EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES . INTRODUCCION Variables de Estado . TEORIA CINETICA DE LOS GASES . LEYES EMPIRICAS DE LOS GASES Relacién Presién-Volumen (Ley de Boyle) Relacién Volumen-Temperatura (Ley de Charles) Reiacién Volumen y numero de moléculas (Ley de Avogadro) La ecuacién general del gas ideal . MEZCLA DE GASES . GASES REALES La ecuacién de Van der Waals La eouacién virial I Comportamienty de los Gases 29714. INTRODUCCION En este capitulo estudiaremos ef comportamiento do las sustancias fen estado gaseoso, sus prapleda- des y las leyes que las rigen. 298 En el capitulo I nos hemos referide a los res estados de agregacién de la materia: sotido, liquido y gaseoso. Una sustancia estari en estado s6lido, liquido 0 gaseoso segin las condi nes de presi y de temperatura en que se encaentre, Los gases differen sustancialmente de los silidlos y lo liquidos porque no tienen forma defi- rida ni volumen propia, Sus moléeulas se mueven casi libremente y al azar ocupando todo el volumen que tengan disponible, Debido a este movimiento continuo los gases adoptan Ta forma y el voluimen del recipiente que los contiene, Esta libertad de movimiento permite a las molé- culas de un gas desplazarse ficilmente desde un lugar a otro, Por ello los gascs tienen alta fli dez, El viento es un ejemplo de ana masa de tire gaseoso fluyendo de un lugar a otro. ‘Algunos gases como el nitrégeno y el oxigeno del aire son esenciales para la vida, otros ‘como e1 metano o e) butano se utilizan corno combustibles. El ozono es un gas que adquicre sin- gular importancia en el fltrado de la radiacion ultravioleta, Hay gases como el didxido de car- bono que son responsables del efecto inverradero. El clora es un poderoso bactericida muy utilizado para desinfectar el agua de red. Los gases pueden comprimirse y expandirse mientras que los liquidos y los sdlidos no. Comprimiendo o enfriando un gas, éste puede pasar al estado liquido, como sucede con el gas Ticuado gue contienen las garrafas de gas butano. Otra caracteristica singular de los gases ¢3 su baja densidad. que indica que las moleculas de los gases estan muy separadas entre sf ‘La propiedad mis notable de los gases es gue todos se comportan de manera similar frente ‘a cambios de temperatura y de presion, expundiéndose o comprimigndose en valores determi- nados. Este comportamiento es muy diferente al de sélidas y Iiquidos en los que las propieda- des de cada sustancia deben ser determinadas individualimente, Variables de Estado El estado de un gas puede ser descripto mediante sus propiedades macroscépicns, que son las que se pueden observar y medir, coma la presidn, el volumen o Ia temperatura, Estas varia bles, cuyos valores dependen solamente del estado del sistema, se denominan variables de esta- do, Para describir el estado de una determinada cantidad en moles (n) de un gas, es necesario conocer el vohimen (V) que ocupa a una presién (P) y temperatura (T) determinadas. Como veremos mas adelante, estas variables de estado estan vinculadas entre si + Presién, La presiéin (P) es una magnitud escalar cuya medida es igual al cociente entre el médulo de una fuerza (¥) aplicuda perpendicularmente a una superficie y e) area (A) sobre !a que acti al Capitulo &‘La unidad de la presi6n en el sistema intemacional (SI) es el pascal (Pa) w-f-s Pa ‘Un pascal representa la presién correspondiente a una fuerza de 1 Newton aplicada sobre un drea de | m2 nivel moecla, la presion ejereida por un gas puede intepretarse como lafierza que eet- cen las moléeulas del zas cuando chocan conta ls paredes del reipiemte, por enidad de deen