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TERMODINAMICA

Física

Benítez Domínguez Gustavo


Isaac
Tabla de contenido
Introducción..............................................................................1
Escalas de temperatura...........................................................3
Capacidad calorífica.................................................................4
Leyes de la Termodinámica.....................................................5
Primera Ley de la Termodinámica......................................................5
Segunda ley de la termodinámica......................................................6
Tercera ley de la termodinámica........................................................7
Aplicaciones de la termodinámica............................................8
Flujos de energía en procesos industriales........................................8
Termodinámica molecular para algunas aplicaciones en
biotecnología......................................................................................9
Modelamiento termodinámico y evaluación de algunos sistemas de
aluminio-silicatos................................................................................9
Termodinámica del desarrollo de los sistemas energéticos con
aplicaciones a máquinas térmicas y organismos vivientes..............10
Aplicación de la termodinámica continúa a la fraccionación de
polímeros..........................................................................................10
Termodinámica de producción de energía a partir de biomasa.......11
Evaluación de un sistema de refrigeración usando la termodinámica
endoreversibles................................................................................11
Cálculo numérico en 3-D de las velocidades de generación de
entropía local en un compresor de etapas radial..............................12
Aportaciones y conclusión......................................................13
Bibliografía..............................................................................14

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Introducción

La termodinámica es la rama de la física que hace foco en el estudio de los


vínculos existentes entre el calor y las demás variedades de energía. Analiza, por
lo tanto, los efectos que poseen a nivel macroscópico las modificaciones de
temperatura, presión, densidad, masa y volumen en cada sistema.
La termodinámica a base de calor y fuerza logra estudiar distintos fenómenos que
ocurren en el espacio donde vivimos y son más comunes de lo que pensamos ya
que muchas cosas en la antigüedad y aún en la actualidad ocupan estos principios
para operar o funcionar.
Se hablara de las tres leyes de la termodinámica así como de algunas de sus
aplicaciones, escalas de temperatura y la capacidad calorífica.

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Escalas de temperatura
Es un hecho comprobado experimentalmente que todos los gases a baja presión
presentan un comportamiento muy similar. Por ello se utiliza el termómetro de gas
a volumen constante como un sistema termométrico independiente del gas
elegido. La figura adjunta esquematiza este termómetro. El volumen del gas se
mantiene constante ajustando el mercurio con el tubo en forma de U de manera
que se encuentre siempre en el mismo punto de la rama en contacto con el gas.
La presión se mide entonces a partir de la diferencia de altura h entre las dos
ramas, P = Pa + ρgh y es la variable termométrica.

La escala de temperaturas del gas ideal se elige a partir de la siguiente ecuación:


Θg.i. (P) = 273,16 lím Ppta→0 P Ppta
donde Ppta es la presión del gas cuando el termómetro se encuentre en equilibrio
térmico con un sistema a la temperatura del punto triple del agua (aquel estado en
que coexisten las fases sólidas, liquida y gaseosa).
Sin embargo, la forma más universal de definir una escala de temperaturas surge
a partir del Segundo Principio de la Termodinámica, es la escala absoluta de
temperaturas y en ella la temperatura del punto triple del agua vale Tpta = 273,16
K. Esta escala también se denomina Kelvin y es la unidad de temperatura en el
S.I. Existe otra escala muy utilizada habitualmente que es la Celsius que se define
como:
t(oC) ≡ T(K) − 273,15

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donde 273,15 es la temperatura de fusión del hielo a la presión de 1,013 bar.
Obsérvese que la escala Kelvin y la Celsius no son iguales pero sus incrementos
sí, es decir, ∆t(oC) = ∆T(K).
El Principio Cero permite introducir la temperatura y demuestra que para sistemas
hidrostáticos en equilibrio termodinámico debe existir entre las variables P, V y T
una relación funcional del tipo: f(P, V, T) = 0 que se denomina ecuación empírica
de estado. La determinación de una ecuación concreta para un sistema particular
no es objeto en sí de la Termodinámica, si no que se obtiene experimentalmente
en el laboratorio o por medio de métodos microscópicos.

