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Acidi e basi

Correlazione proprietà-
struttura
Correlazione struttura proprietà acido-base
Acidità degli IDRURI XsH
LiH BeH2 B2 H 6 CH4 NH3 H2 O HF

pKa 49 35 15.7 3.18

Forza acida
B2H6 + 6 H2O d 6 H2 + 2 B(OH)3

H- + H2O dH2 + OH-

Spiegazione???
elettronegatività
2
Fondamenti di Chimica
Correlazione struttura proprietà acido-base
Forza degli acidi XsH
alogenidrici
X = F, Cl, Br, I

Enegia di legame XsH


Debole

Forza dell’acido
FsH
ClsH
Elettronegatività

BrsH Forti

IsH
Fondamenti di Chimica 3
Correlazione struttura proprietà acido-base

XsOsH

XsO-+H+
X++OH-

Fondamenti di Chimica 4
Correlazione struttura proprietà acido-base
XsOsH
X elettropositivo X elettronegativo

X++OH- XsO-+H+

Fondamenti di Chimica 5
Correlazione struttura proprietà acido-base
XsOsH
NasOsH ClsOsH

Na+ + OH- ClsO- + H+

Fondamenti di Chimica 6
Correlazione struttura proprietà acido-base
Forza degli XsOsH
ossoacidi
X = Cl, Br, I

pKa
ClsOsH 7.50

Forza dell’acido
Elettronegatività
BrsOsH 8.70

10.70
IsOsH

Fondamenti di Chimica 7
Correlazione struttura proprietà acido-base
Forza degli (Ow)nXsOsH
ossoacidi
X = Cl, N, S

ClsOsH

N di atomi di O legati a X

Forza dell’acido
Elettronegatività
Deboli
OwClsOsH

(Ow)2ClsOsH
Forti
(Ow)3ClsOsH

Fondamenti di Chimica 8
Correlazione struttura proprietà acido-base
Forza di acidi cloroacetici (effetti di campo)
O
CH3 C O H pKa = 4.75

Forza dell’acido
O

Elettronegatività
N di atomi di Cl
ClCH2 C O H pKa = 2.85
O
Cl2HC C O H pKa = 1.25
O
Cl3C C O H pKa = 0.52

Fondamenti di Chimica 9
Correlazione struttura proprietà acido-base

pKa = 50

Aumenta il carattere s degli


orbitali ibridi del carbonio
pKa = 44

pKa = 25

Influenza dell’ibridazione, la coppia di elettroni nel


carbanione risulta maggiormente stabilizzata negli
ibridi sp.
Fondamenti di Chimica 10
Correlazione struttura proprietà acido-base
Numero di protoni ceduti dagli oxoacidi

acido fosfonico acido fosforico


diprotico triprotico
O O
H O P O H H O P O H
H O
H

Solo gli atomi di H legati a O possono


essere ceduti dagli oxoacidi

Fondamenti di Chimica 11
Correlazione struttura proprietà acido-base
Alcoli alifatici vs aromatici (fenoli)

Etanolo Fenolo H
O
H H

H C C O H
H H

pKa = 16 pKa = 10

Stabilizzazione dell’anione risultante (base


coniugata) per delocalizzazione della carica
negativa nell’anello aromatico
Fondamenti di Chimica 12
Correlazione struttura proprietà acido-base
Ammine alifatiche vs aromatiche

Trimetilammina Anilina
H N H
CH3

H3C N

CH3

pKb = 4.19 pKb = 9.37

Coppia di elettroni di N parzialmente


delocalizzata sull’anello aromatico, quindi
meno disponibile per fissare H+
Fondamenti di Chimica 13
Perchè hanno valori di
pKa diversi?

Acido 2-idrossibenzoico
Acido 4-idrossibenzoico pKa = 2.98
pKa = 4.58

Legame a idrogeno intramolecolare


Fondamenti di Chimica 14

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