Presién atmostér 1a fuerza gravitatoria actia sobre todas las moléculas de los componentes del ate de ka aumésfera, empujéndolas hacia la superficie de la Tierra, La presién que ejercen las molecu. {as gascosas que componen el aire sobre la Tierra, es conocida como presin atmosfevica Tr primera experiencia pare medi la presisn atmostérca fue realzada ror Evangelista Tomicelli, utlizando un aparato denominado bardmetro,f'ste consiste en un tubo de ‘aproxima- damente | m de longitud, que se lena con mercurio y se coloca invertido en ena cubeta con ‘mercurio, Se observa que la columna mercurial del tubo desciende hasta un nivel de 760 ram on respecto al nivel del mercurio contenido en la cubeta, independientemente dl diémetto del {ubo usado, Esto nos indica que la presi atmosférica que se ejerce sobre la superticie line del ‘mercurio de Ia cubeta equilibra la presién debida al peso de Ia columna de merevrin, La unidad de preston almosférica es la atmosfera (atm {ina atm ésfera es la presion que soporta una columna de 760 mm de mercurio a 0°C anivel det mar. 1 atm = 760 mmblg Ores unidad muy usilizada para medi la presin es el milimetro de mercurio (mm), basada también en el bardmetto de mercurio. Un mmlig se define como la presgn ejerei- da por una columna de mercurio de | mm de altura {Ca resin puede meditse en distntas unidades, como pascal (Pa), atmésferas (atm), ‘© milimetros de mereurio (mm), nid simbolo | canversiém al SI equivalencins pascal Pa | 1Pa= Nim? 1 Pa~7,90 x 10° mmbig hrecto-pascal_ | hPa | 1 hPa~ 100 Pa 1 hPa = 0,750 mmitg 013 = 1 Pa a jmétoa | Orv kea 1 = 760 mtg mmilimetros eS democciy | mally 1.933 NPT mmHg 1.32 1° atm Cuando iftamos un neumético ‘aumenta la presion, que puede ‘medirse con un manémetro, Los ‘manémetros que miden la presiéin ‘n fos neumsticos na usan como uunidad ef pascal sino ‘ibrafpulgads mercane (9°92 Nf sf presiéa\ ara h=t60nm it Barémetro de Tomcelt 1 Comportamierta de tos Gases8a so 8% a ‘moléculas més alejadas meso 85S, a8 8 ‘moléculas més juntas Los quimieos usan més frecuentemente como unidad de presion atm © mmtfg, debido 1 que expresado en pascales el valor de la presidn atmosférica resulta muy grande, Las cequivalencias entre las unidades de presicn mas usadas son: 1 atm ~ 760 mmHg = 1013 hPa (1) + Volumen El volumen es el espacio ocupado por una porcién limitada de materia, Como un gas no tiene volumen propio, su volumen es el del recipiente que fo contiene, La misma can: tidad de gas puede ocupar recipientes de distintos tamatios. En un recipiente de mayor ‘yolumen las moléculas del gas estin més dispersas, es decir, mas alejadas entre sf, que en tuno de menor volumen. ‘En una mezcla de gases, como el aire encerrado en un recinto, todos los gases que Jo componen ocupat todo el volumen al mismo tiempo, dado que todos se mueven libre- mente dentro del recinto, Fin fos expetimentosrealizados con gases, 6tos pueden colocarse en tos tipos de recipients: + recipientesfgido, cuyas paredes son indeformables y por To tanto su volumen no cambia. + recipiente de paredes flexibles o con taps movil cuyo volumen ¢s variable. Recipiente rigido Recipiense con tapa movil + Temperatura Podemos decir que le temperatura es una medida del estado térmico de una sustancia. Desde el punto de vista molecular, la tenperatura esté relacionada eon ¢] movimiento ée las moléculas del gas. A mayor temperatura aumenta el movimiento de las moléculas de tun gas y se inerementa el niimero y la intensidad de los choques con las paredes del reci- piente. En consecuencia, en un recipiente rigido, aumenta la presién ejercida por el gas, Las escalas