F

Materiais magnticos esto presentes em inmeras reas da vida moderna, dos motores eltricos aos discos de computador, passando por televises e por cartes de crdito. Sua importncia faz com que as pesquisas sobre magnetismo sejam intensas, com grandes avanos nas ltimas dcadas. Um exemplo est nos materiais compostos de partculas magnticas microscpicas, que, por suas propriedades especiais, podero em breve levar a aperfeioamentos espantosos em sistemas de grande importncia na atualidade, como os de gravao e leitura de memrias magnticas.

Os superp dos nano

Marcelo Knobel Instituto de Fsica, Universidade Estadual de Campinas

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Ao ouvir a palavra magnetismo comum pensar nos pequenos ms grudados na porta das geladeiras ou mesmo nas questionveis terapias magnticas. Podemos lembrar ainda do magnetismo da Terra e da importncia da bssola na histria das navegaes. Mas s para isso que os ms servem? Claro que no. Esto presentes em nosso dia-a-dia milhares de ms ou, de modo geral, materiais magnticos (mais fortes ou mais fracos). Eles passam praticamente despercebidos, mas na verdade so mais do que importantes: so fundamentais para a tecnologia moderna. Foras magnticas fazem funcionar os motores e alto-falantes que convertem energia eltrica em movimento e som, seja em casa, no carro ou no trabalho. So ainda responsveis pelas imagens que aparecem nas telas da tev ou do computador. Tambm

poderes

magnetos

permitem visualizar o interior do corpo (ressonncia magntica), fazem levitar trens de alta velocidade, captam sons e imagens do ar para o rdio ou a tev, gravam e lem informaes em fitas de udio e vdeo, discos de computador, cartes de banco e cartes de crdito. Como se no bastasse, tais foras atuam ainda em geradores e transformadores para fornecer eletricidade para casas e indstrias. No foram citadas inmeras aplicaes de magnetos, mas essa pequena lista j mostra a enorme importncia do magnetismo. No entanto, talvez porque os ms ficam meio escondidos, avanos importantes na rea de materiais magnticos no tiveram a devida divulgao pela mdia, que preferiu assuntos mais chamativos dentro da fsica, como fuso a frio ou supercondutividade a alta temperatura.

