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ESTEQUIOMETRÍA

1. Peso atómico, Peso molecular y Peso equivalente


2. Número de Avogadro, átomo-gramo, mol-gramo, equivalente-gramo.
3. Fórmulas y cálculos de composición.
4. Fórmula empírica y fórmula molecular.
5. Cálculos a partir de las ecuaciones químicas.
6. Relaciones molares, relaciones de masa y relaciones de equivalente-gramo.
7. Reactivo límite.
8. Pureza.
9. Rendimiento.

DEFINICIÓN. - (Del griego stocheion, elemento, y métron, medida) La Estequiometría es


una parte de la química que se ocupa de las relaciones ponderales en las reacciones
químicas.

1. Peso Atómico, mas propiamente “masa atómica” , simbolizado por “A” de un


elemento, es la media de las masas isotópicas, ponderada de acuerdo a la abundancia
en la naturaleza, de los isótopos del elemento. Las masas de los isótopos de un
elemento son determinados experimentalmente comparándolos con la masa del 12C
considerado patrón e igual a 12 uma, (uma= unidad másica atómica).
La siguiente ecuación nos permite calcular la masa atómica de un elemento:

A(E) = {(A)1* (%)1 + (A)2* (%)2 + (A)3* (%)3 * ... }/ 100

Donde: A(E) = peso atómico del elemento E

A = masa relativa al carbono 12 del isótopo respectivo

% = Abundancia porcentual del isótopo respectivo en el elemento en la


naturaleza.

Isótopos. Son átomos de un mismo elemento (igual número atómico= igual número de
protones e igual número de electrones), que difieren en el número de neutrones (diferente
número de masa).

Ejemplo: El silicio presenta tres isótopos, el 28Si, el 29Si y el 30Si con masas respecto al 12C
de 27.977; 28.976 y 29.974, sus abundancias relativas en la naturaleza
respectivamente son: 92.23 %; 4.67 % y 3.10 %
El 28Si con Nº de masa 28, significa que entre protones y neutrones suman 28, y con
respecto al 12C tiene una masa de 27.977 veces la doceava parte de la masa de 12C.
Además, las abundancias muestran que este isótopo es el más abundante entre los
isótopos del Silicio, por lo que el promedio de la masa de los átomos de Si, debe ser
más cercano a la masa de este isótopo, que de los otros.

ASi = (0.9223 x 27.977) + (0.0467 x 28.976) + (0.0310 x 29.974) = 28.085


Que significa que los átomos de Si en promedio son 28.085 más pesados que la
doceava parte de la masa del 12C.
Pesó molecular, más propiamente “masa molecular” simbolizado por PM, es la media
ponderada de las masas de las moléculas de las sustancias, que pude calcularse,
sumando las masas atómicas de sus constituyentes multiplicado por su respectivo
subíndice.

Ejemplo: La masa molecular del ácido sulfúrico (H 2SO4) será la suma de 2 veces la masa
atómica del H, más la masa atómica del S y más 4 veces la masa atómica del O.

PM = 2x1.0 + 32 + 4x16 = 98

Este número significa que una molécula de ácido sulfúrico es en promedio, 98 veces
más pesada que la doceava parte del 12C.

Peso equivalente de una sustancia es la masa unitaria de combinación. Es decir, si se


considera al H como referencia, el peso equivalente “pe” de una sustancia es aquella
capaz de combinarse directa o indirectamente con una (A H = 1) unidad de masa de H.

La pe puede calcularse dividiendo la masa atómica o la masa molecular entre su


respectiva valencia. (pe = A / v; pe = PM / v).

Pe del O es 16/2 = 8, lo que significa que 8 unidades de masa de O se puede combinar


con 1 unidad de masa de H. (así está en el agua, 8 g de O se combina con 1 g de H).

Valencia de una sustancia se entiende como su capacidad de combinación, en este


caso el oxígeno de valencia 2 tiene la capacidad de combinarse con 2 Hidrógenos.
La valencia de ácidos puede considerarse como el número de H sustituidos.
La valencia de los hidróxidos sería igual al número de OH- sustituidos.
La valencia de las sales no redox, sería igual al número de cargas positivas o negativas
sustituidas.
La valencia de una sustancia redox sería igual al número de electrones ganados o
perdidos.
Nota.- El A, el PM y el pe son números adimensionales porque son masas relativas a la
masa del 12C. El pe además del A o del PM depende de la valencia, y la valencia
depende de la reacción en que participa la sustancia.