cuantitatvas creadas para medit la temperatura se basan en alguna propic- dad de la materia que varie con la temperatura y que pueda medirse féeilmente, como por ejemplo el volumen. E} instrumento utilizado para medit la temperatura se denomina termémetro, El mis utilizado consiste en un tubo de vidrio graduado con un bulbo o depésito, en cuyo interior s¢ coloca un liquide como mercurio o alcohol, cuyo nivel cambia con la temperatura, Para ‘medir ia temperatura con tn termémetro, es necesario definir una escala graduada, tornan- do dos puntos de referencia arbitrarios, o puntos fijos, de la escela ‘Anders Celsius propuso a principios del siglo XVII, una escala centigrada en a que él 300 Capitulo 8valor 0 corresponde al punto de fusion normal del hielo y el 100 al punto de cbullicin nor ‘mal del agua. La distancia entre estas dos marcas se divide en 100 partes iguales, que se ‘numeran de Oa 100, Et intervalo comprendido ente dos divisiones conseeutivas 3 dono. ‘mina grado eentigrado o grado Celsius (°C). La escala puede prolongarse por debajo de ‘ero (temperaturas negatvas) y por encima de eien LL experiencia muestra que ¢s imposible alcarvar temperaturasinferiores -273°C. Este limite inferior consttuye oO (cero) absoluto y da origen una nueva escala de temperatures, Propuesia por Lon! Kelvin en 1848, que se eonoce como escala absoutao escela Kelvin (K}). EI valor -273°C corresponde a 0 K; el valor del punto de fusin del hielo (0°C) es 273 K yl correspondiente al punto de ebullicin del agua (100 °C) ¢s 373 K Para expresar en Kelvin una temperatura dada en °C, s6lo hay que sumarle el nimero 273 a la temperatura cemigrada, Es decir [MK = 160) #273] @) Ejemplo 9.1 Expresar la temperatura de una muestra de aleotoletlico que se encuentra a223 K, en gras dos Celsius. {Fn qué estado se halla el alcohol a esa temperatura, sebiendo que su punto de in es -110°C? Resolueién Para obtener la temperatura en °C, despejamos de la ecuacién (2) PC =THK)-273 = 074.-273)°C = -s0°e ‘Acesta temperatura cl alcohol se halla en estado liquido, ya que congela a -1 0°C. 2. TEORIA CINETICA DE LOS GASES Las propiedades tales como temperatura, presiSn 0 volumen son conocidas eomo propieda- ddes macroscopicas de la materia, Hay una estrecha relacion entre le descripcitin molecular de un 28 y sus propiedades macroseépicas, Las propiedades macroscépicas de un gas sugieren que sus moléculas se comportan indepen dientemente unas de otras. Asi, fa facilidad con que los gases se comprimen nos indica que la dis- ‘ancia entre sus moléculas es muy grande comparada con sus tamaiios. Ademis los gases se expat sden répidarmente lo que sugiere la ausencia de grandes fuerzas de atraccién entre les moléculas Elmodelo que explica tedricamente 2 nivel molecular las propiedades de los gases es la teo- ria cinética de los gases, que se basa en los siguientes postulados: * Un gas esté constituido por un gran nimero de moléculas que se mueven al azar chocando entre si y con las paredes del recipiente que fo contiene. Nose ejercen fuerzas de atraccién ni de repulsin entre las moléculas del gas, por lo cual pue- den moverse libremente en forma independiente Ei Comportamiens dels Gases escale — escala Celsius Kelvin Brooc Ba73K oc 273K i “ Escalas de tomperatura ome fee Movimiento al azar de las ‘molécules de un gas 301Choque elistice entre molécuias y contra a pared de! recipiento Cap. 1 02 + EL volumen ocupado por las moléculas del gas es despreciable comparado eon el volumen dei recipiente que lo contiene. Esto signifies que el volumen de las moléculas es tan peque- fio que pueden considerarse puntuales + Las moléeulas