QUÍMICA FÍSICA

TEMA 7: Mecánica Cuántica y Estructura Atómica

1) Introducción
- El conocimiento de la estructura electrónica nos permite interpretar las
semejanzas y diferencias entre los elementos químicos.
- Las moléculas son átomos entre sí para formar una estructura más compleja y
con propiedades distintas a las de sus constituyentes, que requieren de un
intercambio energético que se conoce como REACCIÓN QUÍMICA.

2) Átomo
- Posee un Núcleo de Neutrones y
Protones (con carga positiva) y una
Corteza de Electrones (con carga
negativa).
– En los átomos la carga total es
neutra al ser el número de protones
y el de electrones el mismo, este
número viene marcado por el
número “Z”.
– Cada átomo viene caracterizado
por:
– Nombre
– Número Atómico (Z), el número
de protones.
– Número Másico (A), que es la media ponderada entre todas las especies
del mismo átomo que existen.
– Número Neutron (N) que junto con el Z, de protones da la masa del
átomo mediante la siguiente fórmula:
N+Z= A
– Los átomos no son una estructura tan perfecta, en ocasiones se pueden dar
versiones de átomos pero con diferentes características, por ejemplo, los
ISÓTOPOS, que son átomos pesados, es decir con la misma carga de
protones pero con una mayor cantidad de neutrones (mismo número atómico
y
 diferente número másico), por ejemplo:

3) La luz
La luz es una radiación electromagnética que se puede entender desde dos puntos de
vista, se la puede analizar según su trayectoria comportamiento como una onda con
los siguientes parámetros:
a. Longitud de Onda. (λ=c/v = (h x c)/∆E )
b. Frecuencia.
c.Amplitud.
d. Velocidad.
O bien como un contínuo
de partículas llamadas
fotones.

4) Energía cuantizada y Fotones.

Max Planck postuló que las emisiones de energía se hacían como paquetes en
forma de fotones, luego esta emisión no es continua, así los átomos no pueden
absorber o emitir cualquier valor de energía, sino valores concretos; la energía de
cada paquete, se expresa mediante la siguientes fórmula:

∆E = h x ν; siendo “h” la cte de Planck, la cual vale 6,626 x 10⁻³ ⁴ j x s.

 5) El modelo atómico de Bohr.
Desde finales del siglo XVII cuando se hablaba de la teoría atómica se plantearon
sucesivos modelos que explicaban a los átomos, uno de los últimos fue el de Bohr, el
cual se resume en estos 3 postulados:
1º: “los electrones giran en torno al núcleo en ORBITAS estacionarias sin
emitir energía”.

2º: “ los electrones sólo pueden girar en aquellas órbitas para las cuales
su momento angular sea un múltiplo entero de h/2π.

Masa (e-) x velocidad x radio (órbita) = (h/2π)x(n)(nº cuántico principal)

3º: ”si un electrón pasa de una órbita más externa a una órbita más
interna la diferencia de ambas energías se torna en radiación
electromagnética”.
Es decir, mientras un electrón se mueve en su órbita no emite energía, si
se mueve de una más externa a otra más interna la ENERGÍA SE
DESPRENDE (-) y si lo hace de una más interna a otra más externa la
ENERGÍA SE ABSORBE.
E2-E1 = h x v
Los electrones se disponen en diversas órbitas circulares que determinan niveles de
energía, esta teoría predice los radios de esas órbitas para un átomo hidrogenoide:
r(n) = n²a(0)
Siendo a(0) una constante cuyo valor es de 0,53Amstrong (53pm).
En resumen el modelo atómico de Bohr para un átomo de hidrógeno es el siguiente

También nos deja calcular la velocidad del electrón en esas órbitas y la energía, que si
se produce un salto como atracción nuclear confinando al electrón en una órbita “n”,
esa energía será negativa y su valor descenderá a :
E(n)= -Rh/n²; donde Rh equivale a 2,18x10⁻¹⁸ J siendo una cte f(masa y q [e-])
En conclusión, la energía de un salto entre diferentes niveles de un electrón se
expresa mediante la siguiente fórmula:
∆E = E(final)-E(inicial) = Rh x [(1/n²i)-(1/n²i)]

6) Teoría de De Broglie
Si analizamos esta teoría desde un punto de vista macroscópico parece obvia, sin
embargo, desde la Mecánica Cuántica esto cambia
Luz como Onda - Velocidad característica.
- REFLEXIÓN
- REFRACCIÓN
- DIFRACCIÓN
Luz como Continuo de Partículas - Cantidad de movimiento.
- Capacidad fotoeléctrica, es decir, capaz
de excitar electrones provocando su
desprendimiento del material sobre el que
inciden los fotones.

