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NUBES
MULTICOMPONENTES
Parte II: Propuestas metodológicas para
determinar la dispersión en aire y las zonas
objeto de planificación
El presente artículo es continuación del publicado en
el número 119 de la revista, relativo a los efectos
agudos sobre el ser humano que pueden causar las
emisiones al aire de mezclas de sustancias tóxicas,
como consecuencia de accidentes industriales, así
como a la evaluación del nivel de efectos de los
componentes de la mezcla utilizando la metodología
del Índice de Peligro. En este trabajo se proponen
metodologías para determinar, por un lado, los
parámetros que definen las dosis y los valores límite de
los componentes de la mezcla, y por otro, los criterios
para estimar las zonas objeto de planificación en caso
de producirse emisiones de multicomponentes. El
empleo del programa ALOHA y la modelización de la
mezcla como una sustancia pura representativa
permiten obtener la «curva característica» de cualquier
componente de una mezcla.
Por E. GONZÁLEZ FERRADÁS *. Doctor en Química. Profesor de la Universidad de Murcia. Dpto. de Ingeniería
Química. Facultad de Química. Campus de Espinardo. Universidad de Murcia (ferradas@um.es). E. GONZÁLEZ
Latinstock
E
ste artículo es el segundo de una la nube de n componentes, de manera riales (sustancias o productos) comple-
serie sobre las características e que se verifica: jos, ya sean sólidos, líquidos o gases.
impactos de las emisiones de z En el primer caso, pueden llegar a ser
multicomponentes tóxicos en aire que (Ec.5) especialmente graves los accidentes
pueden producirse en accidentes in- que se produzcan como consecuen-
dustriales, sobre todo en instalaciones Si cada componente de la mezcla pre- cia de fugas en recipientes de alma-
químicas o conexas, bien por fuga di- senta un solo efecto tóxico, la suma cenamiento y tuberías de alta capaci-
recta de mezclas o como consecuencia i+j+…+x es igual al número de compo- dad (dadas las elevadas cantidades
de incendios de sustancias o productos nentes tóxicos de la nube (n). Y si, por el que pueden verse involucradas); en
complejos, plásticos, fitosanitarios, etc. contrario, una o más sustancias pueden los reactores químicos, donde parti-
En el primer artículo, publicado en el ejercer más de un efecto, la suma i+j+…+x ciparían todos los componentes (ini-
número 119 de esta revista [1], se abor- es mayor que n. ciales, finales, intermedios e incluso
dan los principales efectos toxicológicos Cuando a una determinada distancia el propio catalizador); en los hornos,
de las mezclas por vía respiratoria, espe- del origen del accidente (dx), en la di- considerados como elementos críti-
cialmente las que dan lugar a efectos agu- rección del movimiento de la nube, se cos, dada la posibilidad de provocar
dos en los seres humanos, proponiendo verifica que el índice de riesgo de uno de grandes emisiones de vapores a ele-
la metodología del Índice de Peligro (Ha- los grupos de isoefecto alcanza el valor vadas temperaturas e incendios, y en
zard Index o HI) para evaluar cuantitati- unidad (por ejemplo, HIx = 1), se esta- los equipos donde se producen ope-
vamente la incidencia tóxica de cada gru- blece que a esa distancia se produce el raciones de separación (columnas de
po de componentes que provocarían el nivel de efecto definido por los valores destilación, absorción o extracción,
mismo efecto. Este índice pondera la con- límite de los componentes del grupo x
tribución tóxica de cada componente del de la mezcla (VLx).
grupo mediante el Cociente de Peligro La determinación de los parámetros
(Hazard Quotient o HQi), definido me- anteriores se lleva a cabo en el presente
diante la expresión: artículo, donde también se propone un
método simplificado para estimar las Zo-
(Ec. 1) nas Objeto de Planificación –ZOP– (in-
tervención y alerta) para estas mezclas
donde Di es la dosis del componente i a lo siguiendo los criterios establecidos en el
largo del recorrido de la nube y VLi su va- Real Decreto 1196/2003, de 19 de sep-
lor límite. Una vez determinados los Co- tiembre [2], para las sustancias puras.
cientes de Peligro de todos los compo-
nentes de la mezcla en la nube, se obtie- Las emisiones de
ne el Índice de Peligro de cada grupo de multicomponentes tóxicos:
componentes de isoefectos, mediante: planteamientos generales
Conviene ante todo describir las cau-
(Ec. 2) sas accidentales iniciales que darían ori-
gen a fugas de mezclas, las característi-
cas más relevantes de las emisiones de
(Ec. 3) multicomponentes y los mecanismos y
comportamientos generales de la dis-
persión en el aire.
