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CÁTIONS

Os cátions encontram-se divididos em cinco grupos analíticos de acordo


com suas similaridades. Cada grupo, com exceção daquele constituído pelos
íons Na+, K+ e NH4+, possui um reagente precipitante que forma compostos
insolúveis com todos os cátions do grupo e que por esse motivo recebe o nome
de reagente de grupo.
Essa classificação foi proposta inicialmente pelo alemão K. R. Fresenius,
considerado o pai da análise qualitativa. Ele publicou vários métodos de análise
que resultaram na separação sistemática dos cátions e que constituem a base
dos esquemas de separação usados nos cursos de Química Analítica
Qualitativa.
Alguns autores adotaram a mesma classificação, porém, com uma
seqüência inversa à proposta por Fresenius: grupo I, Ag+, Pb2+ e Hg22+; grupo
IIA, Hg2+, Pb2+, Bi(III), Cu2+ e Cd2+; grupo IIB, As(III), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn2+ e
Sn4+; grupo III, Fe3+, Al3+, Cr3+, Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+; grupo IV, Mg2+, Ba2+, Ca2+
e Sr2+; grupo V, Na+, K+ e NH4+. É nessa seqüência que se baseia a separação
dos cátions de uma amostra que contém em sua composição elementos de
todos os grupos.

• Grupo I

Propriedades

Sódio: Os sais de sódio são de coloração branca tipicamente solúveis


em água. Em solução aquosa são quimicamente inertes e não são reduzidos a
seus íons matálicos. O hidróxido de sódio é muito solúvel em água e é uma
fonte muito comum de íons OH-. Os sais de sódio frequentemente cristalizam
como hidratos.

Potássio: As propriedades gerais dos sais de potássio são similares as


do sódio. São geralmente brancos e solúveis em água. O hidróxido de potássio
é uma base muito forte.
Amônio: Embora o íon amônio não seja um cátion metálico, seus pais
possuem propriedades semelhantes ás dos metais alcalinos e são geralmente
incluídos neste grupo no esquema de análise qualitativa. Seus sais são de
coloração branca e solúveis em água.

Identificação

Sódio

Nas reações com acetato de zinco e uranila há a formação de um


precipitado amarelo claro cristalino de NaZn(UO2)2(C2H3O2)9 . 9H2O, que indica
a presença de sódio na solução que pode ser confirmado com o teste de
chama.

Potássio
A identificação dos íons de potássio pode ser feita atravez de sua
precipitação com o cobaltonitrito de sódio.

Íons potássio em solução não muito diluída formam com o íon


perclorato, um precipitado branco, cristalino, de perclorato de potássio.

Amônio

O íon amônio forma com o cobaltonitrito de sódio um precipitado


amarelo, cujas características são idênticas ao formado com o íon potássio.

Ao adicionar-se uma base forte á uma solução de íons amônio é liberado


o gás NH3.

• Grupo II

Propriedades
Magnésio: Os íons magnésio apresentam-se incolores em soluções,
seus sais são de caráter iônico brancos ou incolores, a menos que esteja
presente um ânion colorido. O hidróxido de magnésio é um de seus compostos
menos solúveis. A alta solubilidade de muitos compostos de magnésio é
atribuída ao pequeno tamanho do íon Mg2+, o que favorece a sua hidratação.

Cálcio: O cálcio é o elemento mais abundante dos metais alcalinos


terrosos. Seus compostos menos solúveis são os carbonatos e oxalatos. Os sai
de cálcio dão à chama do bico de Bünsen uma coloração vermelho-tijolo.

Estrôncio: O estrôncio como pode se esperar de sua posição na tabela


periódica, possui propriedades intermediárias entre o cálcio e o bário. Seus
sais dão à chama do bico de Bünsen uma coloração vermelho-carmim.

Bário: O Bário é o elemento mais pesado desses quatro elementos e


seus íons são muito tóxicos. O cromato de bário é um dos compostos menos
encontrados na análise qualitativa. Os sais de bário emprestam uma coloração
verde à chama do bico de Bünsen.

Todas as soluções dos íons desse grupo são incolores e seus sais
apresentam caráter iônico e são brancos ou incolores, a menos que esteja
presente um ânion colorido. Embora solúveis em água, os nitratos de estrôncio
e bário podem ser precipitados pela adição de ácido nítrico concentrado.

Os íons dos metais alcalinos terrosos não hidrolisam significativamente


em soluções e seus íons são bivalentes. Os hidróxidos de cálcio, estrôncio e
bário são bases fortes.

Identificação

Magnésio

Íons magnésio reagem com solução de carbonato de amônio, dando


origem a um sal básico, branco, gelatinoso, de composição variável

Quando se adiciona uma solução de fosfato básico de sódio a uma


solução contendo íons magnésio tamponada com hidróxido de amônio-cloreto
de amônio, há a formação de um precipitado branco cristalino de
MgNH4PO4.6H2O

Cálcio, estrôncio e bário

Soluções contendo íons de Ca2+, Sr2+ ou Ba2+ quando tratadas com


solução de carbonato de amônio dão origem a formação de precipitados
brancos de CaCO3, SrCO3 e BaCO3 respectivamente, que quando aquecidos
se tornam gradativamente cristalinos.

