexao de alumnio e/ou clcio, liberando o on fosfato ligado a esses cations. Os anions citrato e lactato tambm so eficientes na complexao de alumnio. d) Hidrlise de cations ligados a P Em solues alcalinas tamponadas, os ons oxidrila extraem fsforo ligado a ferro ou alumnio por hidrlise desses cations (vide Figura 4.2., captulo 4). O extrator NaHCO3 a pH 8,5 foi desenvolvido para avaliar a disponibilidade de fsforo em solos calcrios, pois o anion HCO3- muito efetivo em substituir (letra b) o fosfato adsorvido em CaCO 3 ao mesmo tempo em que o sdio diminui a atividade de clcio em soluo, reduzindo a precipitao do fsforo. Posteriormente, verificou-se que este extrator igualmente eficiente em solos cidos, por promover a hidrlise do ferro e do alumnio ligado a fsforo, atravs da hidrlise desses ctions. Uma forma alternativa de extrao do fsforo que parece extrair apenas as formas de P-Ibil, sejam elas P-Ca, P-Fe ou P-Al, e, de certa forma, que parece tambm imitar mais o processo natural de liberao e transporte do fsforo para absoro, diz respeito ao uso de resina trocadora de anions (Raij, 1991). Ainda, segundo esse autor, o processo de extrao de fsforo pela resina tem caractersticas que lhe do um suporte terico que outros mtodos - uso de extratores qumicos - no tm. Todavia, a nvel mundial, o uso da resina em anlise de rotina tem-se restringido ao estado de So Paulo. A resina trocadora de anions constituda de esferas com dimetro de aproximadamente 1 mm, bastante porosas e com grande quantidade de radicais de amnio quaternrio (-NR3+ OH-). A resina normalmente saturada com bicarbonato, de forma que numa suspenso aquosa de solo e resina tem-se: - NR3+ HCO3- + H2PO4-NR3+ H2PO4- + HCO3-

(6.11)

Em funo da grande capacidade de adsoro de anions da resina, o equilbrio da reao 6.11 favorvel direita, ou seja, a resina atrai o fsforo da soluo (simulando a absoro pelas razes) e, por conseqncia, atrai o P lbil. Enfim, parece ocorrer uma

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maior analogia com o processo de aquisio de fsforo pelas razes, conforme esquematizado a seguir:

difuso P lbil P soluo Presina (6.12)

Em estudos especficos envolvendo a avaliao da fertilidade do solo, a maneira de se comparar extratores de um dado nutriente atravs de correlaes entre as respostas de plantas cultivadas ao nutriente e os teores do mesmo no solo. A resposta das plantas pode ser expressa como quantidade do nutriente absorvido pela planta, teor do nutriente na planta ou crescimento ou produo relativa. Quanto maior o coeficiente de correlao, melhor o extrator - mtodo de extrao. Fixen & Grove (1990), com base em dados da literatura, observaram uma ampla faixa em coeficientes de correlao para os mtodos de avaliao da disponibilidade de fsforo (Quadro 6.2.). Os mtodos variaram de correlao no significativas at explicar mais de 90% da variabilidade na disponibilidade de fsforo.

Quadro 6.2. Amplitude de variao de coeficientes de correlao obtidos em diversos estudos de avaliao da disponibilidade de fsforo Coeficiente de correlao _____________________________ Mnimo Mximo 0,13 0,03 0,25 0,69 0,98 0,96 0,91 0,98

Mtodo

Extrator

Bray I Olsen Mehlich I Resina

HCI 0,025 N + NH4F 0,03N Na HCO3 0,5M a pH 8,5 H2SO4 0,025 N + HCI 0,05 N resina trocadora de anions

Os dados do Quadro 6.2. tendem a mostrar que o mtodo da resina adapta-se a uma maior variao nas condies prevalentes nos solos, pois o valor mais baixo de coeficiente de correlao reportado na literatura foi de 0,69. Em princpio, conforme destacado, pelo fato deste mtodo independer do fsforo estar ligado a Ca, Fe ou AI. Quanto ao extrator Mehlich I, o mais usado no Brasil, preciso estar sempre atento, conforme j discutido, para o fato de que o fsforo disponvel ser superestimado em solos que receberam grandes quantidades de fosfatos parcialmente solubilizados ou de fosfatos naturais. Com uma boa probabilidade, os baixos coeficientes de correlao (Quadro 6.2.) para este extrator devem ter sido obtidos em condies de grande quantidade de fsforo ligado a clcio.

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7 - ENXOFRE NO SOLO
O enxofre exigido pelas plantas em quantidades aproximadamente iguais ao fsforo. Entretanto, diferentemente do fsforo, trata-se de um nutriente que, na maioria das vezes, no faz parte das principais preocupaes do agricultor e, at mesmo, do tcnico. A razo muito simples, e est ligada ao fato do enxofre apresentar muito menor tendncia de reagir com componentes do solo. Portanto, est sempre muito mais disponvel que o fsforo. Com a tendncia de uso cada vez maior de fertilizantes concentrados - sem enxofre - e com a explorao de solos de fertilidade mais baixa, muitas vezes sob cultivo intenso e buscando-se altas produtividades nos mesmos, h necessidade de estar muito atento para a capacidade do solo em suprir enxofre. Enfim, apesar de pouco exigido, um nutriente que pode, em vrias situaes, estar limitando a produo vegetal, principalmente para espcies mais exigentes em enxofre, como por exemplo, o milho, cana de acar, leguminosas e crucferas. O enxofre, em vrios aspectos, assemelha-se ao nitrognio, principalmente por apresentar-se no solo quase que totalmente em formas orgnicas e, por sofrer vrias transformaes em reaes mediadas por microrganismos. 7.1. Formas e dinmica do enxofre no solo A Figura 7.1. mostra, de maneira simplificada, as principais formas e dinmica do enxofre no solo.