2. Número de Avogadro o constante de Avogadro. - Es el número de átomos de


Carbono-12 que hay en 12 gramos de carbono 12, a este número también se lo llama
“mol “ y es igual a 6.02214199 x 10 23 mol-1 = NA , con frecuencia lo redondeamos a
6.022 x 1023
Es decir:
1 mol de C = 6.022 x 1023atomos de C = 12.011 g
1 mol de O = 6.022 x 1023 átomos de O = 15.9994 g de O
Y también: 1 mol de H2O = 6.022 x 1023moléculas de H2O = 18 g
1 mol de H2SO4 = 6.022 x 1023 moléculas de H2SO4 = 98 g
Atomo-gramo, simbolizado por at-g de un elemento es igual a la masa de un mol del
elemento. Es decir es igual al peso atómico expresado en gramos.
Mol-gramo o mol es el PM de una sustancia expresado en gramos.
Equivalente-gramo simbolizado por eq-g, es el “pe” expresado en gramos.

3. Fórmulas y cálculos de composición. Fórmula es la representación simbólica de una


sustancia, que expresa la constitución de dicha sustancia, es decir la relación de
átomos en una molécula, como ser: H2SO4 fórmula del ácido sulfúrico que indica que
una molécula está constituida por 2 átomos de H, uno de S y 4 de O.
(NH4)2SO4 fórmula del sulfato de amonio que indica que una molécula contiene 2 at de
N, 8 at de H, un at de S y 4 at de O.
Esta constitución es frecuente expresarlo en una relación de masas de cada
componente, a lo que comúnmente se llama composición. Esta composición en
términos relativos a 100 partes en masa de la sustancia, se conoce como composición
porcentual.

Ejemplo. La composición porcentual del ácido sulfúrico sería:

% H = (1 x 2g / 98 g) x 100% = 2.04 %
% O = (4x16 g / 98 g) x 100 % = 65.31 %
% S = 100 % - 2.04 % - 65.31 % = 32.65%

La composición también es aplicable a mezclas como por ejemplo una muestra de


carbón vegetal contiene 85 % de C, 2 % de S, 5 % de SiO 2 y el resto humedad.

4. Fórmula Empírica y Fórmula molecular . - En situaciones se desea averiguar, de qué


sustancia se trata aquella que tenemos en la mano, se empieza averiguando su
fórmula empírica y luego su fórmula molecular, y muchas veces ya podríamos darnos
por satisfechos. Una fórmula empírica es aquella que indica, qué elementos
constituyen a esa sustancia y la proporción mínima entre ellos. Como HO es la fórmula
empírica del agua oxigenada, o HC es la fórmula empírica del etino o del benceno (C 2H2
; C6H6).
Fórmula Molecular, es la fórmula que expresa la relación verdadera de átomos en una
molécula.

Ejemplo. - Fórmula molecular Fórmula empírica

Acetileno C2H2 CH
Benceno C6H6 CH
1Buteno C4H4 CH
agua H2O H2O
Agua oxigenada H2O2 HO
Para calcular la fórmula empírica se necesita conocer la composición másica, que nos
da un análisis cuantitativo. Para la fórmula molecular se requiere además el peso
molecular, que también se puede determinar experimentalmente. El cálculo consiste
en determinar los subíndices de la fórmula.

