Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

CAPITOLO 4
Cl CH3 CH2CH2CH3

1. a) b) Br c)

Cl Cl

CH2CH2CH3

CH(CH3)2 OH CH CH2

d) e) f)

Br Cl

CH3

Cl
g) h)
CH CH

CH3 CH3
O2N NO2

CH2CH3

OH NO2
2. a) b) c) O

Cl C CH3

Br

Br

COOH NH2
d) e) f)
NO2 H3C CH3

CH3

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

3. a) 1-fenil-4-metilpentano b) acido o-bromobenzoico c) 1-bromo-3,5-dimetilbenzene

d) 1-bromo-2-propilbenzene

4. a) CH3

CH3

1,2,3-trimetilbenzene

CH3

CH3

CH3
1,2,4-trimetilbenzene

CH3

CH3

1,3,5-trimetilbenzene

H3C CH3

NO2

b) Br 1,2-dibromo-3-nitrobenzene

Br

NO2

Br

2,4-dibromo-1-nitrobenzene

Br

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

NO2

Br
1,4-dibromo-2-nitrobenzene

Br

NO2

Br Br 1,3-dibromo-2-nitrobenzene

NO2

1,2-dibromo-4-nitrobenzene

Br
Br

NO2

1,3-dibromo-5-nitrobenzene

Br Br

CH3

Br
5. 1-bromo-2-metilbenzene (o-bromotoluene)

CH3

1-bromo-3-metilbenzene ( m-bromotoluene)

Br

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

CH3

1-bromo-4-metiltoluene

Br

CH2Br

1-(bromometil)benzene

NO2
6. a) NO2
1,2-dinitrobenzene (o-dinitrobenzene)

NO2

1,3-dinitrobenzene (m-dinitrobenzene)

NO2

NO2

1,4-dinitrobenzene (p-dinitrobenzene)

NO2

b) Cl

CH3
1-cloro-2,3-dimetilbenzene

CH3

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

Cl

CH3
1-cloro-2,4-dimetilbenzene

CH3

Cl

CH3
2-cloro-1,4-dimetilbenzene

H3C

Cl

H3C CH3
2-cloro-1,3-dimetilbenzene

Cl

4-cloro-1,2-dimetilbenzene
CH3

CH3

Cl

1-cloro-3,5-dimetilbenzene

H3C CH3

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

7. a) CH3

CH3
o-xilene (1,2-dimetilbenzene)

CH3

mesitilene (1,3,5-trimetilbenzene)

H3C CH3

CH2CH3

CH3

1-etil-2-metilbenzene

8.
CH3 CH3

H3C C Br + AlBr3 H3C C

+ AlBr4

CH3 CH3

H C(CH3)3 H C(CH3)3 H C(CH3)3

+ C(CH3)3

- H+

C(CH3)3

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

9.
O O

N OH + H2SO4 HSO4 + N OH2 NO2+ + H2O

O O

CH3 CH3 CH3 CH3

H H H
+ NO2
NO2 NO2 NO2

CH3 CH3 CH3 CH3

- H+

CH3

NO2

CH3

10. attacco in orto:

Br Br Br Br
H H H H

Br Br Br Br

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

attacco in para:

Br Br Br Br

H Br Br Br Br
H H H

L’attacco è favorito in orto e in para perché la carica positiva finisce sul carbonio legato al bromo e
il bromo cede una coppia di elettroni non condivisi permettendo la delocalizzazione ulteriore della
carica positiva sul bromo stesso.

11.

COCH3 COCH3 COCH3

H H H
Br Br Br

Il gruppo -COCH3 è elettron-attrattore e destabilizza cariche positive adiacenti. L’attacco in meta è

favorito perché nel carbocatione intermedio nessuna delle forme di risonanza porta la carica
positiva sul carbonio legato al gruppo -COCH3.

12. a) Cl
Cl

H3CH2C
CH2CH3

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

b)
COCH2CH3

O O

H3CH2COC

c)
COOH

NO2

d) N(CH2CH3)2
N(CH2CH3)2

+
HO3S
SO3H

13. a) o-dibromobenzene, bromo benzene, benzene

b) nitrobenzene, p-cloronitrobenzene, fenolo
c) benzaldeide, clorobenzene, o-xilene

14. a) meta-orientante, disattivante

b) meta-orientante, disattivante
c) orto,para-orientante, attivante
d) orto,para-orientante, attivante

15. a) OH

CH3
4-cloro-2-metilfenolo

Cl

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

b) Br

Cl
1-bromo-2-cloro-4-nitrobenzene

NO2

16. toluene, p-clorotoluene, clorobenzene, nitrobenzene.

Il nitrobenzene reagisce troppo lentamente

Cl Cl
17. a)
NO2

NO2

b) COOH

NO2

c) NO2

NO2

d) OH OH

NO2

NO2
Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore
 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

O
e)
CH

NO2

O
f)
CCH3

NO2

CH3
18. a)
Br

SO3H

b) OH OH

HO3S

Cl Cl

SO3H

CH3
c)
SO3H

NO2

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

O
19.

20. Perché ogni nitro gruppo introdotto rallenta la successiva reazione di sostituzione
elettrofila aromatica.

NO2
21. a)

Cl

sintesi:
Cl

AlCl3 HNO3
+ Cl2 prodotto
H2SO4

CH2CH3
b)

NO2

sintesi:

CH2CH3

AlCl3 HNO3
+ CH3CH2Cl prodotto
H2SO4

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

SO3H
c)

CH3

sintesi:

CH3

AlCl3 SO3
+ CH3Cl prodotto
H2SO4

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

Cl
22.

AlCl3
+ Cl2

 
+ Cl Cl AlCl3

H Cl H Cl

H Cl H Cl

H Cl H Cl

H Cl Cl

-H+

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore

 Percorsi di chimica organica - Soluzioni degli esercizi del testo

23. attacco in 1:

H Br H Br H Br

H Br H Br Br

-H+

attacco in 2:

H H H
Br Br Br

H H
Br
Br Br +
-H

In entrambi i casi l’intermedio è stabilizzato da cinque forme di risonanza ma quando l’attacco

avviene sul C1 due forme di risonanza conservano l’anello benzenico inalterato e contribuiscono
maggiormente all’ibrido di risonanza. Se l’attacco avviene sul C2 solo una forma di risonanza
conserva l’anello benzenico inalterato.

Paolo De Maria - Percorsi di chimica organica © Zanichelli Editore