Las causas iniciales o primarias pue-
(Ec. 4) den incluirse en dos grupos: por un la-
do, la rotura o rebose de contenedores
que almacenen, transporten o traten
donde j, k…x son los componentes que mezclas líquidas o gaseosas, y por otro,
constituyen cada grupo de isoefecto de las formadas en los incendios de mate-
En los incendios de productos químicos pueden Para llevar a cabo los análisis de riesgos
formarse numerosos compuestos tóxicos cuyas sobre estos accidentes es necesario co-
tasas de emisión son difíciles de cuantificar nocer la composición cuantitativa de los
productos formados, pero en muchas oca-
debido a los numerosos parámetros que influyen
siones no se dispone de esta información
en los procesos de combustión
dada la diversidad de materiales y mez-
clas que pueden verse involucradas en es-
La formación de multicomponentes [14], Theisen et al. [15], Mansson et al. tos accidentes y la variabilidad de com-
tóxicos en incendios industriales es un [16], Vikelsøe et al. [17], Katami et al. posiciones obtenidas, incluso en experi-
tema complejo que deriva de los nume- [18], Zhu et al. [19] y Valavanidis et al. mentos controlados, por lo que se suelen
rosos factores, circunstancias y pará- [20], entre otros, han publicado estu- utilizar aproximaciones conservadoras.
metros implicados, destacando: dios sobre incendios de plásticos de Así, por ejemplo, TNO utiliza en su pro-
z El proceso de combustión en los in- PVC y otras sustancias químicas con- grama informático EFFECTS Plus versión
cendios no es uniforme, estando con- teniendo diversos heteroátomos, co- 5.5 [24] los siguientes criterios sobre los
dicionado por la ubicación del mate- mo, por ejemplo, metales pesados. Tam- productos formados a partir de los hete-
rial (en recintos interiores o en exte- bién hay que destacar los trabajos pu- roátomos implicados en el incendio:
riores), tipo de almacenamiento, blicados por Risø National Laboratory z La totalidad del azufre pasa a dióxido
embalajes, geometría y volumen de los (Dinamarca)[21,22,23] sobre la com- de azufre.
apilamientos, que condicionan las dis- bustión y pirólisis de fitosanitarios, que z Todos los halógenos –flúor, cloro y/o
ponibilidades y entradas de aire al ma- han permitido la detección de compo- bromo– pasan a sus correspondientes
terial que arde. nentes muy tóxicos que dependen de hidrácidos –HF, HCl y HBr–.
z La zona combustionada en los incen- las composiciones de los materiales y z El nitrógeno pasa parcialmente a dió-
dios de sólidos y líquidos se produce de la disponibilidad de oxígeno en la xido de nitrógeno. Se considera que el
en la superficie expuesta al aire, por lo masa que arde. Así, en la tabla 1 se in- 35% del contenido inicial en nitróge-
que en las zonas interiores del mate- dican los componentes más destaca- no en el producto original pasa a dió-
rial –donde apenas accede el aire– la bles procedentes de la combustión o xido de nitrógeno.
elevada temperatura transmitida pro- pirólisis de los citados preparados, que En cuanto a la emisión, el mencionado
voca la pirólisis del mismo, dando ori- también pueden extenderse a otros pro- programa utiliza una tasa referida al pro-
gen a inquemados o productos de com- ductos químicos que contengan los he- ducto original que arde de 25 g/s m2. La
posición muy diversa. teroátomos que se indican. superficie incluida en la tasa de emisión
z La composición del material que arde
condiciona la formación y emisión de
Heteroátomos contenidos en
numerosas sustancias en los incendios, materiales. Derivados del Componentes tóxicos en los humos
algunas con elevados niveles de toxi- carbono y nitrógeno del aire
cidad. En las últimas décadas se han Azufre Dióxido de azufre, sulfuro de carbonilo.
publicado numerosos trabajos sobre Cloro Cloruro de hidrógeno, fosgeno. Dioxinas y furanos.
los componentes tóxicos formados en
Flúor y bromo Fluoruro y bromuro de hidrógeno.
los incendios, destacando algunas mo-
Nitrógeno Óxidos de nitrógeno y cianuro de hidrógeno.
nografías tales como las publicadas por
Metales Óxidos y sales estables de los metales.