S adsorvido

S soluo

S orgnico

lixiviao Figura 7.1. Representao simplificada das formas e dinmica do enxofre no solo. O tracejado representa uma transformao muito mais lenta

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O teor de S total nos solos varia de 0,002 a 0,04% e est intimamente relacionado com o teor de matria orgnica do solo. Na camada arvel, mais de 90% do S total est na forma orgnica. Portanto, h muita similaridade entre o nitrognio e enxofre, em funo da associao dos mesmos com a matria orgnica. Assim como acontece com o nitrognio, a degradao da matria orgnica do solo implica, em mdio prazo, em reduo na disponibilidade de enxofre. E, uma vez transformado para a forma inorgnica, o enxofre tambm fica muito suscetvel a perdas, nesse caso por lixiviao (Figura 7.1.). 7.1.1. Enxofre na Soluo O enxofre ocorre na soluo do solo na forma de SO4-2 que a forma absorvida pelas razes das plantas. Trata-se de uma forma bastante solvel. Ao formar pares inicos com Ca +, Mg+2 e K , lixivia com relativa facilidade no solo (Figura 7.1.). A perda de sulfato maior com o predomnio de K+ e Na+ na soluo, quando comparados com Ca+2 e Mg+2.
2

Assim sendo, principalmente em solos cultivados, que recebem muito clcio e magnsio, via calagem, e potssio, via adubao, a tendncia do sulfato movimentar-se para camadas subsuperficiais (Figura 7.2.). Neste sentido, preciso considerar que, na camada arvel dos solos, o sulfato sofre competio na adsoro com as hidroxilas do calcrio e com o fosfato da adubao. Portanto, tende a ficar mais em soluo. Sob anaerobiose em solos inundados, com potencial de oxi-reduo abaixo de 150 mV, o sulfato reduzido para H2S. Tal reduo mediada principalmente por bactrias do gnero Desulfovibrio. Na maioria dos solos inundados, o sulfeto removido da soluo por reao com Fe+2, formando FeS2 (pirita), um composto de baixa solubilidade. Trata-se de reao desejvel, pois reduz a toxidez s plantas do H2S e do prprio Fe+2, que txico e tambm acumula sob anaerobiose. Na verdade, a formao de FeS2 apenas aprecivel com potencial de oxi-reduo abaixo de -400 mV. Uma vez formada, mesmo com a drenagem a pirita tende a persistir no solo, isto , resiste oxidao. Merece destaque tambm o fato de que no cultivo do arroz em solos ricos em matria orgnica e pobres em ferro, pode haver acmulo de H2S, O qual bastante txico.

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Figura 7.2. Teores de S So4-2 e S-orgnico em funo da profundidade e do manejo do solo durante seis anos (Adaptado de Bromfield, 1972). ________ S-SO4-2; - - - - - - - - S-orgnico

7.1.2. Enxofre Adsorvido Os ons sulfato em soluo, semelhana do que ocorre com os ons fosfato, podem ser adsorvidos nas superfcies de xidos de ferro e de alumnio. Todavia, a sua capacidade de adsoro, quando em competio com fosfato e hidroxila, muito pequena. Da a importncia de se atentar para os significados ds setas nas Figuras 6.1. e 7.1., envolvendo a adsoro de fosfato e de sulfato. Ao que tudo indica, a adsoro do sulfato ocorre quase que exclusivamente nas superfcies com cargas positivas, ou seja, por adsoro eletrosttica na substituio de grupos "aquo". Portanto, alm de depender do teor de xidos de ferro e alumnio, a adsoro de sulfato depende do pH do solo (Figura 7.3.). Em solos cultivados, com aplicaes de enxofre, geralmente ocorre um aumento significativo no teor de SO4-2 na camada imediatamente inferior quela cultivada, conforme se observa na Figura 7.2. Com a diminuio no teor de fosfato com a profundidade do solo, as condies tornam-se propcias para maior adsoro do sulfato. As camadas subsuperficiais, portanto, podem apresentar grande reserva de sulfato adsorvido, representando em alguns casos, at mais, de 50% do S total destas camadas.

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Este fato de grande importncia na avaliao da disponibilidade de sulfato, conforme ser discutido adiante.

Figura 7.3. Relao entre os teores de xidos hidratados de ferro e de alumnio e a adsoro de SO4-2 em solo com diferentes nveis de acidez. (adaptado de Chao et al., 1964).

7.1.3. Enxofre Orgnico Em geral, mais de 90% do S total da camada arvel do solo encontra-se em formas orgnicas. Assim sendo, observa-se altas correlaes entre os teores de matria orgnica e os teores de S total ou orgnico. Portanto, a mineralizao o processo natural de maior importncia para a disponibilidade s plantas, j que as formas orgnicas constituem a maior parte do enxofre do solo. Aproximadamente, para cada 1% de matria orgnica no solo a sua capacidade natural de suprimento de enxofre varia de 1 a 4 kg S/ha/Cultivo. Os fatores que afetam a decomposio da matria orgnica, j discutidos no Captulo 5 quando do estudo da mineralizao do nitrognio, devem, da mesma forma, ser levados em considerao para se avaliar a capacidade do solo em liberar o S-SO4 = para a soluo do solo, via mineralizao do S orgnico. Tambm, importante considerar que o cultivo do solo tende a resultar na reduo do teor de matria orgnica e, conseqentemente, do teor de S orgnico (Figura 7.2.). Se

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o solo for cultivado sem adubao com enxofre, em pouco tempo, dependendo do manejo, poder ocorrer deficincia deste nutriente. No processo de mineralizao do S orgnico, pela atuao de diversos microrganismos heterotrficos, forma-se inicialmente H2S. Sob aerobiose, que prevalece na maioria dos solos cultivados, o H2S transforma-se instantaneamente para SO4-2, em transformao mediada por diversas bactrias quimioautotrficas, principalmente do gnero Thiobaccilus. Sob anaerobiose, em solos inundados, o H2S O produto final da mineralizao do S orgnico. Parte do H2S perdido por volatilizao e, desejavelmente, uma frao do mesmo reage com Fe+2, conforme j discutido.

7.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de enxofre no solo Considerando o exposto no item anterior, a disponibilidade do enxofre, em primeiro lugar, est relacionada com o enxofre adsorvido, pois, esta forma seria a reserva de enxofre capaz de rapidamente ressuprir a soluo do solo, medida que a planta vai absorvendo este nutriente. Todavia, preciso estar sempre atento para o fato de que a adsoro maior logo abaixo da camada arvel, de tal sorte que a disponibilidade pode ser maior em profundidade. Portanto, assim corno acontece com o nitrato, a correta avaliao da disponibilidade de sulfato no solo tem de envolver a anlise qumica tambm alm da camada arvel. Em segundo lugar, a disponibilidade de enxofre tambm est intimamente relacionada com o teor de enxofre orgnico, ou seja, com o teor de matria orgnica do solo. Assim, tanto em termos de movimentao em profundidade quanto pela predominncia na forma orgnica, as preocupaes com a avaliao da disponibilidade de enxofre se assemelham muito com aquelas para o nitrognio. Os estudos relacionados com a avaliao da disponibilidade de enxofre procuram usar extratores para extrao do enxofre em soluo, enxofre em soluo mais o adsorvido ou enxofre em soluo mais o adsorvido mais o enxofre orgnico facilmente mineralizvel. Normalmente, o enxofre em soluo determinado com gua ou com solues salinas diludas. Mas, conforme j destacado vrias vezes, a concentrao de qualquer nutriente em soluo diz muito pouco a respeito de sua disponibilidade. O enxofre adsorvido, procurando-se determinar o fator quantidade, extrado com Ca (H2PO4)2 ou acetato de amnio.