se mueven continvamente al azar y en linea recta chocando entre si y con las paredes del recipiente. Estos choques son perfectamente elisticos, lo que signifies que cuan- ddo chocan las moléeulas cambian su direccién pero la energia cinética total se conserva. En otras palabras, no se pierde energia por choque. + La energia einética media de las mokculas del ratura absoluta, Ee =k 1 Cada molécule posee una energia einstica, que es el producto de su masa por el cuadraco de su velocidad: Ee = 4 m «v2, En un instante cado, las moléculas tienen velocidades diferentes ¥ por lo tanto distintas energins cinéticas. La energia cinética media (Ec) es el promedio de las energies cinéticas de texas las moléculas. es directamente proporcional a su tempe- En rigor esta teoria se aplica estrictamente solo a la sustancia gaseosa hipotétiea denomina~ «da gas ideal, Sin embargo, podemos aplicarla con buena aproximacién a los gases reales en con- diciones de bajas ptesiones y temperaturas relativamente altas. Un gas ideal pucde ser caracteri zado en términos de sus parimetros moleculares y de acuerdo con la teoria cinética, dela siguien- te manera En un gas ideal tanto el volumen ocupady por sus moléculas como las ferzas de atrae- cién entre ellas son despreciables y no tienen efecto sobre el comportamiento del gas. 1De acuerdo con este modelo, la mayor parte del volumen ocupado por un gas es un espacio vacio, en el cual se encuentran millones de particulas que se mueven ripidamente al azar, oct pando todo el espacio que pueden recorrer. Esta es la principal caracteristica que distingue Tos tzases de los Liquidos y Jos s6lidos, en Jos cuales fas moléculas estan constantemente en contacto lunas con otras. Fste modelo sencillo permite explicar las propiedades de los gases que describi- mos @ continuacién: + La gran compresibitidad de los gases se explica porque la compresién implica una disminia- cid de la distancia intermolecular promedi. + La expansion espontinea de los gases haste ocupar todo el volumen disponible indica que no Thay grandes fuerzas de atraccién entre sus moleeulas + El movimiento browniano pone de manifesto que [as motéeu movimiento. is de gas estan en continuo + La presidn ejetvida por un gas se debe a les choques de las moléculas cont las paredes de] Capindo 8reipiente que lo contiene. La frecuencia de estos choques depende del niimeto de moléculas 4que hay por unidad de volumen, es deci, de ta densidad del gas, Cuanto menor es la densi dad de un gas menor es la frecuencia de los choques y menor la presién. 3. LEYES EMPIRICAS DE LOS GASES El comportamiento de los gases es mis sencillo de predeeir que el de los séidos y liquides. Esto se debe a que las moléculas que componen ef gas, a diferencia de sAlidos y liguidos, estin ‘muy alejacs unas de ouas y son relativamente independientes, Acontinuacién veremos cl resultado de numnerosas experiencias que se traducen en leyes que rigen el comportamiento de los gases, Relacién Presién-Volumen (Ley de Boyle) Robert Boyle descubrié en 1662 que cuando una cantidad fija de gas mantenida a tempera- tra constante se someie a diferentes presiones, el volumen ocupado por cl gas varia en forma inversa a la presion aplicada, Este hecho puede visualizarse en el siguiente esquema, para una cantidad n de gas manteni- da a una temperatura constante T, que pasa de un Estado | earacterizado por (¥), Py. T) a un Estado 2, earacterizado por (V's, Ps, T), en el que se duplies la presi¢n Estado 1 i oll fsndo2 fe Tyna conetantes PW Si eféctuamos el producto P » V para ef gas en ambos estados, obtenemos: Pye Vy=PyxVy =2P,¥ En general, si