Capacidad calorífica
La capacidad calorífica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energía
calorífica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio
de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energía
necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada
sustancia, (usando el SI). Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho
cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor.
Puede interpretarse como una medida de inercia térmica. Es una propiedad
extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino también de
la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es característica de un
cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorífica del agua de una
piscina olímpica será mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad
calorífica depende además de la temperatura y de la presión.
La capacidad calorífica no debe ser confundida con la capacidad calorífica
específica o calor específico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la
capacidad de un cuerpo «para almacenar calor, y es el cociente entre la capacidad
calorífica y la masa del objeto. El calor específico es una propiedad característica
de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorífica.

Calor específico:
El calor específico es la cantidad de calor que se necesita por unidad de masa
para elevar la temperatura un grado Celsius. La relación entre calor y cambio de
temperatura, se expresa normalmente en la forma que se muestra abajo, donde c
es el calor específico. Esta fórmula no se aplica si se produce un cambio de fase,
porque el calor añadido o sustraído durante el cambio de fase no cambia la
temperatura.

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El calor específico del agua es 1 caloría/gramo °C = 4,186 julios/gramo °C que es
más alto que el de cualquier otra sustancia común. Por ello, el agua desempeña
un papel muy importante en la regulación de la temperatura. El calor específico
por gramo de agua es mucho más alto que el de un metal, como se describe en el
ejemplo agua-metal. En la mayoría de los casos es más significativo comparar los
calores específicos molares de las sustancias.
De acuerdo con la ley de Dulong y Petit, el calor específico molar de la mayor
parte de los sólidos, a temperatura ambiente y por encima, es casi constante. A
mas baja temperatura, los calores específicos caen a medida que los procesos
cuánticos se hacen significativos. El comportamiento a baja temperatura se
describe por el modelo Einstein-Debye para el calor específico.

Leyes de la Termodinámica
Primera Ley de la Termodinámica

Es una adaptación para la termodinámica de la ley de conservación de la energía.


Se define la energía interna del sistema, E, como su energía respecto del SR del
centro de masa. El trabajo necesario para cambiar el estado de un sistema aislado
depende únicamente de los estados inicial y final, y es independiente del método
usado para realizar el cambio. Por tanto, existe una función de estado que
identificamos como la energía interna. El trabajo realizado sobre el sistema es W.

Por tanto, el cambio de la energía interna durante una transformación adiabática


es ∆ E = W. El sistema también puede variar su energía sin realizar trabajo
mecánico, se transfiere de otra forma, como calor. Definición de calor: La cantidad
de calor Q absorbido por un sistema es el cambio en su energía interna que no se
debe al trabajo.

La conservación de energía será: ∆ E = Q + W. Si realizamos variaciones


cuasiestáticas (p.ej., de volumen) escribiremos: δ W = - p dV. Si movemos el
pistón muy rápido el gas no hará trabajo sobre el pistón y δ W → 0 aunque varíe el
volumen. Usamos d para una diferencial (propia) que depende sólo del cambio de
estado. Usamos δ para indicar una diferencial (impropia) que también depende del
proceso usado para cambiar el estado.