Os íons bário formam com o cromato um precipitado amarelo de


cromato de bário, BaCrO4 neste meio, porém, solúvel em ácidos fortes. Os íons
Sr2+ e Ca2+ não precipitam nas condições em que foi feita a reação.

• Grupo II

Propriedades

Cobalto: O cobalto forma compostos no estado de oxidação +2 (cobaltoso)


e +3 (cobáltico). No estado +2 ele forma sais simples estáveis e no estado +3
forma sais complexos estáveis. Seus sais são coloridos, sendo que os
cobaltosos são de cor avermelhado ou azul, dependendo do grau de hidratação
e de outros fatores. Os íons complexos cobálticos apresentam uma grande
variedade de cor.

Níquel: O níquel forma compostos em diversos estados de oxidação, mas


os seus compostos mais comuns ocorrem no estado +2 (niqueloso). Os sais
hidratados de níquel são de cor verde.

Manganês: O manganês forma compostos nos estados de oxidação +2,


+3, +4, +6 e +7, sendo mais comuns os estados +2, +4 e +7. Os compostos de
manganês no estado +7 (permanganatos) são fortes agentes oxidantes e
coloridos. Os compostos de manganês no estado +2 (manganosos) são
agentes redutores.

Crômio: O crômio forma compostos nos estados de oxidação +2, +3 e +6;


os estados +3 e +6 são os compostos mais importantes. Compostos de crômio
+6 (cromatos e dicromatos), são fortes agentes oxidantes. O hidróxido de
crômio +3 (hidróxido crômico) é anfótero. Os compostos de crômio +2
(compostos cromosos) são fortes agentes redutores. Todos os sais de crômio
são coloridos.

Alumínio: O alumínio forma compostos somente no estado de oxidação


+3. Seu hidróxido é anfótero, sendo uma substância gelatinosa de cor branca
possuidora de um grande poder de adsorção. Soluções contendo o íon Al3+ são
incolores.

Zinco: O zinco forma compostos somente no estado de oxidação +2.


Seu hidróxido, como os de Cr3+ e Al3+, é anfótero. O zinco, como o cádmio,
pertence ao grupo 2B da tabela periódica, e forma com amônia o íon
complexo Zn(NH3)42+.

Identificação

Cobalto

Os compostos de cobalto [usar Co(OH)2] formam pérolas azuis com


Bórax. Aqui, quantidades grandes de níquel , que dá uma cor marrom,
interfere. A cor se produz tanto na chama oxidante quanto na redutora.

Níquel

Mediante procedimento análogo ao crômio, desenvolve-se aqui uma


pérola de cor marrom devido à formação do metaborato de níquel, Ni(BO2)2, na
chama oxidante e de cor cinza na chama redutora devido à formação de níquel
metálico.
Alumínio

A presença de Al3+ pode ser confirmada somente pela formação do


precipitado gelatinoso, Al(OH)3, solúvel em excesso de NaOH, que se
reprecipita com adição lenta de HCl ou HNO3.

Pelo fato do Al(OH)3 ser um precipitado gelatinoso, finamente dividido,


sua presença quando suspenso em solução não é fácil de detectar.
Centrifugando-se porém, ele irá aparecer no fundo do tubo de ensaio como um
precipitado esbranquiçado, opaco e com aspecto de “geléia”.

ÂNIONS

Os ânions também podem ser classificados em grupos. No entanto, isso


não é tão usual porque, ao contrário dos cátions, não há uma separação
sistemática para eles. A classificação dos ânions é baseada em reações que
ocorrem em meio ácido diluído na presença ou ausência de Ag +. Essa
classificação é apresentada na Tabela 2.

Os ânions do grupo I são aqueles que se decompõem em solução ácida


diluída, originando gases. Nessa condição, CO32- gera CO2, NO2- se decompõe
em NO e NO2, S2- forma H2S e SO3- e S2O32- dão origem a SO2. Os ânions do
grupo II são aqueles que precipitam com Ag+ em meio ácido, enquanto que os
do grupo III precipitam com Ag+ em meio neutro. O grupo IV não possui um
reagente de grupo. Como pode ser observado na Tabela 2, alguns ânions
pertencem a mais de um grupo. Em uma análise de ânions, o grupo no qual
cada um desses aparecerá vai depender da seqüência adotada para a
realização dos testes de identificação. Se, por ex., uma amostra contendo
todos os ânions apresentados na Tabela 2 for primeiramente acidificada, todos
os ânions pertencentes ao grupo I serão eliminados e na seqüência,
obviamente, eles não precipitarão com Ag+. Por outro lado, se o meio não for
acidificado, esses ânions não serão eliminados e precipitarão como sais de
prata. Os ânions C2H3O2- , NO2- e SO42- são classificados como pertencentes ao
grupo III. No entanto, esses ânions só precipitarão como sais de Ag+ se a
concentração dos mesmos em solução exceder 5 mg mL-1, concentração
relativamente alta. Por esse motivo, C2H3O2- e SO42- também são classificados
no grupo IV11.

Atualmente, os principais ânions geralmente estudados nos cursos de


Química Analítica Qualitativa são: F-, Cl-, Br-, I-, SO42-, NO3-, NO2-, CO32-, PO43-,
C2H3O2- e S2-.

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