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E, no caso de procurar extrair tambm o enxofre orgnico facilmente mineralizvel, tem-se estudado o uso de Ca (H2 PO4)2 em meio cido. Na verdade, no caso do enxofre, pouco ainda conhecido sobre a natureza das formas extradas por determinado mtodo, pois, por exemplo, mtodos tidos como extratores apenas do S inorgnico podem extrair parte do S orgnico facilmente mineralizvel (Biederbeck, 1978). No Brasil, poucos estudos tem sido desenvolvidos para a determinao de ndices de disponibilidade do enxofre. Dentre os extratores usados por alguns laboratrios destacam-se o Ca (H2 PO4)2. H2O com 500 ppm de P, conforme proposto por Fox et al., (1964) e a mesma soluo em cido actico 2 N, segundo proposio de Hoeft et al., (1973). O primeiro extrai o sulfato adsorvido enquanto que o segundo, alm do adsorvido, extrai parte do S orgnico mineralizvel. O maior problema na avaliao da disponibilidade de enxofre a determinao analtica do sulfato. O mtodo mais usado a sua determinao turbidimtrica, que envolve a precipitao do sulfato com um sal de brio. O sulfato de brio que permanece em suspenso reduz a intensidade de luz que passa atravs da soluo, que medida em espectrofotmetro. Este mtodo altamente afetado por variveis operacionais, sendo especialmente importantes as condies de mistura dos reagentes para a formao do precipitado e o intervalo de tempo at a leitura no espectrofotmetro.

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8 - POTSSIO NO SOLO
O potssio absorvido pelas plantas em grandes quantidades. Na verdade, para vrias espcies, como por exemplo banana, citros, abacaxi e batata a exigncia muito maior do que para o nitrognio. Alm de sua importncia na produo vegetal propriamente dita, o potssio muitas vezes associado a uma maior resistncia das plantas a condies adversas, tais com baixa disponibilidade de gua e extremos de temperatura. Este nutriente, mais do que qualquer outro, conhecido por reduzir a incidncia de doenas e ataque de insetos. Ainda, o potssio , normalmente, descrito como o "nutriente da qualidade" na produo vegetal. Com isto, os benefcios do potssio na qualidade dos produtos colhidos no podem ser ignorados na anlise econmica da adubao potssica, principalmente quando a qualidade do produto to procurada quanto a produo. O comportamento do potssio no solo bastante simples, notadamente na maioria dos solos brasileiros. Soma-se a isto o fato de que a adubao potssica tambm no apresenta maiores complicaes, mesmo porque existe praticamente um nico fertilizante potssico de importncia cloreto de potssio. 8.1. Formas e dinmica do potssio no solo O potssio apresenta-se no solo apenas como c monovalente, numa dinmica bastante simples conforme ilustrada na Figura 8.1.

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K no trocvel

K trocvel

K soluo

K mineral

K lixiviado

Figura 8.1. Representao simplificada das formas de potssio no solo e da sua dinmica. O tracejado representa uma liberao muito mais lenta do potssio.

8. 1. 1. Potssio na Soluo A soluo do solo a fonte imediata de potssio para as plantas. Apesar de muito varivel - 1 a 100gk/l - o potssio na soluo do solo representa apenas uma pequena frao do potssio trocvel. A concentrao de potssio na soluo controla a difuso deste nutriente at a superfcie das razes, portanto, controla a absoro de potssio pelas plantas (Mengel & Von Braunschweig, 1972). Assim como o fsforo, o potssio depende largamente da difuso para chegar na superfcie das razes. Todavia, como a concentrao de potssio muito maior que a de fsforo, sua dependncia na difuso menos critica. De qualquer forma, os fatores que afetam a difuso, afetam sobremaneira a disponibilidade de potssio. Ainda, com relao a absoro de potssio pelas plantas, ou melhor, com a relao a disponibilidade de potssio, preciso destacar a interao deste nutriente com outros cations normalmente presentes na soluo, tais como NH 4+, Ca+2, Mg+2, durante o processo de absoro (Figura 1.1.).

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Sob condies de reduzida taxa de nitrificao, o predomnio da forma amoniacal na soluo do solo pode reduzir em cerca de 50% a absoro de potssio (Vale et al., 1988). A interao entre cations to importante que merece destaque o fato de que em solos mal aerados de vrzeas ou sob inundao, o excesso de Fe +2 na soluo pode inibir a absoro de K+ e causar toxicidade de ferro, distrbio normalmente conhecido como bronzeamento. Por outro lado, o aumento na disponibilidade de potssio reduz a absoro de ferro e, portanto, a ocorrncia desta desordem fisiolgica. Em termos de interao importante considerar tambm a presena dos cations alumnio em solos cidos e do sdio em solos salinos. A quantidade de potssio presente na soluo do solo insuficiente, muitas vezes, para atender as exigncias da cultura por mais de um dia de cultivo. Portanto, principalmente considerando a grande exigncia por este nutriente, o potssio da soluo do solo tem de ser continuamente ressuprido pelo potssio da fase slida (Figura 8.1.). Portanto, em termos prticos, o poder tampo do solo para potssio muito mais importante para a sua disponibilidade do que a concentrao deste nutriente na soluo. Neste sentido, considerando a relao entre as fases slida e lquida, o potssio trocvel assume papel de destaque. 8.1.2. Potssio Trocvel O potssio trocvel representa a frao do potssio da fase slida capaz de prontamente ressuprir a soluo do solo, medida que a planta absorve este nutriente. Em outras palavras, representado pelos ons K+ adsorvidos nas cargas negativas dos colides do solo por atrao eletrosttica, facilmente deslocados ou trocados por outros cations da soluo. Trata-se, portanto, de uma forma de potssio prontamente disponvel s plantas, representando o fator quantidade para o potssio - do ponto de vista conceitual de disponibilidade. importante destacar que as argilas do tipo 2:1 adsorvem potssio em stios de adsoro com diferente seletividade para este ion. A Figura 8.2., mostra os trs diferentes stios de adsoro para a ilita e vermiculita, conforme proposio de Schouwenburg & Schuffelen (1963). O potssio pode ser adsorvido na posio planar - posio "p" -, representada pelas superfcies externas destas argilas. Esta posio no tem especificidade para os ons K+, ou seja, o potssio compete com os demais cations pelas cargas negativas desta posio. Ainda, o potssio pode ser adsorvido na posio "e", referente a cargas negativas nas margens dos espaos entre as camadas e na posio "i", representada pelas cargas situadas na posio interna entre as camadas. Estas duas posies, principalmente a posio "i", apresentam alta seletividade para o potssio.