Purser [10], Babrauskas [11], Anderson
[12] y Stec et al. [13]. En otros trabajos Derivados del carbono Monóxido de carbono y gran variedad de sustancias
desde muy ligeras (por ejemplo, formaldehído o
se ha prestado especial atención a la
acroleína) a muy pesadas (hidrocarburos policíclicos)
combustión de polímeros y plásticos,
y humo (partículas carbonosas).
sobre todo a raíz de haberse detecta-
Nitrógeno del aire Óxidos de nitrógeno (inicialmente NO y conforme se
do la presencia de parabenzo-dioxinas
enfría NO2).
y parabenzo-furanos en los incendios
de los mencionados materiales que Tabla 1. Principales componentes tóxicos detectados en la combustión de fitosanitarios y otros
contienen cloro; así, Christmann et al. compuestos químicos.
La dispersión de
multicomponentes en aire
El primer objetivo de este trabajo es
proponer un procedimiento simplifica-
do que permita determinar las concen-
traciones en aire de cada uno de los com-
ponentes de la mezcla y sus tiempos de
paso en cada punto del recorrido de la
nube. Para ello, se establecen las hipó-
tesis y criterios siguientes:
1. Se supone conocida la emisión cua-
litativa (componentes) y cuantitativa
(masa, caudal y duración de la emi-
Latinstock
sión), aspectos comentados en el apar-
tado anterior.
2. Para facilitar el cálculo, se considera
es la expuesta al fuego; así, por ejemplo, la temperatura) y de la meteorología rei- que la composición de cualquier emi-
si el producto que arde es un sólido que nante, principalmente de la clase de es- sión continua permanece invariable
está apilado sobre el suelo formando un tabilidad y velocidad del aire. Una vez durante el episodio accidental. Si no
cubo de un metro de arista, la superficie alcanzada la altura máxima, la disper- fuera así, se debe operar con compo-
que arde es de 5 m2, que incluye cinco ca- sión subsiguiente depende fundamen- siciones medias constantes.
ras, dado que la sexta, apoyada sobre el talmente de la clase de estabilidad, sien- 3. Durante la dispersión, la composición
suelo, no está expuesta directamente al do la más desfavorable la más inestable de la nube es homogénea, esto es, no
fuego; para este caso se obtendría un con- (A de Pasquill), dado que las turbulen- se produce la transferencia a otros
sumo de producto inicial de 125 g/s. cias verticales del aire, típicas de esta si- medios (deposición húmeda o seca)
Los criterios y tasa de consumo ante- tuación atmosférica, rompen el pena- ni la transformación o separación de
riores pueden servir para obtener una cho y lo pueden abatir sobre el suelo (fe- los componentes, bien como conse-
aproximación a los caudales másicos de nómeno conocido como «fumigación»), cuencia de la reactividad, estado físi-
emisión de los posibles productos for- provocando la afectación de los recep- co (gaseoso o en forma particulada)
mados. tores vulnerables que se encuentran en o por sus diferentes masas molecula-
La emisión y dispersión de los com- o próximos al suelo, principalmente los res. Esta última hipótesis es realista
ponentes generados en los incendios seres vivos y otros elementos ambien- dado que en aire ambiente los meca-
tienen una fluidodinámica diferente a tales. Por el contrario, las clases atmos- nismos dispersivos turbulentos pre-
las fugas directas sin arder. En los in- féricas estables alteran poco el penacho dominan sobre los originados por di-
cendios se forma una emisión convec- una vez que este alcanza su altura má- fusión molecular (Ley de Fick); en otros
tiva provocada por la elevada tempera- xima, de manera que se forma un flujo términos, la mezcla dentro de la pro-
tura de la combustión y, como conse- cuasi cilíndrico que es transportado por pia nube, provocada por la dinámica
cuencia de ello, la nube de humo y gases, el aire de manera inalterada a grandes del aire, es más eficaz que la origina-
de baja densidad, se eleva hasta alturas distancias (kilómetros). Cuando el pe- da por movimientos de las especies
que puedan ser considerables (cente- nacho cae finalmente sobre el suelo el debido a gradientes moleculares.