Por tanto se escribe: d E = δ Q + δ W

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Podemos expresar la primera ley en palabras diciendo: Todo sistema
termodinámico en un estado de equilibrio, tiene una variable de estado llamada
energía interna cuyo cambio en un proceso diferencial está dado por la ecuación
antes escrita.
La primera ley de la termodinámica se aplica a todo proceso de la naturaleza que
parte de un estado de equilibrio y termina en otro. Decimos que si un sistema está
en estado de equilibrio cuando podemos describirlo por medio de un grupo
apropiado de parámetros constantes del sistema como presión, el volumen,
temperatura, campo magnético y otros la primera ley sigue verificándose si los
estados por los que pasa el sistema de un estado inicial (equilibrio), a su estado
final (equilibrio), no son ellos mismos estados de equilibrio. Por ejemplo podemos
aplicar la ley de la termodinámica a la explosión de un cohete en un tambor de
acero cerrado.
Hay algunas preguntas importantes que no puede decir la primera ley. Por
ejemplo, aunque nos dice que la energía se conserva en todos los procesos, no
nos dice si un proceso en particular puede ocurrir realmente. Esta información nos
la da una generalización enteramente diferente, llamada segunda ley de la
termodinámica, y gran parte de los temas de la termodinámica dependen de la
segunda ley.

Segunda ley de la termodinámica.

Las primeras máquinas térmicas construidas, fueron dispositivos muy eficientes.


Solo una pequeña fracción del calor absorbido de la fuente de la alta temperatura
se podía convertir en trabajo útil.
Aun al progresar los diseños de la ingeniería, una fracción apreciable del calor
absorbido se sigue descargando en el escape de una máquina a baja temperatura,
sin que pueda convertirse en energía mecánica. Sigue siendo una esperanza
diseñar una maquina que pueda tomar calor de un depósito abundante, como el
océano y convertirlo íntegramente en un trabajo útil. Entonces no sería necesario
contar con una fuente de calor una temperatura más alta que el medio ambiente
quemando combustibles. De la misma manera, podría esperarse, que se diseñara
un refrigerador que simplemente transporte calor, desde un cuerpo frío a un
cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse trabajo exterior.
Ninguna de estas aspiraciones ambiciosas viola la primera ley de la
termodinámica. La máquina térmica sólo podría convertir energía calorífica
completamente en energía mecánica, conservándose la energía total del proceso.
En el refrigerador simplemente se transmitiría la energía calorífica de un cuerpo
frío a un cuerpo caliente, sin que se perdiera la energía en el proceso. Nunca se

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ha logrado ninguna de estas aspiraciones y hay razones para que se crea que
nunca se alcanzarán.
La segunda ley de la termodinámica, que es una generalización de la experiencia,
es una exposición cuyos artificios de aplicación no existen. Se tienen muchos
enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales hacen destacar un aspecto
de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre sí.
Clausius la enuncio como sigue: No es posible para una máquina cíclica llevar
continuamente calor de un cuerpo a otro que esté a temperatura más alta, sin que
al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensación). Este enunciado
desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que éste implica que
para transmitir calor continuamente de un objeto frío a un objeto caliente, es
necesario proporcionar trabajo de un agente exterior.
Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se encuentran en
contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo frío. En este caso, la segunda ley
elimina la posibilidad de que la energía fluya del cuerpo frío al cuerpo caliente y
así determina la dirección de la transmisión del calor. La dirección se puede
invertir solamente por medio de gasto de un trabajo.

La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles. Por ejemplo, el
enunciado de Clausius específicamente elimina una inversión simple del proceso
de transmisión de calor de un cuerpo caliente, a un cuerpo frío. Algunos procesos,
no sólo no pueden regresarse por sí mismos, sino que tampoco ninguna
combinación de procesos pueden anular el efecto de un proceso irreversible, sin
provocar otro cambio correspondiente en otra parte.

Tercera ley de la termodinámica.

