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Guía de Estudio Para el Segundo Examen de Análisis Instrumental Preparado por: Prof. Jorge Castillo

Marzo / 2001

El examen cubrirá los capítulos 8, 9 y 10 de ellos se recomienda hacer los siguientes problemas de su libro 1 : (recuerde

el guión entre números ej. 1-10 significa todos los problemas del 1 al 10)

Capítulo 8

Capítulo 9

Capítulo 10

Todos excepto: 8

1-10, 13, 16, 17, 19-22

1-3, 6-10

Capítulo 8

1. Defina los siguientes conceptos:

a). Absorción, Emisión y Fluorescencia atómica b). Línea Resonante c). Ancho de línea efectivo d). Transición prohibida

2. Establezca y estudie las diferencias entre:

a). Estado singulete y estado triplete c). Nebulización neumática y Ultrasónica

e). Nebulización f). Atomización g). Efecto de Bernoulli

b). Absorción, Emisión y Fluorescencia atómica d). Ablación y “Sputtering

3. Estudie cada una de las siguientes fuentes de ensanchamiento de las líneas atómicas:

a). Efecto de incertidumbre b). Efecto Doppler c). Efecto de presión

4. Empleando la ecuación de distribución de Boltzmann, estudie los efectos de la temperatura sobre el espectro atómico. Practique su uso resolviendo problemas.

5. Estudie el funcionamiento de los siguientes métodos de introducción de muestra en espectroscopia atómica.

Capítulo 9

a). Nebulización neumática c). Generación de Hidruro e). Ablación (eléctrica y con láser)

b). Vaporización electrotermal d). Inserción directa f).Técnica de descarga de emisión (Glow discharge technique)

1. Estudie eidentifique cada uno de los procesos que ocurren durante la atomización. (transiciones que pueden ocurrir en la muestra durante su atomización).

2. Identifique los efectos de la estructura de la flama y la composición de la flama sobre la atomización de la

muestra y

por tanto en el análisis por AA y EA.

3. Estudie los fenómenos de: Absorción atómica, Emisión atómica y fluorescencia atómica de flama.

4. Estudie el funcionamiento y partes que componen:

a). El atomizador de flama de flujo laminar b). El atomizador electrotermal (horno de grafito).

1 D. A. Skoog, D. M. West, and F. J. Holler, Principles of Instrumental Analysis, 5 th ed., Philadelphia: Saunders College Publishing, 1997.

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5.

Estudie el funcionamiento y partes que componen: Lámpara de cátodo hueco y lámpara de descarga sin electrodo.

6.

Estudie en que consiste el problema de emplear instrumentos equipados con monocromadores convencionales para realizar mediciones de absorción atómica.

7.

Estudie la forma de solucionar el problema anterior e indique las ventajas y desventajas de dicha solución.

8.

Estudie las diferencias, ventajas y desventajas de:

a). Atomizador discreto y atomizador continúo b). Atomizador de flama y atomizador electrotermal (horno de grafito) c). Espectrofotómetro de doble haz y de haz sencillo d). Atomización de descarga con emisión (glow discharge atomizacion) y atomización de hidruro e). Lámpara de cátodo hueco y lámpara de descarga sin electrodo

7.

Estudie cuales son, en que consisten y la forma en que pueden ser eliminadas las interferencias espectrales y las interferencias químicas

8.

Estudie el funcionamiento, ventajas y desventajas de las siguientes formas de eliminar el efecto de matriz en análisis en horno de grafito.

a). Método de corrección empleando dos líneas b). Método de corrección empleando una fuente continua c). Método de corrección empleando el efecto Zeeman d). Método de corrección Smith-Hieftje basado en auto-reversión

9.

Estudie e indique la distribución de las partes en cada uno de los instrumentos empleados para las técnicas anteriores

10.

Estudie e indique las ventajas y desventajas entre las técnicas de AA y EA

11.

Practique problemas que involucren curvas de calibración y adición de estándar para la determinación de desconocidos (recuerde que los problemas incluirán diluciones)

Capítulo 10

1. Estudie como es que se obtienen y trabajan los plasmas en ICP y DCP

2. Estudie las diferencias, ventajas y desventajas entre;

a). Técnica ICP y técnica DCP c). Rejilla Echelle y rejilla Echellete (convencional) b). Instrumento secuencial e instrumento multicanal c). Instrumento secuencial y instrumento de avance rápido programando (slew-scan) d). Instrumento multicanal policromador (polychromator system) e instrumento multicanal con detector en arreglo (array-based system) d). Emisión de plasma y emisión de flama

3. Mediante un diagrama indique la distribución de cada una de las partes que componen:

a). Instrumento secuencial b). Instrumento de avance rápido programando (slew-scan) b). Instrumento multicanal con policromador (polychromator system) b). Instrumento multicanal con sistema de arreglo (array-based system) c). Atomizador del ICP d). Atomizador del DCP

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4. Recuerde que se le asigno leer la última parte del capítulo 10 que corresponde a emisión atómica de arco y chispa eléctrica

Preguntas y Problemas adicionales:

1. Se sabe que la transición de un electrón del orbital 3s al 4p en un átomo de sodio necesita la energía proporcionada por la radiación de 5896Å. ¿Que ocurrirá si un estudiante utiliza una longitud de onda ligeramente inferior por decir 5891Å? Justifique plenamente su respuesta.

2. Porque razón es recomendable tener un ancho de línea atómica lo mas angosta posible en espectroscopia atómica??? Justifique su respuesta.