Ejemplo.- El reporte de un laboratorio químico indica que una sustancia contiene 17.09
% de Mg; 37.93 % de Al y 44.98 % de O, sabiendo que las masas atómicas son
respectivamente 24.31 ; 26.98 y 16.00: Calcular la fórmula empírica de la sustancia.
Resolución:
En 100 g de la sustancia existe 17.09 g de Mg; 37.93 g de Al y 44.98 g de O.
Para hallar la fórmula se debe encontrar los subíndices que expresan la relación de
moles de los elementos, como ser : MgxAlyOz ,siendo x el número de moles o at-g
de Mg, y y z los números de moles de Al y O respectivamente.
Se calcula de la siguiente manera:

X = 17.09 g de Mg / 24.31 g de Mg/mol de Mg = 0.703 mol de Mg /0.703 = 1


Y = 37.93 g de Al / 26.98 g de Al/mol de Al = 1.406 mol de Al /0.703 = 2
Z = 44.98 g de O / 16.0 g de O/mol de O = 2.812 mol de O /0.703 = 4

Como los subíndices deben ser números enteros, para esto se dividen todos entre el
menor y luego si es necesario se redondea al entero más próximo (entendiéndose que
el redondeo sería una corrección de los datos experimentales). O se multiplican por
cierto factor, talque se aproximen a un entero.
En este caso resulta 1, 2 y 4. Y la fórmula empírica sería: MgAl2O4

Ejemplo. Si la fórmula empírica de una sustancia es CH y su peso molecular es 78.


¿Cuál será la fórmula molecular?

El peso molecular nos da una idea del tamaño de la molécula, este tamaño se
determina multiplicando un número de veces (F) la fórmula empírica que es la mínima:

F = PM / pfe = Peso molecular / peso de la fórmula empírica

F = 78 / 13 = 6

Entonces la fórmula molecular será 6 veces la fórmula empírica= 6(CH) = C6H6

5. CÁLCULOS A PARTIR DE LAS ECUACIONES. –


En una ecuación química, los reactantes entre sí, guardan una relación de cantidades
entre ellos, lo mismo que con los productos, es decir no hay componentes
independientes, todos están relacionados entre sí. (Ley de Proust)

Los números relativos de moléculas de reactivos y productos se indican mediante los


coeficientes de las fórmulas que representan a las moléculas.
Por ejemplo, la combustión del amoniaco en oxígeno se representa mediante la
ecuación química ajustada:

4 NH3 + 3 O2 → 2 N2 + 6 H 2O
4 moléculas 3 moléculas 2 moléculas 6 moléculas
Ó 4 moles 3 moles 2 moles 6 moles

La ecuación nos indica que por cada 4 moles de amoniaco que reaccionan, lo hacen
con 3 moles de oxígeno y se forman 2 moles de nitrógeno y 6 moles de agua.

Gracias a esta relación de moles podemos, por ejemplo, determinar los moles de O 2
necesario para que reaccione 10 moles de amoniaco.
Podemos hacerlo mediante una regla de tres simple, pero mejor mediante los factores
de conversión (o factor unitario), de la siguiente manera:

3 moles de O 2
Nº de moles de O2 = 10 moles de NH3 x = 7.5 moles de O 2
4 moles de NH 3
Esta relación molar en muchos casos no es tan práctica, porque, por ejemplo, en
laboratorio no se dispone de balanzas que midan la cantidad de sustancia en moles,
sino en gramos o kilogramos… etc. Por esta razón conviene traducir estas relaciones
molares a relaciones másicas, es decir, expresados en algunas unidades de masa, (g,
Kg, TM,…), de la siguiente manera:

4 NH3 + 3 O2 → 2 N2 + 6 H2O
4 moles 3 moles 2 moles 6 moles
68 g 96 g 56 g 108 g

Puesto que, por ejemplo, 4 moles de amoniaco equivalen a 4 veces la masa de un mol,
y un mol de amoniaco es igual a su peso molecular expresado en gramos (17 g), por
tanto 4 moles x 17g/mol = 68 g de NH 3, de la misma manera con los otros
componentes de la ecuación. De esto, se interpreta que por cada 68 g de amoniaco
que reacciona, lo hace con 96 gramos de oxígeno, y se formará 56 g de N 2 y 108 g de
agua, (esto mismo decía la antigua Ley de Proust pero en forma más rudimentaria).

Ejemplo de aplicación. - ¿Cuántos gramos de oxígeno reaccionarán con 10 gramos de


amoniaco?