En el análisis de muchas reacciones químicas es necesario fijar un estado de


referencia para la entropía. Este siempre puede escogerse algún nivel arbitrario de
referencia cuando solo se involucra un componente; para las tablas de vapor
convencionales se ha escogido 320F. Sobre la base de las observaciones hechas
por Nernst y por otros, Planck estableció la tercera ley de la termodinámica en
1912, así: “la entropía de todos los sólidos cristalinos perfectos es cero a la
temperatura de cero absoluto.
Un cristal “perfecto” es aquel que está en equilibrio termodinámica. En
consecuencia, comúnmente se establece la tercera ley en forma más general,

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como: “La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende
a cero a medida que la temperatura tiende a cero”.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el cálculo
de las entropías absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las
ecuaciones apropiadas para determinar la dirección de las reacciones químicas.
Una interpretación estadística de la tercera ley es más bien sencilla, puesto que la
entropía se ha definido como:
En donde k es la constante de Bolzmall es la probabilidad termodinámica. En vista
de la anterior disertación, la tercera ley equivale a establecer que: cuando 0.
Esto significa que sólo existe una forma de ocurrencia del estado de energía
mínima para una sustancia que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los cálculos basados en la
tercera ley no están desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los
casos es posible explicar el desacuerdo sobre la base de que la sustancia no es
“pura”, esto es, pueda haber dos o más isótopos o presentarse moléculas
diferentes o, también, una distribución de no equilibrio de las moléculas. En tales
casos hay más de un estado cuántico en el cero absoluto y la entropía no tiende a
cero.

Aplicaciones de la termodinámica.

La termodinámica es uno de los campos del conocimiento que más aplicaciones


prácticas tiene, en especial en el campo de la ingeniería y las ciencias exactas. En
esta sección se presenta a los lectores una serie de documentos que describen
aplicaciones diversas de la termodinámica en distintas áreas (procesos
industriales, polímeros, bio-tecnología, alimentos, etc.).

Flujos de energía en procesos industriales


El concepto de energía es definido y aplicado a procesos industriales. El estudio
discute el significado de la selección de la definición de eficiencia, limitaciones del
sistema y definición del problema. Se presentan los flujos de energía para una
planta de acero, así como para una fábrica de papel y pulpa. El estudio establece
los flujos de energía en los procesos, y elabora las pérdidas de energía. Para
propósitos de coparación, se describe el sistema de calentamiento de espacio
sueco empleando él con-cepto de energía.

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Termodinámica molecular para algunas aplicaciones en biotecnología
Una aplicación particular de la termodinámica molecular se relaciona con la
separación de proteínas acuosas por precipitación selectiva. Para este propósito,
se necesitan diagramas de fase; para construirlos, se necesita entender, no
solamente la naturaleza cuantitativa de la fase de equilibrio de las proteínas
acuosas, sino también las fuerzas moleculares cuantitativas entre las proteínas en
solución. Se muestran algunos ejemplos para mostrar como las fuerzas proteína
puede calcularse o medirse, para producir un potencial de fuerza media, y como
ese potencial se emplea luego junto con un modelo de termodinámica estadística
para establecer un equilibrio líquido y líquido cristal. Tal equilibrio no solamente es
útil para los procesos de separación, sino también para entender enfermedades
como el mal de Alzheimer, las cataratas en los ojos, y anemia, las cuales parecen
ser causadas por aglomeración de proteínas.

Modelamiento termodinámico y evaluación de algunos sistemas de aluminio-


silicatos
Los sistemas de aluminosilicatos son de gran interés para los científicos de
materiales y geoquímicas. El conocimiento termodinámico de estos sistemas es
útil en las industrias del acero y la cerámica, y para entender los procesos
geoquímicas. Una aproximación popular y eficiente para obtener un conjunto de
datos termodinámicos auto consistente es la llamada CALPHAD; acopla
información de diagramas de fase y datos termodinámicos con la asistencia de
modelos computarizados. La aproximación CALPHAD se aplica en esta tesis para
el modelamiento termodinámico y las evaluaciones de los sistemas CaO-Al 2O3-
SiO2, MgO-Al2O3-SiO2 and Y2O3-Al2O3-SiO2 y sus subsistemas.
Se emplea el formalismo de energía de com-puesto para todas las fases de
solución, incluyendo mulita, YAM, spinel y halita. En particular, se aplica el modelo
iónico de dos subentramados para la fase de solución líquida. Basada en
investigaciones experimentales recientes y en estudios teóricos, se introduce una
nueva especie, AlO2-1 al modelo líquido Al2O3. Así, el modelo líquido
correspondiente al un sistema ternario Al 2O3-SiO2-M2Om tiene la fórmula (Al+3,
M+m)P (AlO2-1,O-2, SiO4-4,SiO20)Q, donde M+m permanece para Ca+2, Mg+2 o Y+3.
Este modelo supera la dificultad existente por tanto tiempo de suprimir la laguna
de la miscibilidad de líquidos en los sistemas ternarios originados a partir de
Al2O3 libre durante las evaluaciones. Se evalúa críticamente toda la información
disponible y experimental actualizada, y finalmente se logra un conjunto de datos
termodinámicos auto consistente.