Um exemplo do enorme progresso da tecnologia de materiais magnticos a descoberta, em 1983, de ms (chamados de magnetos duros ou permanentes) de neodmio-ferro-boro, 100 vezes mais potentes que os ms de ao-carbono do sculo passado. Com isso, centenas de aplicaes tecnolgicas (em especial motores e alto-falantes) tiveram drstica reduo de peso e tamanho e grande aumento na eficincia. Por outro lado, melhorias em materiais magnticos doces ou moles (de fcil magnetizao e desmagnetizao), muito usados em transformadores, permitem economizar bilhes de dlares todos os anos, pois ajudam a diminuir perdas de energia na distribuio de eletricidade. Na gravao magntica, as densidades de bits em discos de computadores aumentaram 100 mil vezes em menos de 4 40 anos.
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de eltrons. Para simplificar, vamos tomar como exemplo elementos particulares como ferro, nquel e cobalto. Nesses de partculas de 10 nanmetros Quando se fala de magnetismo, as metais, mesmo temperatura cada. Unidade ainda menor o escalas podem ser microscpicas ambiente, os momentos magngstrom (), que corresponde a um (ou melhor, nanoscpicas) ou asnticos de cada tomo tendem dcimo de nanmetro (ou 10-10 m) tronmicas. Por isso, importante a se alinhar (apontando na e usada para medir as distncias deixar bem claro o significado das mesma direo e sentido) graentre tomos em um slido. No texunidades utilizadas. Um nanmetro as a uma poderosa fora de to, nanomagnetos ou partculas (1 nm) equivale a 10-9 m, ou um milioorigem quntica (a fora de finas so as que tm dimetro infensimo do milmetro. Para dar uma troca). Esse forte alinhamenrior a 100 nm. Quando nos referimos idia de como essas partculas so to d a tais materiais, conhea nmeros grandes, como no caso pequenas, basta dizer que a esfera cidos como ferromagnticos, dos termos megabits e gigabits, os (com 0,8 mm de dimetro) na ponum momento magntico efeprefixos indicam milho (mega) e ta de uma caneta comum pode contivo a soma dos momentos bilho (giga). ter mais de 60 mil bilhes (6 x 1013) magnticos de todos os tomos. Diz-se, nesse caso, que o material est magnetizado ( o que acontece nos ms que conhecemos). A sofisticao no desenvolvimento de materiais No entanto, materiais magnticos de tamanho magnticos tanta que j podem ser controladas esnormal (como um clipe de papel, ou a porta da getruturas em escala nanoscpica (ver Gigante versus ladeira) na maioria das vezes no ficam magnetizaminsculo). a era da nanotecnologia, e por isso dos de modo espontneo, porque a configurao dos cada vez mais necessrio compreender os fenmenos momentos magnticos procura ficar em um estado que tm sido descobertos em materiais magnticos de mnima energia potencial (da mesma forma que com tal escala. O objetivo deste artigo explicar o preferimos estar no cho, e no pendurados na pacomportamento bsico dessas partculas magnticas rede). Assim, a magnetizao do material divide-se muito pequenas, examinando em especial o modo em diversas regies, os domnios magnticos. Dencomo os efeitos da temperatura podem ser funtro de cada domnio os momentos magnticos apondamentais em dispositivos cada vez mais miniatam na mesma direo, mas de um domnio para outurizados, como sistemas de gravao magntica. tro os alinhamentos tm orientao diferente, o que desmagnetiza o material na escala macroscpica. Em materiais cada vez menores, porm, existe um O MAGNETISMO tamanho crtico abaixo do qual a diviso em domEM ESCALA NANOSCPICA nios deixa de ser conveniente do ponto de vista Figura 1. O comportamento Antes de entrar nesse tema especfico, preciso inenergtico, e ento ocorre a magnetizao espontdos momentos nea. O tamanho crtico para que uma partcula altroduzir alguns conceitos em magnetismo. Cada tomagnticos (A) cance esse estado em geral muito pequeno, da ormo na natureza pode ser imaginado como um minsaltera-se com dem de algumas dezenas de nanometros. Quando isso culo m, que a fsica denomina de momento maga diminuio ocorre, a partcula conhecida como monodomnio. ntico (m). Alguns elementos tm momentos mais do tamanho das partculas No interior dessas partculas, o material magntifortes ou mais fracos, de acordo com sua configurao (a uma co permanece espontaneatemperatura mente magnetizado em uma fixa) em cada s direo, o que leva formapartcula, o de um momento magtodos os momentos ntico gigante, ou supermodos tomos esto mento. Nesse caso, o momenalinhados e to magntico total pode ser apresentam representado por apenas um rotao coerente, vetor (a soma de todos os mocompondo um supermomento mentos atmicos). Pode-se magntico (B), imaginar que se ocorrer uma que pode ser mudana na direo do morepresentado mento magntico total, todos por um vetor os tomos da partcula giraro clssico

Gigante versus minsculo

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simultaneamente (movimento de rotao coerente), pois esto rigidamente alinhados graas fora de troca. A descrio das propriedades magnticas de partculas monodomnio, quando a temperatura diferente de zero Kelvin (a menor temperatura possvel, equivalente a -273C), teve enorme impulso em 1949, com os estudos do fsico francs Louis Eugene F. Nel (1904-), que ganharia o prmio Nobel em 1970, com o sueco Hannes Alfvn (1908-1995). Um dos fenmenos estudados por Nel ficou conhecido como superparamagnetismo, por ser semelhante, em nvel atmico, ao paramagnetismo (magnetismo no espontneo, mas induzido por um campo externo, que ocorre em nvel atmico), mas com supermomentos magnticos (figura 1). O superparamagnetismo ocorre nessas partculas minsculas porque o efeito da energia trmica pode ser relevante, fazendo com que o supermomento magntico de cada partcula mude constantemente de direo.