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Os ons K+ adsorvidos na posio "p" esto em equilbrio com os ons K+ da soluo do solo, ou seja, so trocveis. Por outro fado, a concentrao de potssio na soluo do solo em equilbrio com potssio adsorvido nas posies "e" e "i", principalmente com esta ltima, bastante baixa. Assim, nestes dois ltimos casos o potssio no considerado trocvel.

Figura 8.2. Stios de adsoro para potssio em argilas do tipo 2:1, tais como ilita e vermiculita.

Na grande maioria dos solos brasileiros, com ausncia quase completa de argilas do tipo 2:1, a capacidade de adsoro de Potssio dada pelo teor de matria orgnica, e pelas argilas do tipo 1:1 e por xidos hidratados de ferro e de alumnio. Para estes colides, a seletividade de adsoro por ons K + similar quela dos stios da posio "p" das argilas do tipo 2:1 (Ehlers et al., 1968). Nestes casos, o Potssio adsorvido fracamente, podendo ser facilmente substitudo por outros cations, tais como H +, AI+3, Ca+2 e Mg+2. Em solos de clima temperado, o potssio trocvel usualmente representa menos de 1% do potssio total do solo. Por outro lado, em solos tropicais, que na sua maioria s contm colides orgnicos, caulinita e xidos hidratados de ferro e de alumnio como materiais responsveis pela capacidade de reteno de cations, o potssio trocvel pode representar at 10% do potssio total (Prezotti & Defelipo, 1987).

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Sem dvida, na grande maioria dos nossos solos, o potssio trocvel a principal forma responsvel pelo suprimento deste nutriente s plantas. E facilmente determinado atravs do uso de solues salinas, de cidos diludos ou de resina trocadora de ons. Uma saturao de potssio entre 5 a 10% da CTC tem sido tomada como ideal para o crescimento da maioria das espcies em nossas condies. 8.1.3. Potssio No Trocvel Devido ao raio inico dos ons K+ ser praticamente do tamanho do espao existente entre as camadas de argilas do tipo 2:1, notadamente, de ilita e vermiculita, os stios de adsoro representados pelas cargas negativas situadas na posio interna - posio "i"apresentam elevada especificidade ou seletividade para o potssio. Assim sendo, adio de potssio a solos com predomnio destas argilas resulta numa forte adsoro dos ons K+ nesta posio, num processo denominado de Fixao de K+. Os ons K+ fixados so considerados como no-trocveis. Na verdade, como ons NH4+ e H+ apresentam raio inico muito similar ao K+, ambos ons competem com K+ pelos stios de adsoro internos (Bartlett & Simpson, 1967). Neste sentido, o teor de K no trocvel normalmente determinado com extrator cido concentrado - HNO3 1N. Embora a reserva de potssio no trocvel no seja prontamente disponvel, esta pode vir a exercer importante papel no suprimento de potssio s plantas a mdio/longo prazo, aps esgotamento do potssio trocvel. Com o abaixamento da concentraro de potssio na soluo do solo e aumento da concentrao de ons H + - exsudato pela raiz com a absoro de K+ - aumenta a liberao de K+ fixado, em troca com os ons H+. A contribuio do potssio no trocvel para a nutrio das plantas s ocorre aps sensvel reduo da reserva de potssio trocvel e, logicamente, mais significativa em solos menos intemperizados e em horizontes sub-superficiais. No Brasil, mesmo para solos mais intemperizados, tem-se observado significativa contribuio de potssio no trocvel para a nutrio das plantas. Por exemplo, a falta de resposta da soja adubao potssica em solo com baixo teor de K trocvel foi demonstrada por Rosolem et al (1988) como sendo devida a significativa contribuio de formas no trocveis do nutriente. Ainda, merece, destaque estudos de Raij & Quaggio (1984), mostrando que amostras de solos do horizonte B so mais importantes que a camada arvel em liberar potssio no trocvel. 8.1.4. Potssio Mineral O potssio mineral representa o potssio estrutural, ou seja, o potssio como constituinte de minerais primrios.

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A liberao do potssio mineral para a soluo do solo ocorre atravs da intemperizao dos minerais primrios, caracterizando-se por um processo relativamente lento (Figura 8.1.). De qualquer forma, trata-se da principal fonte de potssio para as plantas crescendo sob condies naturais. Os mais importantes minerais primrios potssicos so as micas e os feldspatos. O contedo de potssio no ortoclsio e microclina cerca de 16% de K2O, enquanto nas micas de 8,2% na biotita e de 10,5% na muscovita. A biotita, com as trs posies octaedral ocupadas por cations tais como Mg +2 e Fe , o primeiro facilmente hidrolizvel e o segundo facilmente oxidvel, decompe-se com maior facilidade, liberando mais rapidamente o potssio existente entre as camadas de silicatos. Assim, os solos que se originam de rochas ricas em biotita raramente so deficientes em potssio. A seqncia de liberao de potssio, em ordem decrescente, usualmente segue a ordem biotita > flogopita > muscovita > microclina > ortoclsio.
+2

A capacidade natural de suprimento de potssio depende diretamente do material de origem e do grau de intemperizao do solo. Em solos mais intemperizados, como a maioria dos solos cultivados no Brasil, h uma tendncia de, mesmo em solos formados de rochas ricas em biotita, no se detectar mais este mineral primrio nas fraes silte e areia. Na verdade, Ricci et al (1989), estudando diversos solos de Minas Gerais, observaram que as fraes areia e silte mostraram-se, de maneira geral, muito pobres em minerais potssicos primrios. O quartzo foi o nico mineral encontrado na frao areia. De qualquer forma, o conhecimento da mineralogia das fraes silte e areia de grande importncia, uma vez que nelas se encontram minerais que constituem a fonte natural de potssio para as plantas. Dados de levantamentos de solos so, portanto, muito importantes para se avaliar minerais potssicos, notadamente a maiores profundidades no solo. 8.1.5. Potssio Lixiviado O potssio lixiviado no representa uma forma de potssio propriamente dita, mesmo porque pode tratar-se de potssio em soluo, potssio trocvel ou no trocvel. Apenas, refere-se ao potssio removido para camadas mais profundas, com o movimento descendente da gua. Dentro da dinmica do potssio no solo (Figura 8.1.), muito importante destacar a possibilidade de sua movimentao para camadas do solo fora do alcance das razes. Isto porque, a lixiviao de potssio pode representar perdas deste nutriente para as plantas, ou seja, diminuio da eficincia da adubao potssica. A quantidade de potssio que lixivia para abaixo da camada do solo ocupada pelas razes depende do volume de gua percolada, da concentrao deste nutriente na soluo do solo, da CTC do solo, do tipo de anions presente na soluo, da cobertura vegetal e do mtodo de aplicao do potssio.