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Se puede emplear la base de datos junto con el software para minimización de la
energía de Gibbs para calcular cualquier tipo de diagrama de fase y todas las
propiedades termodinámicas. Se presentan varios diagramas de fase, secciones
isotérmicas, y propiedades termodisecciones isotérmicas, y propiedades
termodinámicas, y se comparan con los datos experimentales. Se llevan a cabo
todos los cálculos y optimizaciones de procesos empleando el paquete de
software Termo-Calc.

Termodinámica del desarrollo de los sistemas energéticos con aplicaciones a


máquinas térmicas y organismos vivientes
Los límites termodinámicos están expresados en términos de cambio de energía
clásicos y un mínimo residuo de energía disipada, o alguna extensión incluyendo
penalidad por tiempo.
Se consideran procesos con transferencia de calor y masa que ocurren en un
tiempo finito y con equipo de dimensión finita. Estos procesos incluyen calor y
operaciones de separación, y se encuentran en intercambiadores de calor y masa,
redes térmicas, convertidores de energía, unidades de recuperación de energía,
sistemas de almacenamiento, reactores químicos, y plantas químicas. El análisis
del autor está basado en la condición que, para hacer útiles los resultados de los
análisis termodinámicos en ingeniería económica, es el límite termodinámico, no la
eficiencia termodinámica máxima, el que debe ser superado para requerimientos
de proceso prescritos.
Una parte creativa de este trabajo perfila una aproximación general de la
construcción de “variables de Carnot” como controles adecuados. Modelos
endoreversibles, de velocidad finita incluyen pérdidas irreductibles mínimas
causadas por resistencias térmicas al potencial de energía clásico. Se formulan
funciones de trabajo extremo (extremum), las cuales incorporan producción de
entropía mínima residual, en términos de estados iníciales y finales, duración total,
y (en procesos discretos) número de etapas.

Aplicación de la termodinámica continúa a la fraccionación de polímeros


En los años 1990’s, la termodinámica continua había sido recientemente
desarrollada y aplicada al equilibrio líquido de soluciones de polímeros
polidispersas. Emplea la función de distribución continua en las ecuaciones
termodinámicas para alcanzar un tratamiento conciso y conveniente de sistemas
polidispersos. Este artículo presenta la aplicación de termodinámica continua a
procedimientos sucesivos de fraccionamiento de polímeros ba-sados en
diferencias de solubilidad.

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El método es luego aplicado para describir la columna de fraccionamiento Baker
Williams.
Finalmente, se emplea para modelar fraccionamiento continuo de polímeros que
parte el polímero en dos partes que pueden ser fraccionadas nuevamente