nada anisotropia uniaxial), e o vetor momento magntico preferiria apontar ao longo desse eixo para sempre se no existissem outras contribuies energticas. Mas elas existem. Para temperaturas diferentes de zero Kelvin (-273C), sempre haver uma contribuio trmica para a energia da partcula, fazendo com que o momento magntico no fique parado, mas tente mudar de posio cerca de 10 bilhes de vezes por segundo. Voltando comparao com a montanha, como se deixssemos uma pulga em um dos vales, dando bilhes de pulinhos por segundo, at eventualmente conseguir saltar para o outro vale. Se a temperatura da partcula for mantida muito baixa (energia trmica muito pequena), a probabilidade de que ela MOMENTO MAGNTICO: salte a barreira de energia tambm ser mnima. A PULGA E A MONTANHA medida que a temperatura sobe, aumenta a chance de ocorrncia do salto (denominado salto termicaSabe-se que o momento magntico total de uma mente ativado). A altura da barreira de energia partcula tem algumas direes preferenciais (eidepende tambm do tamanho da partcula magntixos fceis de magnetizao), decorrentes de diferenca: quanto maior for esta, mais dificuldade o motes contribuies energticas presentes na partcumento magntico ter para pular o obstculo la. Isso ocorre porque o momento magntico, ao energtico. girar, encontra uma ou vrias barreiras energticas A fsica estatstica permite colocar essa situao mais difceis de ultrapassar. como uma pessoa em termos matemticos. Assim, pode-se definir o que, para atravessar um terreno montanhoso, precitempo de relaxao (t), que, em sa subir e descer montanhas essncia, o tempo mdio que a quanto maior a montanha, mais partcula leva para passar de um energia ser necessria. bvio estado de equilbrio a outro (de que, de novo por razes enerum vale a outro), revertendo o gticas, em uma situao de equisupermomento magntico. O temlbrio o momento prefere ficar em po mdio para o salto pode ser algum vale, no meio das montaFigura 3. Ka Constante de anisotropia, O tempo mdio calculado por uma frmula (figunhas (mnimo local da energia que varia de material para para que ocorra ra 3) que evidencia a relao potencial) ou fora da rea montamaterial e depende ainda um salto, exponencial com o volume e a nhosa (mnimo absoluto). de eventuais tenses mecnicas ou tempo temperatura. Vamos examinar o caso mais e da forma da partcula de relaxao (t), Para altas temperaturas ou parsimples, onde em funo do ngu dado por uma KB Constante de Boltzmann, frmula que tculas muito pequenas, o tempo lo de rotao h dois vales idnticonstante universal que evidencia de relaxao (t) muito menor que cos, separados por uma barreira relaciona a energia cintica a relao qualquer tempo de observao ou energtica (figura 2). Nesse caso, mdia das partculas de um gs exponencial medida (tm). O momento magnh apenas um eixo onde a energia com a temperatura desse gs com o volume (V) mnima (propriedade denomitico, nesse caso, parece estar com- 4 e a temperatura (T)
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Figura 2. A variao da energia potencial de uma partcula magntica com anisotropia uniaxial (um eixo de fcil magnetizao) pode ser avaliada em funo do ngulo (q) entre o supermomento magntico (m) e esse eixo. Na situao mostrada no grfico, existem dois mnimos de energia (os vales), em 0 e 180, e uma barreira energtica (a montanha), que a partcula deve atravessar para saltar de um vale a outro (salto termicamente ativado)