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Em solos de baixa CTC, o potssio aplicado ao solo tende a permanecer em grande parte na soluo do solo, aumentando as chances de perda por lixiviao, com a gua de percolao. Souza et al., (1979) verificaram em um Latossolo Vermelho-Escuro argiloso de cerrado que cerca de 25% dos 600 kg/ha de K 2O incorporados na camada de 0-10 cm na forma de KCI, deslocou-se para a camada abaixo de 30 cm de profundidade, durante o ciclo de uma cultura de milho. Sem dvida, trata-se de uma adubao pesada, o que acarreta uma maior concentrao de potssio na soluo. Mas, de qualquer forma, a magnitude da lixiviao de potssio um indicador do potencia1.de perdas deste nutriente. Os principais anions que acompanham os cations, entre os quais o potssio, na descida atravs do perfil do solo so nitrato, cloreto e o sulfato. A lixiviao de potssio ser tanto maior quanto maior for a presena de anions na soluo com menor capacidade de adsoro, de acordo com a seguinte ordem: H2PO4- > SO4= > NO3- Cl-. Estudando a distribuio do potssio no perfil de um solo Podzlico VermelhoAmarelo, Sanzonowicz & Mieiniczuk (1985) observaram que o potssio, quando aplicado na forma de KCl - praticamente nico fertilizante potssico existente no mercado -, sofreu maior lixiviao do que quando aplicado na forma de K 2 SO4 ou de KAI SiO4 (Figura 8.3.). A kalsilita (KAISiO4) alm de apresentar baixa solubilidade em gua contm o anion SiO4-4, que mais fortemente adsorvido do que o prprio fosfato.

Figura 8.3. Valores de K trocvel no perfil do solo, amostrado 150 dias aps a aplicao de 0 e 300 Kg/ha, na forma de KCl, K2SO4 e SiO4.

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O mtodo de aplicao dos fertilizantes potssicos tambm pode influir na lixiviao deste nutriente. A aplicao no sulco faz com que o potssio fique concentrado numa pequena poro do solo, mantendo alta concentrao na soluo e, por consequncia, favorecendo a lixiviao. Quando a aplicao feita a lano - potassagem - o maior contato do potssio com o solo favorece a sua adsoro, reduzindo, dessa forma, a lixiviao (Ritchey, 1982; Sanzonowicz & Mielniczuk, 1985). As perdas de potssio por lixiviao podem ser reduzidas atravs do uso de fertilizantes menos solveis e/ou contendo anions pouco mveis no solo, atravs de aplicao a lano, quando se tratar da necessidade de uso de maiores doses, e atravs do aumento da CTC do solo pela calagem ou pela adio de resduos orgnicos ao solo. 8.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de potssio no solo Na maioria dos pases, o potssio trocvel - extrado com acetato de amnio 1N tem sido o ndice mais utilizado para avaliar a disponibilidade de potssio no solo para as plantas. No Brasil, dado a pouca contribuio de formas no trocveis para a maioria dos solos, o teor de potssio trocvel um candidato ainda mais forte para avaliar a disponibilidade deste nutriente. Considerando a facilidade de desoro do potssio trocvel, conforme j destacado, solues salinas e de cidos diludos so usadas com igual sucesso na determinao do teor de K trocvel. No Brasil tem sido mais usado o extrator Mehlich HCI 0,05 N + H2SO4 0,025 N -, tambm usado como extrator de fsforo. No caso do uso do extrator Mehlich ou, at mesmo de solues salinas, o nvel crtico para potssio tem situado na faixa de 80 a 100 ppm. Todavia, h estudos cujos resultados sugerem a necessidade de incluso de fatores do solo, principalmente da CTC, nas interpretaes ds anlises de solo para fins de recomendao de adubao potssica (Silva & Meurer, 1988). O estudo destes autores, conduzido em casa de vegetao, permitiu a definio de trs grupos de CTC: menor que 5 meq/100 cc, entre 5 e 9 meq/100 cc e maior que 9 meq/100 cc, que proporcionaram o rendimento mximo de matria seca de trigo com teores de K trocvel de 85, 115 e 156 g/ml de solo, respectivamente. Para a maioria dos solos brasileiros, com valores de CTC normalmente abaixo de 5 meq/100 cc, a incluso da CTC no deve contribuir significativamente para melhorar a recomendao de adubao potssica. Mas, solos com maior CTC, notadamente com elevado teor de argilas do tipo 2:1, realmente podero ter nvel crtico de potssio mais elevado. Conforme j discutido, deve-se ressaltar , que a camada arvel pode representar muito pouco para avaliar a disponibilidade de potssio, em funo do processo de lixiviao deste nutriente. Portanto, no havendo qualquer restrio ao crescimento das razes em profundidade, as plantas podem buscar grande parte do potssio em camadas abaixo da camada arvel.

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Ainda, no se deve esquecer da Possibilidade de contribuio do K no trocvel - K fixado - e, at mesmo, do K mineral para a nutrio das plantas. Quando esta contribuio mais significativa, o teor de potssio trocvel pode dizer muito pouco sobre a disponibilidade de potssio. Neste sentido, tal contribuio tende a ser maior em camadas mais profundas.

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9 - CLCIO NO SOLO
Apesar de ser um nutriente bastante exigido pelas plantas, sendo o terceiro nutriente em exigncia, a deficincia de clcio no muito comum, mesmo em solos cidos ou solos arenosos. Todavia, para vrias espcies tais como tomate, repolho, beterraba, aipo, citros, ma, amendoim e batata pode haver necessidade de adubaes especficas com clcio, por tratarem-se de espcies muito exigentes neste nutriente. Merece destaque especial a importncia que o clcio desempenha no crescimento radicular, atravs de seu papel na diviso e elongao celular. Trata-se do nico nutriente, cujo suprimento externo s razes crucial para o crescimento das mesmas. Portanto, em solos altamente intemperizados e cidos o crescimento radicular pode ser grandemente reduzido, principalmente abaixo da camada arvel, devido a baixa disponibilidade de clcio. A limitao imposta ao enraizamento profundo, em parte devido a deficincia de clcio, tem sido citada como um dos grandes desafios a serem vencidos no manejo da fertilidade do solo para obteno de maiores produtividades em solos cidos do Brasil. O clcio ocorre no solo apenas na forma catinica de Ca +2 apresentando uma. dinmica muito simples, semelhana do que observado para K + e Mg+2. Quando h necessidade, a aplicao de clcio no solo est, normalmente, ligada a prtica da calagem. Em situaes em que o clcio requerido sem a necessidade de corrigir a acidez do solo, fertilizantes especficos podem ser usados. 9.1. Formas e dinmica do clcio no solo Conforme j destacado, o clcio apresenta uma dinmica bastante simples no solo, at mesmo mais simples que a do potssio. Na Figura 9.1. mostrada a dinmica deste nutriente com a interrelao entre as diversas formas.