Luz según la Teoría de De Broglie - Una partícula en movimiento lleva

asociada una onda, “una partícula de masa
m que se mueve a una velocidad v puede
presentarse y comportarse como una
onda de longitud de onda λ”.

masa x velocidad= p = (h/λ)

Cuanto mayor es la capacidad de movimiento menor es la long de onda (relación

inversa) y mayor será la frecuencia.

Por ejemplo, compara la long de onda de un electrón (masa= 0,91096 x 10 ⁻ ³ ⁰ kg) que
se mueve a una velocidad de 10⁶m/s, con la de un coche de masa 1300 Kg a una
velocidad de 105 Km/h.

Electrón; m x v = p; (0,91096 x 10⁻ ³⁰ kg) x (10⁶m/s) = 0,91x10 ⁻² ⁴ Kg m/s

h/ λ = p ; (6,626 x 10⁻³⁴ j x s.)/0,91x10⁻²⁴ Kg m/s.
Λ = 7,28x10⁻¹⁰ m

Camión: m x v = p; 1300 Kg x 105 Km/h x (1000m/1Km) x (1h/3600s)= 37916,67Kgm/s

h/ λ = 1,75 x 10⁻³⁸ m.
¿porqué salen estos resultados?
Como se puede ver, la masa del camión es notablemente superior a la del electrón, es
por ello que su cantidad de movimiento es mayor también, por lo cual su longitud de
onda es sensiblemente menor.

7) Heisenberg
Este premio Nobel introdujo un nuevo enunciado en la MC
“es imposible medir simultáneamente y con total precisión el valor de la posición y la
cantidad de movimiento de una partícula”; le precisión para medir las cosas es limitada
y ese límite lo marca la constante de Planck.
Esto viene reglado por la siguiente función:
∆x (x) ∆px ≥ h/4π (= ħ/2; ħ= h/2π)

Donde gradiente de X supone el factor de la posición (aunque puede ser en 3D).

Gradiente de px es la indeterminación de la cantidad de movimiento y h es PLANCK

Por ejemplo,
calcula la indeterminación de la medida simultánea de velocidad del electrón, cuya
masa es de (9,1096 x 10⁻³¹ Kg).

∆x (x) ∆px = ∆x (x) ∆(mv) ≥ h/4π ; (h/ 4π ∆x) ≥ 5,27 x 10⁻ ²³ Kg m /s.

luego si, m x v es p, p/m será la velocidad, con todas las mierdas de gradientes y eso
para vamos básicamente es para eso;

∆v ≥ ∆(mv) /m ≥ [(5,27 x 10⁻²³ Kg m/s) / (9,1096 Kg)] x (3600/1000)

=2,1x10⁸ Km/h

Lo cual nos dice que aun con una precisión muy grande (0,01Å), la indeterminación de
esta velocidad es del mismo orden o incluso mayor que las velocidades típicas de estas
partículas.

8) Schrödinger
Para explicar el comportamiento de la luz como una onda es necesario integrar su
régimen de movimiento dentro de una función analizable, da la casualidad que las ondas
suelen adecuarse a variaciones de las funciones periódicas Seno y Coseno.

Así una onda como éstas se propaga en una dirección “x” con una velocidad “v”, una
longitud de onda “ λ” y amplitud de onda (A), tiene esta función:

f(x,t) = A x(función periódica seno o coseno) [(2π/λ) x (x-vt)]

pero en muchas ocasiones es
preferible obtener una ecuación
independiente del tiempo,
obteniendo una ecuación a partir de
la general;
f(x,t) = ψ(x) x ø(t)
Una de sus soluciones es:

ψ(x)= A x sen (kx)

Frente a la Mecánica Clásica, la Mecánica Cuántica es sobre todo probabilística con un

aparato matemático más desarrollado, de esta manera llegamos a la
ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER, H x ψ = E x ψ, donde H es el operador Hamiltoniano
(operador de Energía mecánica) y E es la energía de los estados cuánticos permitidos,
siendo ψ la expresión de la función de onda que de por sí no tiene sentido, lo que sí lo
tiene es su cuadrado.
La ecuación de onda requiere ser resuelta para cada problema.
La ecuación de Schrodinger es un postulado en sí de la Mecánica Cuántica, y el cálculo
de la energía de un sistema puede aparecer por el siguiente razonamiento:

