UNIVERSIDA CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS QUIMICA ORGANICA III Tema: Autor: "La Reaccin de Cannizaro"

Andrs Rodrguez.

Carrera: Qumica. 1. Fundamento Terico 1.1. Teora La reaccin de Cannizzaro es un proceso qumico de dismutacin (auto oxidacin-reduccin) de los aldehdos que no poseen hidrgenos unidos a un carbono alfa, en presencia de lcalis concentrados para dar una mezcla equimolecular del alcohol y el correspondiente cido carboxlico. Por ejemplo, el benzaldehdo produce alcohol benclico y benzoato sdico, en presencia de hidrxido sdico. En este tipo de reaccin una molcula es reducida al alcohol que le corresponde, y la segunda molcula se ve oxidada a un cido carboxlico. Cuando los aldehdos no tienen hidrgenos alfa, la reaccin de Cannizzaro se dar por tratamiento con una base fuerte. Cuando se aaden bases diluidas a los compuestos carbonlicos (aldehdo o cetonas), se producir -hidroxialdehdos o - hidroxicetonas por una reaccin de condensacin aldlica. Si el aldehdo o la cetona, no posee hidrgenos alfa, la condensacin aldlica no podr producirse. En cambio, si esos aldehdos que no tienen hidrgenos sufren una auto oxidacinreduccin en presencia de una base concentrada, se produce concretamente una mezcla equimolecular del alcohol y el cido carboxlico correspondiente. En el caso del benzaldehdo se conseguira un cido benzoico que es una sustancia blanca, slida, cristalina (p.f. 122C) ligeramente soluble en agua a temperatura ambiente (0.2 g/100 g a 20C, 2.2 g/100 g a 75C); y el alcohol benclico, el cual es una sustancia lquida, sin color, y algo soluble en agua. Los aldehdos alifticos, como el formaldehido o el trimetilacetaldehdo, experimentan la reaccin de Cannizzaro al igual que los aldehdos arlicos alifticos (como el benzaldehdo) siempre y cuando los compuestos carbonlicos no tengan hidrgenos en alfa.

1.2.

Reacciones y mecanismos:

1.2.1. Reaccin
O O CHO Na H OH H

NaOH 2

1.2.2. Mecanismo de la reaccin El mecanismo del proceso de auto-oxidacin-reduccin descrito anteriormente implica la transferencia de ion hidruro desde el intermedio de reaccin, resultante del ataque de -OH al carbonilo, hasta una segunda molcula de aldehdo. A continuacin se indican los pasos del mecanismo: 1. Ataque nuclefilo del hidroxilo al carbono carbonlico

2. Formacin de un dianin

3. Transferencia de un hidruro del dianin a un aldehdo sin alterar

4. Formacin de un alcxido y de un anin carboxilato

5. Protonacin por neutralizacin con cido

2. Metodologa experimental 2.1. Materiales y equipos Material

Erlenmeyer (matraz) de 250 mL con Kitasatos tapn Vaso de precipitados Bchner Embudo cnico Placa calefactora Filtro de plieques Rotavapor

2.2.

Reactivos y Sustancias
Reactivos Benzaldehdo NaOH
NaHSO3 (disolucin) Na2CO3 (10%) Cloruro de metileno HCl concentrado Na2SO4 anhidro

Cantidad 10 ml 9g

Observaciones corrosivo corrosivo solvente txico corrosivo

2.3.

Procedimiento

Colocar en un erlenmeyer (matraz de 250 ml) 10 ml de benzaldehdo, junto a 9 gramos de hidrxido sdico, previamente disuelto en unos 5 ml de agua. Seguidamente, tapar el erlenmeyer con la mezcla utilizando un tapn de corcho, de manera que quede bien cerrado y comenzamos a agitar el matraz de manera fuerte y constante hasta que veamos que inicia a aparecer un slido blanco y algo de lquido transparente. Luego se aade la suficiente cantidad de agua como para