Ca trocvel

Ca soluo

Ca mineral

Ca lixiviado

Figura 9.1.Representao simplificada das formas de clcio no solo e da sua dinmica. O tracejado representa uma liberao muito mais lenta do clcio

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9.1. 1. Clcio na Soluo O clcio, exceto em solos altamente intemperizados e cidos, apresenta-se na soluo do solo em concentraes relativamente elevadas. Em mdia, a concentrao de Ca+2 cerca de dez vezes maior que a de K+, muito embora o clcio seja bem menos absorvido pelas plantas do que o potssio. O fator transporte praticamente no exerce qualquer efeito na disponibilidade de clcio. Isto porque, na quase totalidade dos solos cultivados, aqui includos os solos cidos devidamente corrigidos com a calagem, a quantidade de clcio requerida pelas plantas pode ser suficientemente transportada por fluxo de massa. Isto, sem contar a contribuio da interceptao radicular, que, quando a concentrao de clcio mais elevada, pode contribuir em muito para a aquisio do clcio. evidente que, sob menor disponibilidade de clcio no solo, com o cultivo de espcies muito exigentes neste nutriente, a disponibilidade pode depender da difuso. Nesta situao, principalmente em perodos de grande exigncia deste nutriente, pode haver necessidade de adubao com clcio. No se deve esquecer que o clcio praticamente imvel na planta, portanto, um contnuo suprimento essencial. Inclusive, neste sentido, sob condies mais midas - baixa taxa de transpirao dos frutos -, baixo teor de gua no solo, salinidade e/ou elevada concentrao de cations competidores com o clcio na absoro, so mais comuns os sintomas de deficincias em clcio, aparecendo as conhecidas desordens fisiolgicas, por exemplo, em ma, tomate, pimento, cenoura, aipo e melancia. A disponibilidade de clcio, com enfoque para o processo de sua absoro, muito afetada por outros ctions normalmente presentes na soluo do solo, tais como Mg +2 , K+, NH4+, AI+3 em solos cidos e Na+ em solos salinos (Vide Figura 1.1.). Uma relao clcio/total de ctions na soluo de 0,10 a 0,15 a desejada para o crescimento de razes de algodo, enquanto a elongao de razes de soja ocorre na taxa mxima quando a relao de 0,10 a 0,20 (Lund, 1970). Por sua vez, desordens fisiolgicas em tomate evitada com a manuteno desta relao na soluo entre 0,16 e 0,20. A absoro de Ca+2 sofre inibio competitiva com NH4+, o qual rapidamente absorvido pelas plantas. Neste caso o Ca+2 sofre competio com o NH4+ propriamente dito e com os ons H+ liberados com a absoro desta forma nitrogenada. Portanto, sob condies de reduzida taxa de nitrificao, o uso de fertilizantes amoniacais pode induzir a deficincia de clcio, notadamente para as espcies mais exigentes neste nutriente. Conforme destacado no captulo 4, o alumnio afeta grandemente a aquisio de clcio pelas plantas. A absoro de clcio pelas plantas quase que restrita regio apical da raiz, ou seja, poro da raiz sem endoderme suberizada. Esta a parte da raiz mais afetada pelo alumnio, de forma que a absoro de clcio afetada, no por competio direta mas por alteraes na regio da raiz capaz de absorver este nutriente.

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9.1.2. Clcio Trocvel Assim como acontece com os demais cations, O clcio da soluo do solo est em equilbrio dinmico com o clcio trocvel, ou seja, com o clcio adsorvido nos colides orgnicos ou inorgnicos (Figura 9.1.). Se a atividade do clcio decresce em soluo atravs da absoro pelas plantas ou da lixiviao - h um deslocamento de ons clcio da fase slida para a fase lquida. Por outro lado, se a atividade de clcio na soluo aumenta atravs da calagem ou adubao - h uma adsoro dos ons clcio pelos colides. Nenhuma argila apresenta stios seletivos de adsoro para clcio, portanto, os ons clcio so igualmente adsorvidos a despeito da mineralogia do solo. Por se tratar de ction divalente e com pequeno raio de hidratao, o clcio fortemente adsorvido pelos colides, muito mais fortemente que magnsio, potssio, amnio e sdio. A ligao de adsoro do clcio aos colides orgnicos, principalmente aos cidos hmicos, mais especfica do que para os demais ctions dos macronutrientes. O complexo de troca de ctions do solo dominado pelo clcio est, normalmente, associado com maiores produtividades. A maioria das espcies, exceto aquelas adaptadas a solos cidos, respondem a adubao com clcio quando a saturao de clcio est abaixo de 25%. Uma alta saturao de clcio indicativo de prevalecer no solo uma faixa de pH ideal, baixa concentrao ou ausncia de alumnio em solos cidos e baixa concentrao de sdio em solos salinos. O tipo de argila influencia a disponibilidade de clcio. As argilas do tipo 2:1 requerem uma saturao de clcio de 70 a 80% para liberar este nutriente suficientemente para a soluo do solo. As argilas do tipo 1:1 e os xidos de ferro e de alumnio, por outro lado, satisfazem os requerimentos de clcio da maioria das plantas, com saturao entre 40 e 50%. Em termos prticos, pode-se considerar como ideal para a maioria dos nossos solos e das espcies cultivadas uma saturao entre 50 e 70%. Dependendo da espcie, considerando sua resistncia a solos cidos, pode-se ter crescimento muito satisfatrio com saturaes bem abaixo de 50%. Em solos que no contm minerais primrios capazes de liberar clcio, como o caso de muitos solos cidos e intemperizados do Brasil, o suprimento de clcio para a soluo do solo e, consequentemente, para as plantas, fica totalmente na dependncia da quantidade de clcio trocvel. 9.1.3. Clcio Mineral A anortita - Ca Al2 Si2 O8 - O mais importante mineral primrio contendo clcio. A augita e hornblenda tambm so comuns e contm clcio. Pequenas quantidades de clcio tambm podem originar da biotita, apatita e certos borossilicatos.