Gravao e leitura
O princpio da gravao e leitura magntica relativamente simples. Na gravao magntica convencional, a gravao e a leitura so realizadas atravs de um cabeote indutivo, formado por um material magntico doce com um enrolamento (bobina) para o sinal de corrente eltrica. O cabeote escreve a informao em um meio magntico de gravao (fita ou disco) em movimento. Os bits transies entre regies magnetizadas em sentidos opostos so escritos atravs da aplicao de pulsos de corrente eltrica (positiva ou negativa) bobina os pulsos so os sons e imagens convertidos em ondas eltricas por microfones e cmeras. O mesmo cabeote serve para ler a informao: os sinais magnticos que ele sente, enquanto a fita gravada se move sob ele, induzem minsculas correntes na bobina sensora, e estas diretaFigura 5. mente relacionadas velocidade reO sistema atual de lativa do cabeote e ao tamanho do gravao bit so amplificadas e processae leitura das, permitindo reproduzir o som ou magnticas, a imagem originais (figura 5). usado por Hoje, discos magnticos comerexemplo em fitas ciais podem guardar mais de 50 cassete megabits por centmetro quadrado e em discos de (Mbits/cm2), e espera-se muito brecomputador, vemente atingir densidades de at permite mais de um gigabit por centmetro ao cabeote escrever quadrado (j existem prottipos de informaes laboratrio de at 1,8 Gbits/cm2, reao manter corde na poca da redao deste arou inverter tigo). A tecnologia envolvida muia orientao dos momentos to delicada, pois altas densidades magnticos de bits exigem cabeas de leitura e (setas gravao muito prximas ao disco. vermelhas) A velocidade relativa entre o disco e de partculas a cabea da ordem de 160 km por do meio hora (com esta a apenas 50 nm dade gravao, e ler as quele). como se um avio tivesse informaes que voar a uma altura de poucos gravadas milmetros do cho, sem toc-lo. reconhecendo Para aumentar a densidade de as orientaes bits preciso superar desafios na (sem alter-las) fabricao do material magntico

Figura 4. Os esquemas mostram o papel fundamental do tempo de medida (tm) para definir se uma partcula superparamagntica ou no: uma mesma partcula pode estar no estado bloqueado se o tempo de medida for muito rpido (A) ou no estado superparamagntico se a medio demorar mais (B)

pletamente livre (salta muitas vezes de um mnimo para outro durante a medida). Diz-se, ento, que o sistema est no estado superparamagntico. Se a temperatura baixa o suficiente, ou as partculas so um pouco maiores, t torna-se maior que tm. Nessa situao, o momento magntico fica parado em um vale durante a medida, e o sistema est em um estado conhecido como bloqueado. Isso mostra a importncia do tempo de medida: sem levar em conta esse tempo no se pode dizer se uma partcula superparamagntica ou no ou seja, uma partcula pode parecer bloqueada em uma medio, mas basta aumentar o tempo de medida at um valor apropriado para observar a reverso (figura 4). Em situaes normais, as medies magnticas so feitas com tempo de medida de 100 segundos, o que permite caracterizar para qual tamanho uma partcula ser ou no superparamagntica a uma dada temperatura. Um exemplo simples pode dar uma idia dos nmeros e tempos envolvidos. Uma partcula esfrica de cobalto com 68 de dimetro tem um tempo de relaxao (t) de apenas um dcimo de segundo. Durante uma medio simples (tm de 100 s) de um conjunto dessas partculas, haveria muitas reverses do momento magntico. Mas se o volume de cada partcula for aumentado para apenas 90 , o valor de t passa para 3,2 109 segundos (ou cerca de 100 anos). Ou seja, o momento fica to estvel que demora em mdia 100 anos para sofrer uma reverso (mesmo dando 10 bilhes de pulos por segundo). Esses nmeros variam de material para material e dependem tambm da forma das partculas e do seu nvel de tenso mecnica, mas em geral a variao do tamanho da partcula provoca alteraes bruscas no tempo de relaxao. Por isso, o limite para a miniaturizao de um sistema magntico basicamente o limite superparamagntico, pois partculas magnticas muito pequenas no ficam estveis, por conta da desordem de origem trmica. Isso tem grande importncia, por exemplo, em sistemas de armazenamento de informaes, como a memria dos computadores (ver Gravao e leitura magnticas).