poder disolver el slido que se ha formado en el interior, que ser benzoato sdico. La solucin resultante al disolver el slido, se pasa a travs de un embudo de decantacin para poder trabajar con ella y separarla, haciendo lavados de cloruro de metileno, extrayendo un total de tres porciones de unos 15 ml cada una, de cloruro de metileno. Las dos fases formadas en el embudo de decantacin las separamos y guardamos. Los restos orgnicos (lo que hemos extrado), lavamos con NaHSO3 a un 10% (2x20 ml) y Na2CO3 (1x20 ml). Despus pasamos a la fase de secado, la cual la realizaremos sobre Na2SO4, y seguidamente pasaremos a filtrar y evaporar al rotavapor, destilando al vaco. Finalmente se calcula el rendimiento del alcohol. Para identificar puede realizarse el test Lucas, y caracterizar el anillo aromtico, en el cido benzoico podemos caracterizar el anillo aromtico En el caso de la capa acuosa alcalina que surgir en la primera de las extracciones, la acidificaremos utilizando HCl, lo que llevar a la precipitacin del cido benzoico, formndose un slido blanco cuando enfriamos la mezcla. Seguidamente, pasamos a filtrar la mezcla a travs de la succin lavando con agua repetidas veces. El cido benzoico lo pasamos a un vaso de precipitado, al cual le aadiremos agua y pasaremos a calentar hasta que llegue a disolverse el producto, para seguidamente filtrarlo en caliente, seguidamente enfriar, y filtrar de nuevo, secando el producto resultante y dejando al aire un tiempo. Finalmente calcularemos en este caso, el rendimiento del cido benzoico.

2.4.

Diagrama de flujo

2.5.

Fichas de seguridad y constantes fsicas de reactivos y productos

BENZALDEHDO [Aceite sinttico de almendra amarga, hidruro de benzolo, aldehdo benclico: C6H5CHO] Masa molecular: 106.12 g/mol ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro amarillo, viscoso y con olor a almendras amargas. PELIGROS QUIMICOS: Se oxida el contacto con aire para formar cido benzoico, es insoluble en agua y reacciona violentamente con oxidantes. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia es nociva por ingestin. EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION: Evitar el contacto con los ojos, la piel o la ropa. PROPIEDADES FISICAS: Punto de ebullicin: 179 C; Punto de fusin: -26 C; Densidad: 1.05 g/cm3 (20 C); Solubilidad en agua: 3.3 g/l (20 C); Presin de vapor: 1.3 hPa (20 C); Punto de inflamacin: 62C; Temperatura de ignicin: 190 C; HIDRXIDO DE SODIO [Sosa caustica, hidrxido sdico: NaOH] Masa molecular: 121.2 ESTADO FISICO; ASPECTO: Liquido azul inodoro. PELIGROS QUIMICOS La sustancia disuelta en agua desprende una considerable cantidad de energa (reaccin exotrmica), por lo que se debe enfriar la solucin. VIAS DE EXPOSICION; Irrita los ojos y la piel. Por ingestin es irritante de las mucosas de la boca, garganta, esfago y tracto estomago intestinal. RIESGO DE INHALACION: No inhalar los vapores/aerosoles. EFECTOS DE EXPOSICION: Evitar el contacto con la sustancia. PROPIEDADES FISICAS: Densidad (20C): 1.02 g/cm3; Solubilidad en agua (20C): soluble. BISULFITO DE SODIO [Sulfito de sodio hidrogenado, sulfito de sodio acido.: NaHSO3] Masa molecular: 104,06 ESTADO FISICO; ASPECTO: Solido, Polvo Blanco Olor a bixido de azufre. PELIGROS QUIMICOS: Incompatible con cidos fuertes, Agentes oxidantes fuertes. Forma oxido de azufre por descomposicin y es reactivo con otros xidos. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin y por ingestin. RIESGO DE INHALACION: Nocivo si se inhala, puede ocasionar irritacin de la vas tracto respiratorias y puede causar reaccin alrgica . EFECTOS DE INGESTIN: Nocivo si se ingiere, puede ocasionar la irritacin del sistema digestivo. PROPIEDADES FISICAS: Punto de fusin (se descompone): 288C; Densidad relativa (agua = 1): 1.48; Solubilidad en agua: apreciable (>10%)