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A calcita normalmente o mineral dominante como fonte de clcio em solos de regies ridas e semi-ridas. Nestas condies, a dolomita e gesso tambm podem-se fazer presentes. Os solos dessas regies geralmente so ricos em clcio como resultado da baixa precipitao e, conseqente, da baixa lixiviao. Deve-se ressaltar que atravs das prticas de calagem, gessagem e fosfatagem corretiva com fosfato natural est se aplicando ao solo formas de clcio mineral. O clcio liberado lentamente para a soluo (Figura 9.1.) a partir do momento em que os minerais primrios citados sofrem intemperizao ou decomposio no solo. O aumento da atividade de ons H+ na soluo e tambm de agentes quelantes acelera o processo de intemperizao dos minerais clcicos. A decomposio dos carbonatos muito dependente da produo de CO 2 no solo. A calcita um mineral de baixa solubilidade. Todavia, na presena de CO 2, forma-se carbonato cido de clcio, que muito mais solvel (reao 9.1).

CaCO3 + CO2 + H2O

Ca(HCO3)2

(9.1)

Em solos formados de rochas com baixo teor de minerais primrios contendo clcio ou em solos altamente intemperizados, a contribuio do clcio mineral negligvel. A menos que, conforme j enfatizado, alguns dos minerais citados sejam adicionados ao solo. 9.1.4. Clcio Lixiviado O clcio lixiviado no representa uma forma de clcio propriamente dita, mesmo porque pode tratar-se de clcio em soluo ou de clcio trocvel. Apenas, refere-se ao clcio removido para camadas mais profundas, com a percolao de gua. Como o clcio mais fortemente adsorvido que amnio, potssio e magnsio, sua lixiviao no to intensa e, na verdade, no chega a preocupar em termos de perdas. De qualquer forma, dentro da dinmica do clcio no solo (Figura 9.1.), muito importante destacar a possibilidade de sua movimentao para camadas abaixo da camada arvel. Isto porque, o enriquecimento de camadas mais profundas com clcio pode ser de grande importncia para o enraizamento em profundidade, quando se trata de solos altamente intemperizados e cidos (Quadro 9.1.). A lixiviao do clcio para camadas mais profundas no solo depende do volume de gua percolada, da concentrao deste nutriente na soluo do solo, da CTC do solo, do tipo de anions presente na soluo e da concentrao de CO2 no solo. O aumento da irrigao e/ou da dose de gesso promove uma movimentao mais intensa de clcio em profundidade, conforme observado por Braga (1991) e apresentado na Figura 9.2.

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Quadro 9.1. Efeito de aplicaes de gesso na distribuio de razes em profundidade de vrias espcies vegetais crescendo em solos altamente intemperizados Milho(1) Ma(2) Alfafa(3) Algodo(4) Distribuio Densidade Comprimento Comprimento relativa de razes de razes de razes de razes ______________________________________________________________ T(5) G(6) T G T G T G % 53 17 10 8 2 34 25 12 19 10 50 60 18 18 18 cm/g 119 104 89 89 89 m/m3 115 30 19 10 6 439 94 96 112 28 cm 981 548 448 183 145 3658 2657 1682 1200 804

Profundidade

Cm 0 -15 15 - 30 30 - 45 45 - 60 60 - 75

(1) Souza & Ritchey (1986); (2) Pavan & Bingham (1986); (3) Sumner & Carter (1988); (4) Silva (1990); (5) Testemunha; (6) Gesso

Figura 9.2. Teores de clcio a diferentes profundidades do solo, em funo de doses de gesso e do nvel de irrigao: (A) 8,5; (B) 13,9; (C) 17,4 mm H2O / dia.

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Conforme j discutido para potssio, a lixiviao de clcio ser tanto maior quanto maior for a presena de anions na soluo com menor capacidade de adsoro, de acordo com a ordem: H2PO4 > SO4= > NO3- Cl-. Finalmente, destaca-se o papel da concentrao ou presso parcial de CO2 no solo na lixiviao de clcio atravs da formao de Ca(HCO3)2 em solos contendo CaCO3 livre, conforme destacado na reao 9.1. O Ca (HCO3)2 muito mais solvel que CaCO3 e pode movimentar-se mais em profundidade. Na verdade, mesmo em solos com apenas Ca+2 livre na soluo pode-se formar Ca(HCO3)2. As principais fontes de CO2 para o solo so a gua da chuva, a exsudao radicular e, de grande importncia, a matria orgnica atravs de sua decomposio (vide reao 5.1.). Portanto, a aplicao de resduos orgnicos ao solo pode ser importante para aumentar a lixiviao de clcio. Em solos que receberam calcrio, a elevao do pH favorece a mineralizao, aumentando a liberao de CO 2 e, consequentemente, a percolao de Ca (HCO3)2 com a gua. At mais importante ainda, a combinao de calagem e incorporao de resduos orgnicos pode promover uma significativa lixiviao de clcio na forma de Ca(NO3)2, devido a acelerao da nitrificao pito aumento do pH. Em termos quantitativos, o NO3 desempenha um papel muito mais importante que HCO 3 na lixiviao de clcio. 9.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de clcio no solo Assim como acontece para o potssio, o clcio trocvel tem sido o ndice mais utilizado para avaliar a disponibilidade de clcio no solo para as plantas. A soluo extratora mais comumente usada o acetato de amnio 1N a pH 7,0. Ainda, vrias outras solues salinas, cidos diludos ou resina trocadora de ons resultam em resultados equivalentes. No Brasil, muito comum a extrao com KCI 1N. A definio de nveis de fertilidade para o clcio no tem grande importncia no manejo da fertilidade do solo. Isto porque, o clcio no recebe, normalmente, um tratamento especfico em termos de adubao. A sua correo, quando exigida, via calagem. Apenas em cultivos especficos de espcies exigentes que a adubao com clcio, em complementao ou no calagem pode tornar-se uma preocupao. A sua determinao no solo representa muito mais um indicativo adicional dos problemas inerentes acidez do solo do que a sua disponibilidade propriamente dita. De outra forma, o clcio no dos principais problemas em solos cidos. Com isto, muitos laboratrios do mundo nem determinam o clcio, pois, se necessria, com a correo da acidez este nutriente ser suficientemente adicionado ao solo.