3. Que problemas ocasionara el que el nebulizador del quemador de flujo laminar genere un aerosol compuesto de gotas muy gruesas? Justifique su respuesta.

4. Calcule la temperatura que se necesitara para lograr que se duplique la cantidad de átomos de sodio en estado excitado (3d) con respecto a los que se encuentran a 1500 °C en una transición 3d 3p.

5. Porque de dice que la técnica de Absorción Atómica debería ser mucho mas sensitiva que la Emisión Atómica, bajo las mismas condiciones de atomización?. Explique.

6. De que manera disminuye la sensitividad de la técnica de Absorción Atómica (comparada a la de Emisión Atómica) la forma como se determina la absorbancia de una muestra?.

7. Porque se dice que el espectro atómico es una mezcla de espectros continuo, de bandas y líneas? Explique.

8. Todos los instrumentos de AA tienen que emplear alguna forma para modular la señal de la fuente. Explique el porque.

9. Porque razón se encuentra la zona de muestra inmediatamente después de la flama en instrumentos de AA?

10. Explique las diferencias entre Auto-absorción y Auto-reversión (self-reversal).

11. Muchas personas creen que una de las principales ventajas de los instrumentos ICP es el que con estos instrumentos se pueden alcanzar mejores limites de detección que con los instrumentos de Absorción atómica ¿Estaría Ud. de acuerdo o No con estas personas? Justifique su respuesta.

12. La técnica de análisis por espectrometría de emisión de plasma es una técnica que permite obtener una relación lineal entre concertación y señal del detector que abarca varios ordenes de concentración, sin embargo, cuando se trabaja a grandes concentraciones se pierde la linealidad esto se debe principalmente a: Explique.

13. Cuales son las ventajas de emplear un plasma sobre una flama para atomizar y excitar al analito?.

14. Cuales son las ventajas de emplear disolventes orgánicos en espectroscopia atómica y cuales serán sus desventajas?.

15. Una solución que se sabe contiene Na + produce una intensidad de 23.6 unidades (con respecto al blanco) en un instrumento de Emisión Atómica de Flama. Cuando se adicionan exactamente 0.5ml de una solución 0.0143 M de Na 2 SO 4 a 25.0 ml de la solución inicial, la intensidad se incrementa a 37.9 unidades. Calcule la concentración molar de Na + asumiendo que la intensidad es directamente proporcional a la concentración del analito.

16. Se analizo una muestra que se sabe contiene Cu +2 de la siguiente manera: A 5.0 mL de la muestra se añadieron 5.0 µL de una solución de Cu +2 de 100 ppm al analizarse en el instrumento de AA se encontró una absorbancia de 0.100. Una segunda solución preparada con 5.0ml de la solución desconocida y 10 µL de la solución patrón reporto una absorbancia de 0.200. Calcule la concentración de cobre en la solución desconocida.

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17.

Se

ha encontrado que el cabello humano puede ser empleado para determinar el grado de exposición de una

persona a determinados agentes contaminantes como puede ser el plomo, arsénico, etc. El contenido de plomo

en

una muestra de cabello fue analizada mediante emisión atómica de la siguiente manera: 1.23 gr del cabello

fueron digeridos en una solución de HNO 3 que posteriormente fue filtrada; la solución resultante se aforó a 100

ml

empleando agua. Una alícuota de 25 ml de la solución del desconocido fue transferido a un matraz aforado

de

100 ml, donde se le añaden 2 ml de una solución de 10 ppm de Plomo y finalmente se aforó con agua. Esta

solución es analizada en un instrumento ICP empleando una longitud de onda de 363 nm. A esta longitud de onda el instrumento reporta una intensidad de 25. Una segunda alícuota de 25 ml de la solución de desconocido

es tratada en forma similar a la anterior, pero esta vez son empleados 4 ml de la solución de Plomo estándar, esta solución reporta un intensidad de 44.2 al ser analizada bajo las mismas condiciones. Calcule los µg de Plomo/gr de muestra.

18.

El

análisis del contenido de Hierro en una suspensión oral se muestra a continuación: 5.0 mL de la suspensión

son tratados con 5 mL de ácido clorhídrico 6.0 M y la mezcla se lleva a ebullición por 30 min. La solución

anterior se filtra y se afora a 25 mL con agua destilada. De la solución anterior se toman 2 .0 mL y se aforan a 100 mL con agua destilada, la absorbancia de esta solución fue de 0.079. Cual será la cantidad de calcio en la muestra original (mg/mL) si una solución de patrón de calcio de 2.0 ppm reporta una absorbancia de 0.123 bajo

las

mismas condiciones.

19.

Que es el plasma? y cuales son las formas de producirlo con fines de espectroscopia atómica?

20.

Explique claramente como ocurre la modulación en un instrumento de doble haz de AA.

21.

Explique como trabaja un agente liberador, un agente protector y un agente supresor.

22.

Indique como trabaja un horno de grafito, indique las partes que le componen, y mediante un grafica de temperatura vs tiempo indique las etapas de que consta el análisis de una muestra.

23.

Cuales son los factores que limitan la emisión de radiación de una lámpara de cátodo hueco?

24.

En

una curva de calibración, cual es el rango de trabajo y cuales son los límites del mismo?

25.

Cual es la razón de que los quemadores de flujo laminar se puedan mover:

a). Arriba-abajo b). Atrás-adelante y Rotar