nares de metros), mezclándose en su as- impacto suele ser irrelevante debido a 4. Dado que no se han publicado pro-
censo con el aire circundante hasta que su baja concentración. cedimientos de cálculo que traten la
su temperatura disminuye y, conse-
cuentemente, su densidad aumenta,
igualando a la del aire. La altura máxi- La dispersión en aire de emisiones de varios
ma alcanzada por los humos depende componentes se puede modelizar como
de las características de la emisión (prin- si se tratara de una sustancia pura
cipalmente del caudal volumétrico y de representativa de la mezcla
dispersión de estas mezclas en aire y, si se tratara de una sustancia pura. largo de su recorrido, lo que im-
como consecuencia de ello, no se dis- Utilizando el programa citado se han plica:
pone de modelos informatizados que llevado a cabo ejemplos de disper-
faciliten el tratamiento de dicho fe- sión de varias especies y se ha eva- (Ec.6)
nómeno, se propone la utilización de luado la influencia de las propieda-
programas informáticos que resuel- des de las mismas –solicitadas en la donde los subíndices 0 y d co-
van la dispersión de sustancias puras base de datos del programa– sobre rresponden al origen de la emi-
en aire. En este sentido, se ha selec- los perfiles de concentraciones a lo sión y a cualquier distancia de di-
cionado el programa ALOHA (versión largo del recorrido de la nube, en- cho origen, respectivamente.
5.4.1.2)[25] dadas las ventajas siguientes. contrando que la densidad de la sus- 6.2 Que las concentraciones de cual-
n Ha sido desarrollado por la Envi- tancia en estado gaseoso es la única quier componente i de la mezcla
ronmental Protection Agency (EPA) variable significativa. Se ha adopta- y de la SRM en cualquier punto
de Estados Unidos, siendo de reco- do el criterio de modelizar una Sus- del recorrido (d) y en un instante
nocido prestigio entre los expertos tancia Representativa de la Mezcla determinado (t) están relaciona-
en este ámbito. (SRM) con una densidad de la fase das mediante:
n Permite introducir nuevas sustan- gas ponderada con respecto a las den-
cias, lo que resulta de gran interés sidades de los componentes. Las de- (Ec.7)
para la metodología aquí propuesta. más propiedades pueden ser también
n Dispone de un módulo que deter- las ponderadas o las del componen- Particularmente, para los valores
mina fugas a través de los equipos te mayoritario de la mezcla. máximos (max) de las concen-
más habituales (depósitos y tube- 6. Teniendo en cuenta las hipótesis de traciones de i y de SRM en cual-
rías). emisión continua de composición quier punto del recorrido (d), se
n La presentación de los resultados constante (punto 2) y de homoge- verifica:
es la más idónea para la propuesta neidad de la nube (punto 3), se de-
de cálculo de este trabajo. duce: (Ec.8)
n Es de acceso libre y gratuito. 6.1 Que las fracciones másicas de cual-
5. Para poder operar con ALOHA [25] es quier componente i en la nube Para clarificar lo anterior, en la fi-
obligado modelizar la mezcla como (Xi) permanecen constantes a lo gura 1 se representan perfiles de
concentraciones de la SRM y de
uno de los componentes (i) para
emisiones instantáneas (figura 1.a)
y continuas (figura 1.b) en un pun-
to d del recorrido de la nube.
(Ec.9)
Si en la misma gráfica se representan las mayor de ellas como límite de la ZOP (in-
«curvas características» del valor límite tervención o alerta, según proceda).
–ecuación 11– y la del grupo de isoefecto En la tercera parte de este trabajo, que
evaluado –ecuación 12–, como en la figu- se publicará próximamente en esta re-
ra 3, el punto de corte de ambas curvas de- vista, se desarrollará un ejemplo prácti-
Figura 3. «Curvas características» del grupo fine los «datos característicos» (dj*, Cj,max,dj* co que ayude a la mejor comprensión de
de componentes j y de su valor límite. La y texp,dj*) para el grupo j. Esto es: la distan- la metodología propuesta. u
distancia dj* determina dónde se produce cia dj* es el alcance del nivel de gravedad
el nivel de gravedad que caracteriza a la evaluado para el grupo j. Se repite el pro-
zona de planificación evaluada (HIj,d*j =1). AGRADECIMIENTOS
cedimiento para los demás grupos de iso-
Este trabajo ha sido financiado gracias a una ayu-
efectos (k, l,…) determinando las respec- da a la investigación concedida por FUNDACIÓN
tivas distancias (dk*, dl*,…), tomándose la MAPFRE.
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