E=T+V
p² = 2m(E-V)

λ² = h²/(2m(E-V))

Resumiendo...
La ecuación de onda es una distribución de probabilidad en la cual tendremos
una mayor capacidad de encontrar el electrón, luego si una partícula sabemos
que existe en un determinado espacio,

(-∞; ∞) ∫ ψ²(x)dx = 1
Se dice que una función de onda está normalizada, si cumplen esta condición, para que
sean aceptables como función de onda es necesario que además sean:
– Finitas.
– Continuas.
– Un solo valor donde sea.

Soluciones...
Para resolver un problema sobre mecánica cuántica debemos seguir los siguientes
pasos:
1. Definir el problema.
2. Escribir la ecuación de Schrodinger.
3. Resolver la función.
4. Interpretar las soluciones.
MODELOS DE SOLUCIONES

A) Partícula en una caja.

Supongamos una partícula confinada entre dos paredes rígidas separadas por una
distancia “L” como se ve en la figura, la partícula tiene una velocidad constante, luego
incluso chocando, no pierde energía, al no haber ningún tipo de aceleración ni variación
en la misma, al igual que su cantidad de movimiento.
Al no haber diferencial de altura, la energía de potencial es próxima a 0 pero en los
punto de inicio y final de la caja, ese potencial es infinito e impide que la partícula
escape, por lo tanto todas las variaciones de la función que describe esa partícula, son
derivables desde x=0 a x=L, todo este conjunto de novedades nos da lugar a la
obtención del NÚMERO CUÁNTICO PRINCIPAL el cual aparece de esta manera:

Ψ = A x sen (kx) si k = (2π)/λ

Las condiciones de contorno son Ψ(x) = 0 cuando x=0 y x=L, para ello al ser A cte , el
producto kx debe ser 0 también, para que sen(0º=0), lo cual es directo en x=0, pero
para que lo sea en L debe de pasar que sen(kL)=0, y esto sólo pasa si kL=nπ, siendo n
un número entero cuyos valores pueden oscilar entre 1 e infinito;
k= (2π/λ)=(nπ/L)
λ= (2π/k)=(2L/n); E(n) = [p²(n)/2m]=[(n²h²)/(8mL²)]; n=1, 2, 3...
Luego reescribiendo la fórmula:

Ψ = A x sen(nπ/L)x
Tal y como se aprecia en la figura primera, cuando “n” cambia, eso provoca un cambio
en la función y la aparición de “nodos”, los cuales aparecen en el mismo número que el
número “n”.
Para tener completamente definida la función de onda le falta cumplir la normalización
de la misma, es decir, que sus valores de amplitud sean constantes a lo largo de su
recorrido:

(-∞; ∞)∫ ψ²(x)dx = (0; L)∫A² x sen² (nPIx)/L dx =1

si sabemos que el seno cuadrado de un ángulo es igual :

sen²a= ½(1-cos2a)
y que A se expresa como:
A= √(2/L)
podemos cambiar la expresión de arriba
Ψ = √(2/L) sen (nPIx)/L; siendo n=1, 2, 3...

Veamos ahora unas diferencias en cuanto al análisis entre cuántica y clásica respecto
al uso de esta ecuación;
1. La probabilidad de encontrar la partícula en distintos lugares de la caja
según la MC es la misma, sin embargo en la MCU depende de la posición
(x).
2. La ECC de SCH en la mecánica clásica puede dar un valor de E aleatorio,
mientras que de por sí sólo se permiten unos pocos valores.
3. La amplitud de la función de onda puede tomar ciertos valores, mientras
que la amplitud de onda clásica puede tomar cualquiera.
4. La información sobre una partícula en la mecánica clásica es directa,
mientras que para la cuántica nos habla acerca de probabilidades.

SI LA CAJA ES EN 3 DIMENSIONES EL RAZONAMIENTO ES ANÁLOGO, SIN

EMBARGO, HEMOS DE COMPLETARLO CON LOS TRES EJES DEL ESPACIO.