efectuamos el producto P x V para n y'T constantes, es PV) r= kent) Donde la constante k depende de ta cantidad n de gas y de la temperatura T a a que se pro- dujo la transformeién, El Comportamiens de los Gases Reprosentacién esquematica dela ley de Boylo Al duplicar la presién del gas que se halla en ef Estado 1, mante niondo la cantidad del gas y fa temperatura constantes, of Volumen disminuye a fa mitad. Representacion de P vs. V, para n y T constantes 303e a a 2 WwW Representacion de P vs. 1V, ‘para n y T constantes Representacién esquematica de la ley de Charles Alcalentar cierta cantidad del gas ‘quo se halla en ol Estado 1, man- teniondo la presion constants, of volumen aumonta, Representacion de V vs. T. ‘para n y P constantos 304 Ley de Boyle: Para una cantidad fifa de gas (n) mantenida a temperatura constante (T). et ‘producto de la presién y el volumen que ocupa es constante. Esto significa que, para T y n constantes, la presién y el volumen son inversamente propor- cionales: k La representacién grifica de la presin P en funcién del volumen V es una hipérbola equili- fera. Como la curva obtenida une puntos de igual temperatura se conoce como isoterma. La representacidn de P en funcion de 1/V es una recta cuya pendiente es k que, si se exttapo- J pasa por el origen. La extrapolacién debe hecerse ya que 1/V no puede ser cero. Relacién Volumen-Temperatura (Ley de Charles) Es un hecho experimental que cuando una eantidad de gas mantenido a presién constante se calienta, expande su volumen. El primer estudio cuantitativo de la variacién que experimenta el volumen de un gas con la ‘temperatura fue realizado por J. Charles en 1787 y verificado por Gay Lussae en 1802, estado? ‘Al aumentar le temperatura de una cantidad n de gas mantenida a presién eonstante, la expe ricneia indica que el volumen aumenta proporcionalmente a la temperatura absoluta, Por lo tanto eseribimos: Yap = KinPyT Donde ta constante k depende de Ia cantidad de gas y de la presion P a la que se produjo la twansformacién, Ley de Charles: El volumen que ocupa una cantidad fija de gas mantenida a presién eons tante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta, Copinulo 8La representacion grifica del volumen V en funcién de la temperatura absoluia Tes una recta ) Para calcular esta temperatura es conveniente aplicar la ecuacién (4). PNy Con P, = 1,20 atm, ¥, = 1,00 L, T, = 300K, Vz = 2,00 Ly P, = 0.750 atm, ‘Si despejamos T} y reemplazamos por los valores dados, obtenemos: PVaTh _ 0.750atm x 2,001 x 300K - =375K aaPv 4,2Datm x1,001. ¥)= (7S -273) °C = 102°C ©) De la ecuacién (4) despejamos V2 y abtenemos: Pv Pa con P, = 1,20.atm, V, = 1,001, T, = 300K, T= 273 Ky Pp Reemplazando por dichos valores resnltx 00 atm. yy BM 120m x 100% 273K 0595, TP 300K % L,00atm Vy= L092 L Densidad de un gas La densidad de un gas (p) puede calcularse efectuando el cociente entre la masa del pas (m) el vplumen del recipiente (Vp) que lo contiexe. La densidad do un gas depende de las condiciones de presién y temperatura en que se mide ‘La unidad de densidad mas frecuentemerte utiizada para gases es g/din. ‘Apartic de la ecuacién general del gas ideal se puede obtener una expresion para calcular la densidad de un gas, conocidas las condicioxes de presién y de temperatura. Sabiendo que lt ccantidad en moles de una sustancia de masa molar M puede calcularse mediante ta expresion: ‘n= mM , si reemplazamos en la ecuacién general del gas ideal (3), obtenemos: PM RT Luego: o ego: P= pv = “Rr y PM 308 Capitulo 8Si el gas se halla en un recipiente rigido, como el volumen es constante y p ~nvV, sila masa no varia