Esercizio

Redox

In ambiente basico lo zolfo disproporziona in tiosolfato e solfuro secondo la seguente
reazione:

NaOH + S(s) → Na2S2O3(aq) + Na2S(aq)

Scrivere le semireazioni di ossidazione e riduzione in forma ionica e bilanciare la reazione
completa. Al termine della reazione si misura una concentrazione di solfuro pari a 0.2 M.
Quanti grammi di zolfo solido avranno reagito se il volume della soluzione in cui è avvenuta la
reazione è pari a 2 litri?


Soluzione

riduzione: S + 2e- à S2- x 2
ossidazione: 2 S + 6 OH- à S2O32- + 3 H2O + 4 e- x 1

La reazione bilanciata in forma ionica è:

6 OH- + 4 S → S2O32- + 2 S2- + 3 H2O

In forma molecolare:

6 NaOH + 4 S → Na2S2O3 + 2 Na2S + 3 H2O


Calcoliamo quante moli di solfuro sono presenti in soluzione al termine della reazione:

n(S-) = V * [S-] = 2 L * 0.2 mol/L = 0.4 mol

Dal momento che il rapporto tra zolfo e solfuro è di 2:1 avremo che:

n(S) = 2 n(S-) = 2 * 0.4 mol = 0.8 mol

e poiché i peso atomico dello zolfo è pari a 32.07 g/mol il peso di zolfo che avrà reagito sarà:

w(S) = n(S) * 32.07 g/mol = 25.656 g

pH

3 g di acido fluoroacetico (CH2FCOOH), acido debole, vengono disciolti in 100 cc di acqua. Si

misura un pH = 1.52. Calcolare la Ka dell’acido fluoroacetico. Stabilire inoltre quanti grammi
di acetato di sodio bisognerebbe aggiungere alla soluzione precedente per fare una soluzione
tampone a pH = 2.59.

Soluzione:

mM(CH2FCOOH) = 78.04 g/mol

n(CH2FCOOH) = 3g / 78.04 g / mol = 3.84 10-2 M
Ca = [CH2FCOOH] = n(CH2FCOOH) / 0.1 = 3.84 10-1 M
L’equilibrio di dissociazione acida si scrive:
CH2FCOOH + H2O ⇄ CH2FCOO- + H3O+
Inizio Ca - -
Variazione -x x x
Equilibrio Ca-x x x

Ka = x2/(Ca-x)

x = [H3O+]= 10-pH = 3.02 10-2 M

da cui Ka = 2.58 10-3
pKa = 2.59
Il pH della soluzione tampone è uguale al pKa. Quindi la concentrazione degli ioni fluoroacetato
sarà la stessa che quella dell’acido.
Cs = Ca = n(CH2FCOOH) = 3.84 10-1 M
Per il fluoroacetato di sodio si ha
mM(CH2FCOONa) = 100.02 g/mol
w(CH2FCOONa) = mM(CH2FCOONa) * n(CH2FCOONa) = 3.84 g.
Esercizio Termochimica

Un distributore eroga gas di petrolio liquido (GPL) con composizione in peso del 30% di
propano (C3H8) e 70% butano (C4H10). Stabilire il calore di combustione in condizioni
standard della miscela contenuta in un serbatoio di 20 litri di combustibile. [Densità miscela
d=0.559 kg/l; ΔHc(propano)=-2220 kJ/mol; ΔHc(butano)=-2878 kJ/mol]

Soluzione:

20 litri di miscela pesano

w = d * volume = 11.18 kg

e contengono il 30% in peso di propano

w(propano) = 3.35 kg = 3350 g
ed il 70% in peso di butano
w(butano) = 7.83 kg = 7830 g

Per poter ricavare il calore totale bisogna calcolare le moli di butano e propano.
mM(C3H8) = 44.10 g/mol
mM(C4H10) = 58.12 g/mol

n(propano) = w(propano) / mM(propano) = 76.96 mol

n(butano) = w(butano) / mM(butano) = 134.7 mol

Il calore di combustione è quindi

ΔHc = ΔHc(propano)*n(propano) + ΔHc(butano)*n(butano) = -558517 kJ
Prodotto di solubilità

Una certa quantità di arseniato di calcio Ca3(AsO4)2 viene disciolta in 2 litri di acqua. La
concentrazione di calcio misurata in presenza di corpo di fondo a 25°C è pari a 9.12 * 10-5 M.
Indicare la stechiometria della reazione che si instaura in soluzione e la rispettiva espressione del
prodotto di solubilità. Si determinino il valore della Kps e la quantità in grammi di arseniato di
calcio effettivamente disciolto in soluzione.
Aggiungendo una quantità di acqua alla soluzione e rimanendo in presenza di corpo di fondo, come
varierà la solubilità del sale? Come varierà il peso totale del sale disciolto in soluzione?

Soluzione:

La stechiometria della reazione è la seguente:

Ca3(AsO4)2 (s) ⇄ 3 Ca2+(aq) + 2 AsO43-(aq)

E il rispettivo prodotto di solubilità sarà dunque:

Kps = [Ca2+]3[AsO43-]2

[Ca2+] = 9.12 * 10-5 M

[AsO43-]= 2/3 [Ca2+] = 6.08 * 10-5 M
Il valore del prodotto di solubilità sarà:

Kps = [Ca2+]3[AsO43-]2 = (9.12 * 10-5 M)3 *(6.08 * 10-5 M)2 = 2.80 * 10-21 M

La solubilità del sale sarà S = 1/3 [Ca2+] = 3.04 * 10-5 M

Il peso di sale sciolto in soluzione sarà pari al numero di moli di sale disciolte (pari al prodotto della
solubilità S per il volume della soluzione V, in questo caso 2 litri) per il peso molecolare del sale:

W[Ca3(AsO4)2] = S * V * mM[Ca3(AsO4)2] = 3.04 * 10-5 M * 2 L * 398.1 g/mol = 2.42 * 10-2 g

Aumentando il volume di acqua della soluzione in presenza di corpo di fondo la solubilità del sale
rimarrà la stessa mentre il peso di sale sciolto in soluzione aumenterà.