Hψ = -(ћ²/2m) ² ψ(x, y, z) = E ψ (x, y, z)

Cuya energía se refleja así:

E =(h²/8m) x (n²x +n²y + n²z) = Eo (n²x + n²y + n² z)

B) Oscilador Armónico
Una partícula en de masa “m” que ejecuta vibraciones en torno a una posición de
equilibrio ejerce una fuerza proporcional a su desplazamiento x de la partícula
respecto a su posición de equilibrio en x=0 (ley de Hooke), F=-k x (dx).

V= (½) kx²
E(v) = hv (½ + v)
v= 0, 1, 2, y es una v o número cuántico vibracional.
Según la Mclásica sabemos que la Energía no puede
ser mayor que A, pero la cuántica permite cierto
grado de penetración entre patrones de energía
diferentes.

El oscilador armónico se usa como modelo para

explicar cualquier sistema oscilatorio en el que su
energía sea proporcionala x² (V prop x²) como
cuando se vibran los átomos en un enlace químico,
por ejemplo en una molécula diatómica.

Cuando la distancia entre átomos disminuye se da un mínimo de energía, en el cual se

da el enlace y que se conoce por distancia de Equilibrio, la cual, si se reduce provoca
un aumento en la energía del sistema por la aparición de repulsiones nucleares.
A temperatura ambiente, la gráfica del oscilador y la de una reacción molecular
coinciden,

9) Mecánica Cuántica y Orbitales Atómicos

En esta ecuación:
– ψ es la función de onda, el orbital.
– Su cuadrado es la densidad de probabilidad del electrón, y representa la
 probabilidad de encontrar el electrón en el espacio xyz.
– E es el valor de la energía del electrón.
– V es el valor de energía potencial del electrón en un punto (x, y, z)

Para analizar completamente al electrón, se determinan cuatro números cuánticos:

NÚMERO CARACTERÍSTICAS FORMA

n (Principal) -Tamaño del orbital.
- Valores desde 1 a …
L (momento - Forma del orbital.
angular orbital) - Valores desde 0 a
n-1.

L=0 Orbital “S”

L= 1 Orbitales “P”
En algunos enlaces
puede dar lugar a
hibridaciones con
otros orbitales para
dar lugar a la capa de
valencia. (sp3 C)

L= 2 Orbitales
“D”
 L=3 Orbitales “F”

Mi (magnético) - Orientación del

Orbital.
- Valores desde -l a
+l.

Ms (spín) - Es un número
añadido por los
científicos necesario
para cuadrar los
orbitales, describe la
capacidad rotatoria
del electrón.
- Valores +1/2 a -1/2.
 ÁTOMOS POLIELECTRÓNICOS
Las investigaciones hechas para un átomo hidrogenoide, también son válidas para
átomos polielectrónicosm describiendo así las sucesivas configuraciones electrónicas
de los mismos, una configuración electrónica es cómo se distribuyen los electrones en
un átomo a fin de alcanzar la menor energía posible, para ello se colocan
(normalmente) en órdenes de creciente energía, desde los menos energéticos a los
más energéticos.
Para poder describir adecuadamente estas características necesitamos conocer las
siguientes reglas:

1. Principio de Exclusión de Pauli: en un átomo no puede haber 2 electrones con los

4 números cuánticos iguales, por tanto, han de diferenciarse en el espín, puesto
que si entran 2 electrones por orbital, han de tener spines antiparalelos.
2. Regla de Hund; los espines pueden tener dos posiciones, si son iguales, hablamos
de spines desapareados, mientras que si son distintos los spines se hallan
apareados, la regla Hund nos dice que los electrones mientras van llenando los
diferentes orbitales, tienden a ocupar posiciones de espín desapareados.

3. Principio de construcción: en la tabla periódica distribuiremos los átomos en

orden creciente de número atómico.
Para acabar, nos queda el recurso del Diagrama de Moeller para poder escribir
adecuadamente las configuraciones atómicas de los elementos:

Según la cual, tomaremos cualquier átomo y

en orden creciente seguiremos este esquema para completar sus capas de electrones,
teniendo en cuenta que en los metales de transición es mucho más estable tener una
capa semillena de electrones desapareados que no una superior completa, por ejemplo

Cromo, Cr (Z= 24) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4, (esta parecería la configuración
correcta, verdad??????) PUES NO!!!

Cromo, Cr (Z= 24) 1s2 2s2 3s2 3p6 4s1 3d5