PHD 5744 – Projeto de Sistemas de Tratamento de Água

Prof. José Carlos Mierzwa

Equilíbrio
q de Carbonatos:
Conceitos e Cálculos

Aula 10
C
Conceitos
it

„ A água que sai da estação de tratamento

não
ã deve
d ser agressiva,
i ou seja,
j não
ã ser
corrosiva ou incrustante;
„ Para evitar problemas nas tubulações de
distribuição ou das residências, deve-
deve-se
promover o ajuste do pH, dureza e
alcalinidade da água;
„ O ajuste é feito para o valor de equilíbrio de
saturação
ç do carbonato de cálcio.
Incrustação Corrosão
C
Conceitos
it
„ Em geral procura-
procura-se manter uma ligeira
tendência para a precipitação do carbonato
de cálcio, de maneira a formar um filme
protetor;
„ O processo utilizado para este ajuste é
designado por Estabilização Química da
Água;
„ De maneira geral
geral, a água é considerada
estável, quando não há dissolução ou
precipitação
p p ç de carbonato de cálcio;;
 Equilíbrio de Carbonatos

1,0
1 0
0,9
0,8
Fração Molarr

0,7
0,6
0,5
,
0,4
0,3
02
0,2
0,1
0,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Ácido Carbônico Bicarbonato Carbonato
R
Reações
õ E Envolvidas
l id

„ Relação de dissociação do carbonato de

cálcio
ál i (produto
( d t ded solubilidade):
l bilid d )

Ca 2+ + CO32− ⇔ CaCO3 ( s ) 1 / K ps (1)

„ Expressão de equilíbrio de carbonatos:

HCO3− ⇔ H + + CO32− K 2 (2)

Reações
õ Envolvidas
„ A associação das reações resulta na seguinte
equação:

Ca 2+ + HCO3− ⇔ H + + CaCO3 ( s ) 1 / K (3)

D (1) : K ps = γCa
De C 2+ .[[Ca ] γCO32− .[[CO32− ]
C 2+ ].
γCO32− .[CO32− ].γH + .[ H + ]
De (2) : K 2 =
γHCO3− .[ HCO3− ]
γCa 2+ .[Ca 2+ ].γHCO3− .[ HCO3− ] K ps
De (3) : K = =
γH .[ H ]
+ +
K2
pH
Hdde S
Saturação
t ã

„ Considerando-se q
Considerando- que as reações
ç
apresentadas representam o ponto de
saturação,
saturação tem
tem--se:

pH s = − log γH .[[ H ]
+ +
 pH de Saturação em função das
Constantes de Solubilidade e
q
Equilíbrio de Carbonatos

A partir da expressão (3) :

− log γH + .[ H + ] = log K ps − log K 2 − log[Ca 2+ ] − log[HCO3− ] − log γCa 2+ − log γHCO3−

Ado tan do − se a notação " p":

pH s = pK 2 − pK sp − log[Ca 2+ ] − log[HCO3− ] + S
l γCa
S = − log C 2+ .γHCO3−

• O fator S ajusta a equação para a verdadeira

atividade dos íons na expressão de equilíbrio.
• A expressão
p final é válida para
p uma faixa de pH
p
variando entre 6,0 e 8,5.
 C fi i t de
Coeficiente d Ati
Atividade
id d
1
0,5.( zi ) .μ
2 2
log γ i = 1
1+ μ
1
2 μ = .∑ (Ci .zi )
2

2 i
μ = 2,5 x10 .TDS−5

γi = coeficiente de atividade para a espécie iônica i

μi = força iônica da solução;
zi = carga iônica
ô da espécie
é i
TDS = concentração de sólidos dissolvidos totais (mg/L)
Ci = concentração
t ã d da espécie
é i iô
iônica
i (M);
(M)
 Valores de pKps, pK2 e S
Temperatur
T t S
a pK2 pKps TDS (mg/L)
(ºC) 50 150 400 1000 1500
5 10,55 8,39 0,0825 0,137 0,210 0,300 0,345
10 10,49 8,41 0,0832 0,138 0,211 0,303 0,348
15 10,43
10 43 8 43
8,43 0 0838
0,0838 0 139
0,139 0 213
0,213 0 305
0,305 0 351
0,351
20 10,38 8,45 0,0845 0,140 0,215 0,308 0,354
25 10,33 8,48 0,0854 0,142 0,217 0,311 0,358
30 10,29 8,51 0,0861 0,143 0,219 0,314 0,362
35 10,25 8,54 0,0869 0,144 0,221 0,318 0,366
40 10,22 8,58 0,0879 0,146 0,224 0,322 0,370
45 10,20 8,62 0,0888 0,148 0,226 0,325 0,375
50 10,17
10 17 8 66
8,66 0 0898
0,0898 0 149
0,149 0 229
0,229 0 329
0,329 0 379
0,379
Fonte:Ronald L. Droste, 1997
Relação entre o pH da
Água e o pHs
„ Se o valor do pH da água for menor que o
pHs,
H nãoã hhaverá
á depósito
d ó it ded carbonato
b t de
d
forma que a possibilidade de corrosão
aumenta;
„ Caso o valor do pH seja superior ao pHs,
haverá deposição
p ç de carbonato na
tubulação;
„ Com base nestas duas possibilidades,
L
Langelier
li desenvolveu
d l uma relação
l ã que
mede a tendência de corrosividade ou
incrustação da água;
Í di d
Índice de L
Langelier
li

„ O índice de Langelier,
g , ou Índice de
Saturação mede a tendência de
corrosividade ou incrustação
ç de uma água:
g
„ IS = pH – pHs
– IS = 0 (sem tendência para corrosão ou
deposição);
– IS < 0 (água com características corrosivas);
– IS > 0 (água com característica incrustante).
E
Exercício
í i

„ Determinar o Índice de Saturação de

uma água
á com as seguintes
i t
características:
– Temperatura = 25ºC;
– Concentração de cálcio = 65 mg/L;
– SDT = 150 mg/L;
– Alcalinidade = 85 mg/L (CaCO3);
– pH 7,15
R
Resolução
l ã
„ Da tabela:
– pK2 = 10,33;
– pKps = 8,48;
– S = 0,142.
„ [Ca2+] = 65/1000*40 = 1,625
1 625 x 10-3 M;
„ [HCO3-] = (85*61)/(50*61*1000) = 1,700 x 10-3;
„ pHs = 10,33
p , – 8,48
, – log(1,625x10
g( , -3) –
log(1,700x10-3) + 0,142
„ pHs = 7,55
„ IS = 7
7,15
15 – 7,55
7 55 = - 0,4
04
„ A água apresenta tendência à dissolução de
carbonatos,, de modo que
q o pH p da mesma deverá
ser corrigido com uma base.