Calculamos de la misma manera:

Nº de gramos de O2 = 10 g de NH3 x ( 96 g de O2 / 68 g de NH3 ) = 14.12 g de O2

La relación en equivalentes -gramo (eq-g), desde el punto de vista de su definición, de


ser la masa unitaria de combinación, sería:

un eq-g de amoniaco reacciona con un eq-g de oxígeno (Ley de Richter)

un eq-g de NH3 = 17 g/ 3, Donde 17 es el PM y 3 el Nº de e perdidos o valencia al pasar


a N2.

Un eq-g de O2 = 32 g / 4, Donde 32 es su peso molecular y 4 es su valencia por haber


ganado 4 electrones al pasar a O2- en el agua.

Por tanto: 1 eq-g de NH3 reacciona con 1 eq-g de O2


17/3 g 32 /4 g

Si multiplicamos por 12 estas cantidades, no varía la proporción, y resultaría:

68 g de NH3 reacciona con 96 g de O 2

Que es la misma relación de masas obtenidas a partir de la relación molar.

6. Reactivo Límite. - Una reacción química muchas veces no es cuantitativa, es decir no


reaccionan completamente los reactivos para formar los productos, por lo que queda
algo de reactivos que no puede convertirse en producto, y muchas veces uno de los
reactivos es más caro que el otro (económicamente hablando), por lo que conviene
que el reactivo caro no se pierda y se convierta todo en producto, para lograr este
objetivo se coloca exceso del otro reactivo mejorando así, la conversión del reactivo
caro. Y la reacción química concluye cuando se acaba el reactivo caro o limitante,
quedando el exceso del otro reactivo sin reaccionar.
Ejemplo.- En la reacción de combustión del amoniaco, el amoniaco obviamente debe
ser el reactivo limitante, y el oxígeno el reactivo en exceso. Suponiendo un exceso de
O2 del 50 %, cuanto de oxígeno se debe colocar a reaccionar con 10 moles de
amoniaco?

Para 10 moles de amoniaco se requiere 7.5 moles de O2


más un exceso de 50 % ó 3.75 moles de oxígeno, por razones prácticas, sabiendo que
estos 3.75 moles de O2 no reaccionaran, pero ayudan a que los 10 moles de NH 3
reaccionen.
En resumen, por cada 10 moles de amoniaco, se debe agregar (7.5 + 3.75= 11.25)
11.25 moles de O2

7. Pureza. –Las sustancias participantes en una reacción química, no son 100 % puras,
como se sobre entiende en una ecuación química, por lo que cuando se tiene que
medir las cantidades de estas, se debe considerar las impurezas que contienen, pues
con ellas incluidas se debe medir.
Ejemplo. - Si el amoniaco de la reacción considerada tuviera una pureza del 60 % y
necesitamos medir 10 g de amoniaco, debemos medir incluidos sus impurezas que son
40 %, (es decir 4 gramos), por lo que habrá que medir 14 g del amoniaco impuro.

8. Rendimiento. - En la práctica, no ocurre lo que en la ecuación química se presenta,


como en el ejemplo anterior, según la ecuación, a partir de 4 moles de amoniaco y 3
moles de oxígeno se espera que se produzca 2 moles de nitrógeno y 6, de agua. En la
realidad no ocurre esto, sino, se obtiene menos o mucho menos del producto
esperado, por diversas razones prácticas, como que la reacción no es completa, (algo
de reactantes no reacciona), existen reacciones secundarias (los reactantes en parte se
transforman en otros productos secundarios, diferentes al producto esperado), o hay
pérdidas de reactantes o productos a lo largo del proceso. Todos estos factores se
expresan con este término denominado Rendimiento que expresa la relación de la
cantidad de producto obtenido respecto a la cantidad de producto esperado
teóricamente por 100%.
cant . de producto real
R= cant . de producto teórico x 100 %

Ejemplo. - Si en el proceso anterior el rendimiento fuera del 95 %, por cada 4 moles de


amoniaco y exceso de oxígeno ¿Cuánto de nitrógeno se obtendría?

Cantidad de nitrógeno teórico = 2 moles, Rendimiento = R = 95 %

Cantidad de N2 real = (95 % x 2 moles ) / 100 % = 1.9 moles de N 2

Nota. - La cantidad de producto real es siempre menor a la cantidad teórica.

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