la densidad no cambia aunque se modifique la temperatura, ‘La ecuaci6n anterior es valida si nuestro sistema esta formado por un tinico gas. Para caleu- lar [a densidad de una mezcla gascosa empleamos: masa mela ip mezcla = (7) Tana Ejemplo 93 Catcular la densidad del oxigeno a 25,0°C y 0.750 atm. Resolueién Como no conoveros ni fa masa de gas ni el volumen que ocupa, para calculat su densidad aplicamos la ecuacién (6), sabiendo que la masa molar del oxigeno es 32,0 g/mol PM _— 0,750aIm x 32.0 gimot pate RT (0,082 atm cin? ‘Kmol ) 298 K = 0,982 gid? P=0,982 gdm Ejemplo 9.4 Un recipiente rigido de $00 em ¥ 25,0°C. 4) Calcular la densidad del gas en esas condiciones de presion y temperatura, ») Indicar qué ccurre con el valor de la densidad det gas si se aumenta le temperatura hasta duplicar el valor iniial ¢) Determinar la masa molar del gas, ccontiene 0,573 g de una sustancia gaseosa a 70 mmHg Resolucion Datos Incégnitas m gas=0,573 ¢ a)p V=0.500 dma’ bop T= (230+ 273) K= 298K om ) Para caleular la densidad dol gas, como conocemos Ia masa y el voluren que ocupa en fas condiciones de presién y temperatura dadas, aplicamos la ecuacién (3) m_ 05738 Vv 0,500 dm* 1.146 gdm? +) Como el gas se encuentra en un recipiente rigido, al aumentar la temperatura el volumen ‘no cambia y como tampoco se modified la masa del gas, la densidad que es el cociente entre estas dos variables, permanece constant, El Comportamiente de los Gases 309Cap. 2 ) Una manera directa de ealcular la masa molar de un gas es mediante la ecuacion (3) e0 ta {que reernplazamos n por iM: = maT Pv =" RT, dedonde M = — M Pv Si reemplazamos en esta ecuacién los datos del problema obtencmos; 0,573 g x 0,082 atm dm? x 298K T aim * 0,500 dm? K mol M = 28,0 g/mol Mw (1 mol ‘Volumen molar Para expresar el volumen molar de una sustancia gaseosa dcbemos indi-car las condiciones de presidn y temperatura, ‘Para las sustancias gascosas, el valor del volumen molar (V,,) 20°C y | aim se puede cal cular ficilmente mediante Ia ecuacion general del gas idcal, despejando de (3): RT fmol % 0,082atmdm? x P Kmol * tat in = 22 de De acuerdo con la ley de Avogadro, en iguales condiciones de presion y temperatura, un mol de moléculas de cualquier sustancia gaseose ccupa el mismo volumen, Por consiguiemte, el Vp, cs el mismo para cualquier gas idcal, en las mismas condiciones de P y T. En la Tabla 9.1 se muestran datos de volumen molar y densidad de tes gases, medidos a 0 °C y atm, amoniaco (NHs) | niteégeno (N2) | oxigeno (02) TyP oecytam | O%Cy tam | O*Cy 1 atm masa molar 17.0 gimot 28,0 gimot | 32.0 gimol volumen molar én’ dm’ 22,4 dio’ densidtal 0,759 wld’ \ gdm’ | 1,43 eid" Tabla 8.1: Volumen molar y densidad de fos gases NH, Noy Op ‘Como podemos observar el volumen moka es el mismo para los tres gases, mientras que Ia densidad aumenta con la masa molar del gas. 310 Capitulo 8ih Frecuentemente hemos oido hablar del efecto invermadero, como un fendmeno que tiene que ver con ef aumento de la tempe- ratura terresire. Pero, en primer lugar gsabemos realmente qué es tun invernadero? Un invemadero es un lugar cerrado con paneles de material transe Parente como vidro © polistileno, donde se colocan las plantas para protegerlas del fio invemnal, El material transparemte deja pasar la luz ‘isible proveniente del sol, calentando los objetos del interior que son ¢sencialmente plantas. Las plantas absorben el calor del sol y luego to ceden en forma de radiacién infrarroja, Al cabo de cierto tiem- po se alcanza el equilibrio térmico, a mayor temperatura que los objetos situados al sire libre. Esto se debe a que séto una pequefia parte de