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10 - MAGNSIO NO SOLO
O magnsio pouco exigido pelas plantas, com exigncia similar ao fsforo e enxofre. Com isto, e considerando que a disponibilidade de magnsio satisfatria na maioria dos solos, a deficincia deste nutriente no muito comum. Entretanto, podem surgir problemas com o suprimento de magnsio nas seguintes situaes: em solos cidos altamente intemperizados; em solos arenosos; em solos cidos cultivados com aplicao de altas doses de calcrio pobre em magnsio; em cultivo com adubaes pesadas de potssio ou amnio; no cultivo de espcies mais exigentes em magnsio. Entre as espcies mais exigentes em magnsio, merecem destaque o milho, batata, algodo, citros e fumo. O magnsio ocorre no solo apenas na forma catinica de Mg+2 e apresenta, semelhana do clcio, uma dinmica muito simples. A aplicao de magnsio no solo est, normalmente, associada prtica da calagem. Todavia, como os calcrios muitas vezes apresentam baixo teor de magnsio, pode haver a necessidade de uso de fertilizantes especficos. 10.1. Formas e dinmica do magnsio no solo As formas e dinmica do magnsio so apresentadas na Figura 10.1.

Mg trocvel

Mg soluo

Mg mineral

Mg lixiviado

Figura 10.1. Representao simplificada das formas de magnsio no solo e da sua dinmica. O tracejado representa uma liberao muito mais lenta do magnsio

10.1.1 . Magnsio na Soluo

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A soluo do solo a fonte imediata de magnsio para as plantas. Exceto em solos cidos altamente intemperizados ou em certos solos arenosos, a concentrao de magnsio na soluo do solo relativamente elevada. Com isto, e em funo da baixa demanda das plantas por este nutriente, o transporte de magnsio por fluxo de massa quase sempre suficiente para atender a necessidade das plantas. Isto, em alguns casos, sem contar a contribuio da interceptao radicular. Assim como j discutido para potssio e clcio, a disponibilidade de magnsio, com nfase para a sua absoro, muito afetada pela presena de outros cations na soluo, tais como Ca+2, K+, NH4+, AI+3 em solos cidos e Na+ em solos salinos (vide Figura 1.1). Com respeito s interaes entre cations no solo, em termos de absoro pelas plantas, tem-se enfatizado mais a relao Ca/Mg. Existem recomendaes tcnicas para ajustar-se a relao Ca/Mg para valores entre 3 e 4, ou, que a mesma seja de no mximo 7. Todavia, muitos resultados experimentais no sustentam tais recomendaes. Por exemplo, Quaggio et al., (1992) observaram que na laranjeira existe forte antagonismo entre Ca e K, de forma que a relao Ca/K importante para assegurar alta produtividade. Por outro lado, as relaes Ca/Mg e Mg/K foram pouco importantes para a produtividade. Enfim, a relao Ca/Mg parece no ser to critica quanto se pensava, desde que o pH do solo esteja numa faixa adequada e no se tenha um destes dois nutrientes em valores absolutos muito reduzidos. 10.1.2.Magnsio Trocvel O magnsio trocvel representado pelos ons Mg+2 adsorvidos nas cargas negativas dos colides do solo por atrao eletrosttica, facilmente deslocados ou trocados por outros ctions da soluo. Enfim, trata-se do magnsio da fase slida capaz de prontamente ressuprir a soluo do solo, medida que as plantas absorvem este nutriente. O magnsio trocvel normalmente perfaz de 2 a 20% do complexo de troca do solo. A percentagem de saturao com magnsio necessria para o timo crescimento das plantas depende da natureza do solo e da espcie vegetal. Na maioria das vezes, a saturao ideal est entre 10 e 20%. Em termos prticos, a recomendao de uso de um calcrio contendo magnsio ou de uso de fertilizantes magnesianos feita quando a percentagem de saturao de magnsio menor do que a de potssio, quando a percentagem de saturao de magnsio menor que 3% ou quando o teor de magnsio trocvel menor do que 0,4meq Mg/100 cc de solo.

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10.1.3.Magnsio Mineral Em solos bem menos intemperizados, o magnsio presente em minerais primrios tais como biotita, dolomita, hornblenda, olivina e serpentina pode ser importante para a disponibilidade deste nutriente, muito embora a taxa de liberao seja lenta em comparao com a demanda das plantas (Figura 10.1.). Na grande maioria dos solos brasileiros, a contribuio do magnsio mineral, mais provavelmente, negligvel. A menos que o solo sob cultivo tenha recebido grande quantidade de calcrio dolomtico ou magnesiano, o qual pode ainda apresentar grande quantidade de dolomita. 10.1.4.Magnsio Lixiviado O magnsio lixiviado no representa uma forma de magnsio propriamente dita, mesmo porque pode tratar-se de magnsio em soluo ou de magnsio trocvel. Apenas apresentado na dinmica do magnsio no solo (Figura 10.1.), para destacar a possibilidade de lixiviao deste nutriente para camadas do solo abaixo do alcance das razes. Como o magnsio menos fortemente adsorvido que o clcio - o magnsio apresenta raio inico hidratado maior que o clcio -, a sua lixiviao tende a ser mais intensa que a do clcio. Na verdade, merece destaque o fato de que, a longo prazo, o magnsio mais susceptvel de remoo do solo do que o clcio, tanto por lixiviao quanto por remoo nas colheitas sucessivas de gros e frutos. Dado a baixssima mobilidade do clcio nas plantas, seu teor em frutos e gros muito baixo. A concentrao de magnsio nos gros muito maior que a de clcio, enquanto que nos restos vegetais, que normalmente retomam ao solo, o contrrio. Ainda, quando se compara clcio com magnsio, preciso considerar que a lixiviao de clcio em solos pobres neste nutriente desejvel, no sentido de se promover maior enraizamento em profundidade no solo. A lixiviao do magnsio, por sua vez, indesejvel. Portanto, por exemplo, o uso de gesso em quantidades elevadas em solos com baixa CTC pode promover uma acentuada lixiviao de magnsio. A lixiviao do magnsio para camadas mais profundas do solo depende, semelhana do que acontece para o clcio, do volume de gua percolada, da concentrao deste nutriente na soluo, da CTC do solo, do tipo de anions presentes na soluo e da concentrao de CO2 no solo. 10.2. Princpios da avaliao da disponibilidade de magnsio no solo Assim como acontece para potssio e clcio, a avaliao da disponibilidade de magnsio no solo feita com base na determinao do teor de magnsio trocvel.

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As solues extratoras mais usadas so as mesmas j destacadas para o clcio. O magnsio, normalmente, tambm no recebe um tratamento especfico em termos de adubao. Idealmente, quando exigido, sua correo deve ser feita atravs da prtica da calagem. Todavia, considerando que muitos calcrios disponveis no mercado so pobres em magnsio ou, at mesmo, no apresentam este nutriente em sua composio, a definio de nveis de fertilidade para o magnsio torna-se mais importante que para o clcio.

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