Termodinámica de producción de energía a partir de biomasa


No es común para los investigadores involucrados en el procesamiento de
biomasa para combustibles afirmar que hay billones de toneladas de
“biodesechos” allí afuera, listos para ser recogidos cada año, y procesados,
proporcionando en efecto una fuente casi libre, abundante ambientalmente
benigna de energía para la humanidad.
Los autores defienden que los ecosistemas (los hogares de la Tierra) son las
redes intrínsecamente unidas de la vida que no conocen el concepto de residuo
(Capra, 1996; Patzek, 2004). Por ello, “biodesecho” es una clasificación ingenieril
de partes de animales y plantas sin utilizar en un proceso industrial. Este concepto
humano obsoleto es completamente ajeno a los ecosistemas naturales, los cuales
deben reciclar su material completamente para sobrevivir (Odum, 1998; Patzek,
2004). La remoción excesiva de “biodesechos” le roba a los ecosistemas
nutrientes y especies vitales, y los degrada irreversiblemente (ver Georgescu-
Roegen, 1971; Odum, 1998; Patzek, 2004 para una discusión más detallada).

Evaluación de un sistema de refrigeración usando la termodinámica


endoreversibles
El uso de la termodinámica endoreversibles para evaluar el comportamiento de un
sistema de refrigeración por compresión mecánica de vapor. Se describe la
obtención del coeficiente de operación del ciclo de Carnot de refrigeración
endoreversibles (COPCE), en el que se consideran las irreversibilidades externas
asociadas a la transferencia de calor. Con los valores de presiones y temperaturas
obtenidos experimentalmente en un sistema de refrigeración por compresión
mecánica de vapor, se calcularon, a) el coeficiente de operación real (COPR), b) el
Coeficiente de Operación de Carnot reversible (COPC) y c) el Coeficiente de
Carnot endoreversibles (COPCE).
Se hizo la comparación de estos resultados y la conclusión es, que el COPCE, es
el parámetro que debe usarse para establecer los límites teóricos del
comportamiento de la operación de los sistemas de refrigeración, y no el COPC,
como tradicionalmente se ha hecho.

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Cálculo numérico en 3-D de las velocidades de generación de entropía local en
un compresor de etapas radial
Es este último, se observó un régimen de estancamiento (stall) radial, con una
región de bloqueo que oscilaba entre las dos paredes laterales. Los flujos
secundarios del rotor influyen en el régimen del difusor, y algunas de las
inestabilidades del difusor parecen estar cerradas a algo de las grandes
estructuras de flujo inestables detectables en el rotor. Se computa localmente la
velocidad de generación de entropía, para evaluar si y donde puede ser mejorado
el diseño. Los resultados obtenidos confirman que los mapas de generación de
entropía (tanto en espacio como en tiempo) proporcionan a los diseñadores
información detallada e inequívoca acerca de las causas de las irreversibilidades
de flujo intrínsecas.

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Aportaciones y conclusión
Comprendimos que la termodinámica se utiliza día a día en nuestras vidas por eso
es muy importante, la importancia de estos procesos termodinámicos en nuestro
entorno y como estos afectan el medio en que vivimos y de allí presentar
alternativas de mejoramiento en la conservación del ambiente.

Comprendemos que la temperatura no es energía sino una medida de esta y  que


es la sensación de la diferencia de calor de los diferentes cuerpos.

El calor es lo que hace que la temperatura aumente o disminuya así mismo


comprendemos que el calor es una transferencia ente dos cuerpos que se puede
asociar al movimiento de los átomos

Comprendimos y analizamos las dos leyes de la termodinámica que ocupamos día


a día en nuestras vidas manejo de la primera ley que nos habla de la ley de la
conservación de la energía, y la segunda ley de la entropía nos suena extraño
pero a lo largo de lectura y comprensión vimos que es un sistema cerrado y que
no esté en equilibrio, que tiende a aumentar con el tiempo, hasta alcanzar el
equilibrio.
Al final de lo visto podemos concluir con que la termodinámica es fundamental
para nuestro vivir hoy en día ya que en base a ella tenemos máquinas y aparatos
que funcionan con calor y fuerza.

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Bibliografía
Rodriguez, J. A. (s.f.). INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA .
S´anchez, P. A. (2010). F´ısica I.
Zemansky, Mark W. (1985). Calor y termodinámica. Madrid: McGraw-Hill.

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