Química Orgânica e Bioquímica

Módulo I, aula 10
Turmas 5, 6 e 7

Estrutura, nomenclatura e
reactividade dos álcoois e fenóis

Bibliografia:
Nomenclatura dos compostos orgânicos,
de L.S. Campos e M. Mourato.
Escolar Editora, 2002. Capítulo 3

1
Estrutura e reactividade de
grupos de compostos
1. Alcanos
2. Alcenos
3. Alcinos
4. Aromáticos
5. Álcoois
6. Fenóis
7. Aldeídos e cetonas
8. Ácidos carboxilicos
9. Aminas

2
 Álcoois

Os álcoois contêm o grupo funcional hidroxilo e têm a fórmula geral R—OH

OH

Os álcoois classificam-se em primários, secundários e terciários

conforme a natureza do átomo de carbono a que se encontra unido o
grupo −OH
OH: H
R1 C H ou R1 CH2OH Álcool primário
OH

H
R1 C R2 ou R1 CHOH R2 Álcool secundário
OH

R3 R3
R1 C R2 R1 COH R2 Álcool terciário
ou
OH

3
Álcoois

Álcool primário
Álcool secundário Álcool terciário

Álcool secundário Álcool primário Álcool terciário

4
Nomenclatura dos Álcoois

Os nomes dos álcoois formam-se por substituição da terminação “o”” dos alcanos
correspondentes pelo sufixo -ol, com as regras seguintes:
1 - a cadeia principal é a cadeia carbonada contínua mais longa que contenha o
grupo −OH;;
2 - a cadeia principal é numerada a partir da extremidade mais próxima do
átomo de carbono a que se liga o grupo −OH; a posição deste grupo indica-se
pelo número desse átomo de carbono;
3 - quando existir mais que um grupo hidroxilo na cadeia usa-se um prefixo “di-”,
”,
“tri-”” etc. antes do sufixo –ol;;
4 - nos álcoois insaturados, o carbono 1 é o átomo da extremidade mais
próxima do grupo hidroxilo;
5- nos álcoois monocíclicos alifáticos, substituídos ou não, seguem-se as
regras gerais de nomenclatura;
5
Nomenclatura dos Álcoois

6
 Nomenclatura dos Álcoois
exercícios:
CH3 OH 3 2 1
Cl CH2 CH2 CH2 OH
CH3 CH2 OH H H H
H C C C H
CH3 CH2 CH2 OH
HO OH OH
OH
CH3 CH3
CH3 CH2 CH CH3
CH3 CH CH2 C CH3
CH3 OH
CH3 CH CH2 OH
CH3 CH CH2 CH CH2
OH
OH
CH3 C CH3
CH3 CH C CH2 OH
7
Reactividade dos Álcoois

Deve--se à :
Deve

Polarização da ligação C-O ou da ligação O-H - devido à

electronegatividade do oxigénio e à presença de dois pares de
electrões não compartilhados sobre o oxigénio.

Estas características permitem que os álcoois se comportem como

ácido (dador de protões) e como base (aceitador de protões), ou seja,
são anfóteros.
- δ+ Ataque por bases e
δ+ δ
.. nucleófilos
C ..
O H
(carácter ácido)
Ataque por ácidos e electrófilos
(carácter básico)

8
Reactividade dos Álcoois

Reactividade em meio básico

Ruptura da ligação O-H - carácter ácido

RO─H + B- RO- + HB

Este comportamento deve-se a uma certa labilidade do hidrogénio

funcional e verifica-se na presença de uma base ou um metal muito
electropositivo, reagentes capazes de arrancarem um protão.

9
Reactividade dos Álcoois

Reactividade em meio básico

Ruptura da ligação O-H ⇒ carácter ácido

Primário Secundário Terciário

Maior carácter ácido

O efeito indutor repulsivo dos substituintes alquilo que rodeiam o grupo

funcional:
- contraria a polarização natural da ligação O-H;
- reduz a estabilidade do anião RO- (alcóxido)

10
Reactividade dos Álcoois

Reactividade em meio ácido

Ruptura da ligação C-OH ⇒ carácter básico

A ruptura da ligação C-OH também não é espontânea. A saída do grupo OH só é

possível em presença de um ácido inorgânico, depois da protonação do O.
Dá-se em 3 passos, originando um halogeneto de alquilo (éster inorgânico
insolúvel)

.. δ+ δ-
Protonação do álcool + H2O

Formação do carbocatião

Reacção do carbocatião com o ião halogénio

Carbocatião Halogeneto
de alquilo

11
Reactividade dos Álcoois

Ruptura da ligação C-OH - carácter básico

A reactividade que corresponde a este esquema, aumenta com a

estabilidade do carbocatião formado.