CARBONATO DE SODIO [Carbonato sdico anhidro, sosa calcinada, soda ash: Na2CO3] Masa molecular: 105.99 ESTADO FISICO; ASPECTO: Polvo, grnulos color blanco. PELIGROS QUIMICOS: En contacto con cidos libera dixido de carbono. Se produce sosa castica por contacto con la cal y la humedad. VIAS DE EXPOSICION; La sustancia se puede absorber por inhalacin, a travs de las vas respiratorias o contacto con la piel. RIESGO DE INHALACION: Las altas concentraciones de polvo pueden irritar las membranas nasales y el tracto respiratorio. EFECTOS DE EXPOSICION: Irrita la piel, puede causar quemaduras. Irrita los ojos, puede causar dao a la crnea, el dao permanente es improbable. En grandes dosis puede ocurrir irritacin de las mucosas del tracto gastrointestinal. PROPIEDADES FISICAS: Punto de fusin: 851C; Solubilidad en agua: 71 g/L a 0C , 471 g/L a 32C ACIDO CLORHDRICO [Acido muritico, cloruro de hidrgeno (gaseoso), espritu de sal, acido hidroclrico: HCl] Masa molecular: 36.46 ESTADO FISICO; ASPECTO: lquido de color amarillo (por presencia de trazas de fierro, cloro o materia orgnica) o incoloro con un olor penetrante. PELIGROS QUIMICOS Con agentes oxidantes como perxido de hidrgeno, cido selnico y pentxido de vanadio, genera cloro. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacion y por ingestion. RIESGO DE INGESTION: Produce corrosin de las membranas mucosas de la boca, esfago y estmago. Puede presentarse, incluso, colapso respiratorio y muerte por necrosis del esfago y estmago. EFECTOS DE EXPOSICION: El gas causa dificultad para respirar, tos e inflamacin y ulceracin de nariz, trquea y laringe. Exposiciones severas causan espasmo de la laringe y edema en los pulmones y cuerdas vocales. Una exposicin prolongada y repetida puede causar decoloracin y corrosin dental. PROPIEDADES FISICAS: Presin de vapor ( A 17.8 C): 4 atm; Densidad del vapor: 1.27; Densidad del gas (a 0 C): 1.639 g/l; ndice de refraccin de disolucin 1.0 N (a 18 C): 1.34168. SULFATO DE SODIO ANHIDRO [Na2SO4] Masa molecular: 173.2 ESTADO FISICO; ASPECTO: Polvo cristalino blanco. PELIGROS QUIMICOS: En caso de incendio se pueden generar productos de descomposicin peligrosos, tales como monxido y dixido de carbono, humos y xidos de nitrgeno. Mantener alejado de agentes oxidantes y de materiales fuertemente alcalinos o cidos, a fin de evitar reacciones exotrmicas. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin, a travs de las vas respiratorias o contacto con la piel. RIESGO DE INHALACION: La evaporacin a 20C es despreciable; sin embargo se puede alcanzar rpidamente una concentracin molesta de partculas en el aire.

EFECTOS DE EXPOSICION: El contacto repetido o prolongado con el preparado, puede causar la eliminacin de la grasa de la piel, dando lugar a una dermatitis de contacto no alrgica y a que se absorba el preparado a travs de la piel. Las salpicaduras en los ojos pueden causar irritacin y daos reversibles. PROPIEDADES FISICAS: Punto de fusin (se descompone): 288C; Densidad relativa (agua = 1): 2.68 gr/cm3; Solubilidad en agua: Escasa ALCOHOL BENCLICO [Alfa-Hidroxitolueno - Fenilmetanol - Fenilcarbinol Bencenometanol - Alcohol Fenilmetil - Bencenocarbinol: C6H5CH2OH] Masa molecular: 108.134 ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro, olor a fruta agradable - Umbral del olor: 5.5 ppm. PELIGROS QUIMICOS: Incompatible con Agentes Oxidantes, como Perxidos, Percloratos y Nitratos. cidos, como cido Bromhdrico. cido Sulfrico al 58% (reaccin explosiva a 180C). La descomposicin produce monxido de carbono y dixido de carbono. Evitar el calor y las fuentes de ignicin. VIAS DE EXPOSICION; La sustancia se puede absorber por inhalacin en las vas respiratorias, a travs de la piel y por ingestin. RIESGO DE INHALACION: Irritaciones en la nariz y tracto respiratorio. Nocivo. Depresin del sistema nervioso central. Dolor de cabeza. Nuseas y vrtigos. EFECTOS DE EXPOSICION: Irritacin a la piel, efecto anestsico. Irritacin a los ojos, posibilidad de cataratas. Nocivo por ingestin, provoca la depresin del sistema nervioso central, dolor de cabeza, vrtigos, confusin, nuseas, vmitos e incoordinacin. PROPIEDADES FISICAS: Punto de ebullicin: 205.8C; Punto de fusin: -15.3C; Densidad relativa ( = 1.0455); Solubilidad en agua: Moderada solubilidad en Agua (3.5 g por 100 ml de Agua a 20C). Soluble en Alcohol Etlico, Cloroformo, Dietil ter, Acetona y Benceno; Presin de vapor, Pa a 20C: 67; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 4.2; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.002; Punto de inflamacin: 62C ACIDO BENZOICO [cido bencenocarboxlico, carboxibenceno: C6H5COOH] Masa molecular: 122.05 ESTADO FISICO; ASPECTO: Polvo o cristales blancos. PELIGROS QUIMICOS: Es posible la explosin del polvo si se encuentra mezclado con el aire en forma pulverulenta o granular. La disolucin en agua es un cido dbil. Reacciona con oxidantes. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin o por ingestin. RIESGO DE INHALACION: Tos. EFECTOS DE EXPOSICION: Enrojecimiento y sensibilidad en la piel, Su efecto agudo es provocar enrojecimiento y dolor en los ojos. PROPIEDADES FISICAS: Punto de ebullicin: 249.2C; Punto de fusion: 122.374122.376C; Densidad relativa ( = 1.321); Solubilidad en agua: insoluble, es soluble en disolventes orgnicos; Presin de vapor, Pa a 20C: 67; Punto de inflamacin: 121-131C