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a magntica
duro do disco (que deve manter a informao gravada ao longo dos anos) e do material magntico doce da cabea (que escreve e l a informao), e no desenho geral do sistema, para minimizar atritos e evitar colises. Partculas finas de xido de ferro, s vezes com adio de cobalto, foram muito utilizadas como o magneto permanente do disco de gravao. Hoje, porm, a maioria dos discos de computador feita de filmes metlicos, em geral de ligas base de cobalto, com menos de 100 nm de espessura. Filmes finos de metais magnticos so usados nos cabeotes, e a maioria deles do tipo indutivo. Nos ltimos anos, porm, uma nova tecnologia vem crescendo: os cabeotes ativos, em geral baseados na mudana da resistividade eltrica de alguns materiais na presena de campos magnticos (magnetorresistncia). Cabeotes magnetorresistivos lem um bit , ao passar por ele, porque a presena do campo magntico altera sua resistncia eltrica. Essa tecnologia pode ajudar a aumentar a densidade de informao nos discos. Constatouse recentemente que a magnetorresistncia muito maior em certos materiais nanomtricos que em materiais convencionais, propriedade batizada de magnetorresistncia gigante. Entre tais materiais esto

estruturas complexas de filmes muito finos e materiais granulares constitudos de partculas magnticas nanomtricas imersas em metais comuns (cobre, prata, ouro). Outra tecnologia importante, a gravao magneto-ptica, pode atingir densidades de bits muito elevadas, pois os bits so gravados perpendicularmente ao plano do filme magntico. Essa gravao realizada revertendo-se a magnetizao em certos pontos atravs do aquecimento do material por um feixe laser. Um filme magneto-ptico tpico tem cerca de 25% de trbio, 65% de ferro e 10% de cobalto. A leitura feita com um laser de baixa intensidade e com base no efeito Kerr polar, fenmeno em que a direo e o sentido da magnetizao local (no filme) alteram em alguns dcimos de grau o plano de polarizao do feixe refletido. Provavelmente por conta do enorme mercado que depende da tecnologia de gravao e leitura magntica, progressos significativos foram obtidos nos ltimos anos. A densidade de informao que um disco rgido pode armazenar aumentou cerca de um milho de vezes de 1960 at os dias atuais, e os avanos continuam. Inmeros pesquisadores j trabalham com a meta de 15,5 Gbits/cm2, mas h muitas barreiras a superar. S com melhorias na tecnologia atual (filmes otimizados e sensores magnetorresistivos), espera-se alcanar logo 1,5 Gbits/cm2. Mas para avanos

maiores h limitaes na densidade superficial (em funo do limite superparamagntico, da separao entre o cabeote e o meio e da sensibilidade da leitura), nas taxas de leitura e gravao (dependentes da velocidade do cabeote e do meio) e na eletrnica de processamento do sinal. Entre as tecnologias que podem vir a ser o futuro da gravao magntica esto: (1) meios magnticos com anisotropia muito alta, o que permitiria reduzir o tamanho dos gros sem preocupao com o limite superparamagntico; (2) gravao ptica em campo prximo, uma complexa tecnologia que, ao reduzir o tamanho do foco, aumenta a densidade de informao; (3) uso de redes ordenadas de nanopartculas de mesmo formato e tamanho (que poderiam ser termicamente estveis at o tamanho de 10 nm), inseridas em uma matriz no-magntica. Essa ltima tecnologia, conhecida como discos magnticos qunticos, poderia levar a discos com densidades de at 160 Gbits/cm2 e teria diversas vantagens sobre os sistemas convencionais, mas para ancan-la preciso resolver muitos problemas relacionados com a gravao e leitura nessas nanoestruturas. Outro campo que promete revolucionar o atual conceito de gravao e leitura magntica de dados diz respeito ao controle de certas propriedades do eltron. At hoje todos os componentes eletrnicos s usam uma propriedade dos eltrons: a carga. Mas a descoberta da magnetorresistncia gigante, em 1988, abriu a possibilidade de controlar outra propriedade, o spin. Isso levou a uma srie de idias e prottipos baseados nas propriedades de correntes eltricas com eltrons que tenham apenas uma direo de spin. Essa nova tecnologia de ponta conhecida como eletrnica de spin, ou spintrnica. J existem prottipos de transistores e at memrias comerciais no-volteis com essa tecnologia.