Maior carácter básico

Primário Secundário Terciário

Os substituintes alquilo estabilizam o carbocatião formado

Em meio neutro: os álcoois praticamente não reagem

12
Reactividade dos Álcoois

Reacção de Esterificação: reacção com os ácidos

Ácidoorgânico Álcool Éster

 A esterificação é uma reacção lenta, que pode ser catalisada pela

presença de iões H+
 É uma reacção reversível (a inversa é a hidrólise)
 Os álcoois primários são mais reactivos, o que evidencia que a ruptura
é na ligação O-H e não C-OH (a concentração de H+ não é suficiente
para protonar o álcool)

13
Reactividade dos Álcoois

Esterificação por um ácido orgânico

Etanoato de etilo
(acetato de etilo)

14
Reactividade dos Álcoois

Esterificação por um ácido inorgânico

Ao contrário do que sucede na esterificação com um ácido orgânico,
neste caso o álcool fornece o grupo OH (ruptura da ligação C-OH) e o ácido
fornece o H.

A reacção é catalisada por uma solução de cloreto de zinco (Teste Lucas)

Álcoois terciários – esterificação é instantânea

Álcoois secundários – esterificação demora algum tempo (cerca 10 minutos)
Álcoois primários – esterificação é muito lenta
15
Reactividade dos Álcoois

Reacções de Oxidação
A oxidação de álcoois pode dar origem a um aldeído, uma cetona,
ou um ácido carboxílico, dependendo do álcool, do agente oxidante
e das condições da reacção

A oxidação dos álcoois dá-se em presença dos oxidantes habituais
(permanganato ou dicromato de potássio em meio ácido).

A reacção de um álcool primário processa-se em duas etapas,

formação de aldeído e em seguida de um ácido carboxílico.

Os álcoois secundários são oxidados a cetonas.

Os álcoois terciários, por não possuírem hidrogénio ligado ao

carbono funcional, não são facilmente oxidados.

16
Reactividade dos Álcoois

Oxidação dos álcoois primários

Oxidação dos álcoois primários com obtenção de um aldeído e em
seguida de um ácido

Álcool Aldeído Ácido

Em meio aquoso o ácido carboxílico é, normalmente, o produto principal

17
Reactividade dos Álcoois

Oxidação dos álcoois primários

Com PCC (Clorocromato de piridina- Pyridinium chlorochromate) ou PDC

(Dicromato de piridina- Pyridinium dichromate), em diclorometano (CH2Cl2), a
oxidação pára no aldeído

PDC

18
 Reactividade dos Álcoois

Oxidação dos álcoois secundários

Os álcoois secundários são oxidados a cetonas pelos mesmos reagentes que
oxidam os álcoos primários

Nas condições usuais a cetona será o composto final, mas em condições mais
enérgicas de oxidação as cetonas podem ainda ser oxidadas originando dois ácidos

Álcool Secundário:
O O O
R2CHOH + Cr2O72-
RCR + Cr3+ + H2O
RCOH + RCOH
Cetona Ácido Ácido

Álcool Terciário:
19
Reactividade dos Álcoois

Oxidação dos álcoois terciários

Não se oxidam directamente, mas devido à sua grande facilidade de

desidratação, perdem uma molécula de água e dão origem a um alceno
que, este sim, se oxida pela forma normal.

Álcool Terciário:
- H 2O
R3COH ALCENO

20
Reactividade dos Álcoois

Desidratação dos álcoois.

Os álcoois podem ser desidratados com ácido sulfúrico concentrado a quente

ou com Al2O3. O produto formado dependerá basicamente da temperatura
em que a reação for realizada.

A cerca de 180º C o produto principal é um alceno.

21
Reactividade dos Álcoois

Desidratação dos álcoois.

Se a reacção, porém, for realizada a cerca de 140º C, o produto principal é
um éter.

22
Exercícios

Preveja os principais produtos orgânicos das seguintes reacções

23
Estrutura e reactividade de
grupos de compostos
1. Alcanos
2. Alcenos
3. Alcinos
4. Aromáticos
5. Álcoois
6. Fenóis
7. Aldeídos e cetonas
8. Ácidos carboxilicos
9. Aminas

24
Fenóis

Compostos em que o grupo hidroxilo (–OH) se encontra

directamente ligado a um anel benzénico. Neste caso a
função fenol prevalece sobre a função álcool.

1
6 2
5 3
4

2,4,6-Trinitrofenol

25
Reactividade dos Fenóis

Tal como para os álcoois a sua reactividade deve-se à polarização da

ligação C-O e da ligação O-H:
- a ruptura O-H é mais fácil do que nos álcoois
- a ruptura C-O é mais difícil do que nos álcoois

O fenol é um híbrido de ressonância

26
Reactividade dos Fenóis

Tal como para os álcoois a sua reactividade deve-se à polarização da

ligação C-O e da ligação O-H:
- a ruptura O-H é mais fácil do que nos álcoois
- a ruptura C-O é mais difícil do que nos álcoois

Há um défice electrónico no oxigénio:

Torna o H mais lábil

Torna a protonização do oxigénio

improvável, dificultando a ruptura C-O

27
Reactividade dos Fenóis

H funcional é mais lábil nos Os fenóis têm um carácter ácido

fenóis do que nos álcoois mais forte do que os álcoois

[ArO-] . [H+]
Ka =
[ArOH]

Estabilização do ArO- por ressonância

28
Reactividade dos Fenóis

Impossibilidade de Os fenóis não são esterificados

protonação do oxigénio por ácidos inorgânicos

29