3. Registro de Datos Experimentales

Reactivos NaOH benzaldehdo Cloruro de metileno NaHSO3 (10%) Na2CO3 4. Clculos

Cantidad 9.00 g 10 ml 15 ml 40 ml 20 ml

5. Aplicaciones de los productos 5.1. Aplicaciones del alcohol benclico

El alcohol benclico es utilizado para formar los steres de los cidos actico, benzoico, y sebcico, y en menor grado por los formados con acido frmico, propinico, butrico, valerinico, cinmico y saliclico. Es muy til como disolvente en las industrias de los cosmticos, las tintas y lacas; disuelve la casena y la gelatina a elevada temperatura y es un ingrediente importante en la preparacin de cementos y resinas resistentes a los cidos. Recientemente, se han preparado ciertos teres con este alcohol para mejorar los textiles. La saponificacin de ciertos compuestos difciles de hidrolizar por hidrxido sdico se facilita efectuando una reaccin en alcohol benclico. Las soluciones de alcohol benclico se han usado para anestesia local, el alcohol puro es antisptico. En forma de pomada o locin se emplea como calmante del prurito. El alcohol benclico tambin sirve para la obtencin del cido fenilactico que es la base para la produccin de la penicilina G y otros productos farmacuticos como la anfetamina y el fenobarbital. Sus usos principales son en qumica analtica, perfumera, microscopa y en sntesis de otros productos

5.2.

Aplicaciones del acido benzoico

El acido benzoico (incluyendo la forma del acido benzoico) se emplea como agente preservante de alimentos, productos farmacuticos y cosmticos, que inhibe la proliferacin de bacterias. Generalmente, este cido conserva los productos alimenticios cidos con un contenido elevado de humedad que no fueron sometidos a elevadas temperaturas durante su preparacin. Esta clase de productos comprenden los jugos de frutas, jarabes, bebidas hechas con fruta, mermeladas, jaleas y compotas, las salsas y encurtidos. En cantidades muy pequeas se utiliza en las pinturas, barnices y lacas para aumentar el brillo de estos revestimientos protectores. Es un ingrediente en la composicin de algunas resinas sintticas usadas en este campo. Es un excelente agente dispersador en la molienda de los pigmentos, pero su uso es escaso frente a sustancias baratas como los cidos grasos. En la industria de los colorantes, es un intermediario en la sntesis del verde de cromo, el azul espritu, el amarillo de alizarina A y el pardo de antraceno. Es un catalizador en la preparacin del azul palo y mordiente en el estampado de tejidos de algodn. 6. Referencias Bibliogrficas Kirk, Raymond; Enciclopedia de Tecnologa Qumica, Editorial UTEHA S.A., 1r edicin en espaol, Mxico, 1961, pg. 115-116, 118, 131, 137-138. Vogel, Arthur; Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Edition, Longman, Londres, 1989, p. 1028, 1029. Google,http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/reaccion-decannizzaro, pgina visitada el 2011-05-31, 19:28. Google,http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/39/ht ml/sec_15.html, pgina visitada el 2011-06-01, 12:30. Google, http://docencia.izt.uam.mx/cuhp/QuimOrgIII/PracLabQO3.pdf, pgina visitada el 2011-06-01, 17:20.