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FOTO DE FBIO C. S. DA SILVA E DANIEL UGARTE (LNLS)

Sugestes para leitura

BARTHLMY, A.; FERT, A.; MOREL, R. & STEREN, L. Giant steps with tiny magnets, in Physics World, v. 7 (n 11), p. 34, 1994. DAVIES, H. Ultrafine alloys make their mark, in Physics World, v. 7 (n 11), p. 40. KRYDER, M.H. Datastorage technologies for advanced computing, in Scientific American (Outubro de 1987). LIVINGSTON, J.D. Driving force: the natural magic of magnets, Cambridge (Estados Unidos), Harvard University Press, 1996. REZENDE, S.M. A fsica de materiais e dispositivos eletrnicos, Recife, Editora da UFPE, 1996. SPELIOTIS, D.W. Magnetic recording beyond the first 100 years, in Journal of Magnetism and Magnetic Materials, v. 193, p. 29, 1999.

Figura 6. Nanocristais (reas mais escuras, ao centro) formados pelo aquecimento, at a temperatura certa, de um material inicialmente amorfo (Fe86B6Zr7Cu1) esses nanocristais so gros de ferro, em uma matriz amorfa ferromagntica

Figura 7. Esquema que ilustra a complexidade de um material nanocristalino genrico, com partculas finas de tamanhos e eixos fceis de magnetizao diferentes

O FUTURO DOS MATERIAIS FEITOS DE NANOPARTCULAS

At agora examinamos o comportamento do momento magntico de uma partcula nanoscpica, em funo do seu tamanho e da temperatura. Tais partculas, porm, no aparecem na natureza isoladas, mas sempre em aglomeraes, seja em slidos (os slidos granulares) ou em meios lquidos (os ferrofluidos). Nos slidos, a matriz que abriga os gros magnticos pode ser isolante ou condutora, cristalina ou amorfa, e pode conter mais de uma fase de diferentes tipos de materiais (figura 6). Assim, as propriedades fsicas dos sistemas formados por nanomagnetos podem ser modificadas de acordo com o interesse cientfico ou tecnolgico especfico. As propriedades desses sistemas so muito mais complexas que as de apenas uma partcula, pois nesse caso preciso considerar a contribuio de milhes e milhes de partculas de diferentes tamanhos e formas, alm das interaes entre elas. Quando tais partculas esto prximas o suficiente, o campo magntico gerado por uma pode ser sentido por outras, assim como um m pode afetar outro em sua vizinhana. As interaes entre as partculas de um sistema magntico nanoscpico (figura 7) so investigadas hoje por muitos grupos de pesquisa ao redor do mundo. Como foi dito, os momentos magnticos de cada tomo somam-se para formar um supermomento. Quando esses gros nanomtricos formam um slido, fazem com que esse material apresente uma srie de propriedades inusitadas, entre elas o superparamagnetismo e a magnetorresistncia gigante. Alm disso, novos materiais compostos de partculas nanomtricas tm grande potencial para uso na produo de ms ainda mais poderosos, magnetos doces com menores perdas energticas e microssensores magnticos mais eficientes. H uma infinidade de aplicaes: diagnstico mdico, catlise qumica, sistemas de aplicao de medicamentos e pigmentos em pinturas e cermicas, entre outras. Tudo isso indica que as partculas finas magnticas tm, na era nanotecnolgica, um papel muito importante, tanto na cincia quanto na tecnologia. O interesse cientfico est nos comportamentos intrigantes dos materiais feitos com tais partculas, pois seu estudo pode ajudar a entender diversos fenmenos magnticos. Do ponto de vista tecnolgico, as aplicaes j citadas abrem portas para outras em diversos campos do conhecimento, da medicina computao, sem contar as possibilidades que surgiro a partir dos resultados das pesquisas em andamento sobre o assunto. n

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