Ja radiacién infiarroja que emiten los objetos del interior del invernadeto, | 1 ogra attavesar ef cristal de vidio, 1 | resto de la radiacién se va-acumulan- do en el interior ctevando la tempera tura del ambiente. Este fenomeno por el cual la acumulaeién de radiacion infrarroja aumenta la tempera- ‘ura det interior del recinto, se conoce como efecto invemadeto, cTendra que ver esto con la temperatura de la Tierra? Nuestro planeta recibe fa radiacidn proveniente del sol, de la cual una buena un invernadero 4. MEZCLAS DE GASES EL EFECTO INVERNADERO parte es a2sorbida por la tierra y los océanos. La mayor parte de esa ‘energia absorbida es emitida por la terra como radiacininfrarroja, Algunos de los gases presentes en la atmésfera, como el vapor de ‘agua, el metano y especialmente el dibxido de carbon, denomina dos gases de invernadero, absorben este tipo de radiacién. En otras Palabras, tos gases actian como el cristal del invemadero, impi iendo que gran parte de la radiacién infrarroja emitida abandone la supertivie de ia Tierra, La acumulacigm de CO, en la atmésfera es debida principale ‘mente al consumo de combustibles fosiles (petréteo y carbén) que uttizan diariamente autos, aviones y plantas industriles. Es pot ello que resulta imnperioso limitar las emisiones de CO, a la atmse feta. El proceso de reemplazo de combustibles requiere un enorme esfuerzo de investigacion y desarrollo, Gases de invernadero ‘Vapor de agua: Es un componente natural del aire y se produce Por los procesos de evaporacién del agua liquida. Metano: Se produce por la descomposicién anaerdbica de ciertas plantas y algas en aguas estancadas y en pantanos. Diéxido de carbono: Es un componente natural del aie, Es pro- ucido por la respiracién y por los procesos de combustion de ‘materiales argénicos Las molécutas de un gas idea! se mucven independientemente unas de otras. Esto signitic ca que en una mezele de gases que se comportaidealmente, podemnos esperar que ada a5 que compone la mezcla ejerza presién independientemente de la presencia de los dems ases, Supongamos que disponemos de dos recipientes idénticos, que conticnen distintas cantida- desde dos gases A y B, a la misma temperatura; el gas A ojeree una presidn de 2 atm y el B una presion de 4 atm Si mezclamos ambos gases en un tercer reepiente de igual volumen que los anteriores y a {a misma temperatura, la preston ejercida por la mezcla es de 6 atm. A continuacidn se mucsira un esquema submicroscépico: I Comportamiente de lox Gases SIPRESION PARCIAL 32 DE UN GAS one ® De esta experiencia podemos concluir que: «+ Cada gas ejerce en la mezcla una presi6n igual ala que ejerceria si ocupara el mismo volu- men que la mezcla a la misma temperatura. La presién que ejerce cada gas en la mezcla {pq,¥ Pp) Se conoce como presién parcial del gas RT Pa + La presién total (Py) sjercida por la mezcla gaseosa es igual Ia suma de las presiones par- ciales de los gases en la mezcla (ley de Dalton): Pr Pat Pe Generalizando este resultado para ima mezcla de A,B,C... compontentes gascosos es: Pr r4* Pp * Be + * Py Esta es Ia expresién matemitica de la ley de las presiones parciales de Dalton. Si Ves el volumen ooupado por la mezcla de gases & la temperature T, para cada gas se verifica py V=mgRT. ppVangRD Py V=8yRT ‘Si sumamos miembro a miembro las ecuaciones anteriores y sacamos factor comin, obtcnemos: (a tp Po ton FPA) = Ug +g He tony) RF, 8 decir b= mT (8) Fata es In ecuacibo general para una mezsia de gases ideales ara un componente cualquiera "i" de una mezela gaseosa es: p, V =n, RT ‘Sj efectuamos el cociente entre esta ecuacién y la ecuacién (8) obienemos: Capinio 8BY aT de PL PV on RT” de don: Pony lcocicmteny/y se denomina fraccién molar del gas icn la mezca (1), co la cual res: Pe Pr (9) Esta ccuacién aos permite caicular la presién parcial p; de un gas en una mezcla gascosa, ‘conociendo su fraceién molar y ia presién total Ejemplo 9.5 Un recipenerigido de 350 dn contiene CO, () a 30.0°C y 1900 mang. Se agregan 282 g de un gas de tirmula XO, manteniendo ia temperatura, y e observa que la presion aamene {24 5,00 atm. Cacular: 4) la canidad de gas que hay en el sistem final i presi parcial que cjrce el gas XO, en lo mezela 6) la masa moar de! gas XOy €) a densidad de ia mee en las condiciones finales. Explicar qué ccurre con la presi parcial de CO, si seagrega ala mezcla 1.00 mol de helio a la misma temperatura. Dato Mog, = 44 g/ mol Resolucion 4) Como tenemos todas los datos, podemos caleular fn cantidad de gas en la mezele, despe- jando ny de ia ecuacién general para una mezela de gases (8) PpV _ 5 atm x3,50 dm? K me ay = Sn = 0,704 mol RT 0,082 atm dm*303 K y= 0,704 mot ») Para caicalar la presidn parcial que jerce el gas XO, en la mezela, aplicamos la ccua- ‘ida del gas ideal (3) para este as: Rv Px0, = x0, Para aplicar esta ecuacién debemos calcular previamente n XOs. Como tenemos fos moles «qe ay en la mezcla, podemos calcular nyo, segin: Ayo, = My =o. De (1) 1900 mm Hg = 2,50 atm, La eantided de CO, es: Peo,¥ RT” 0.0R2 « 303 Ag, = fal = 0,352 mal 1 Comportamionto de los Gases 3135. GASES REALES ol 10 m0 Par) Factor de compresibilidad Luego: nyo, = (0,704 - 0,352) mol = 0.352 rol Si reemplazamos este valor en la ecuacidn, obtenemos: 9) Como = 80,1 g/mol M Fyo, 0.352 mol (M=80. g/mol 4) Para ealeular la densidad de la mezela geseosa aplicamos la ecuacién (7) asamezels Meo, + Myo, 0.352 x Me + 282g : pmezcla = ™ - oe 87828 9s glam Vimezela 3,50 dm 3.50dm p mezela=12,5 g/dm* ‘Como la presién parcial es la presién que ejerceria el gas si estuvieta solo ocupando el mismo volumen, la feo, no cambia por el agregado de otro gas, En general, podemos considerar que los gases, salvo en condiciones de presiones elevadas y temperaturas muy bajes, ienen un comportarniento bastante aproximado al de un gas ideal. A presiones altas y bajas temperaturas, las moléculas de gas estin més cerea unas de otras, de ‘modo que en los gases reales se manifiestan fuerzas de atraccin entre ellas, impidiendo su libre movimiento, Esto hace que se produzcan desviaciones respecto del comportamiento ideal, y en estos casos deben aplicarse correcciones a la e=uacién general del gas idea. 'A los efectos de analizar esas desviaciones, definimos el factor de compresibilidad (Fe.) para un mol de gas: fc. = PV/RT. El factor de compresibilidad para el gas ideal es igual a 1, mientras que para un gas retl es distnto de I y es una medida de la desviacién que presenta del ccomportamniento ideal. En Ja Figura de la izquierda se representa el factor de compresibitidad para un mol de diversos gases, a la temperature constante de 273 K, en funcién de la presion. A presiones bajas (menores que | atm) los factores de compresiblidad de los tres gases tien-den @ la wnidad, es decir se acercan al comportamiento ideal, + Los gases reales muestran mareadas desviaciones respecto de Ja idealidad, especialmente a altas presiones y bajas temperaturas. + La magnitud de estas desviaciones, a diferencia del gas ideal, epende dela naturaleza del gas ‘+E comportamiento de los gases reales se acerca a Ia idealidad a presiones bajas y tempe- raturas moderadamente altas 34 Capito 8Estas desviaciones que experimentan los gases reales se deben a que entre sus motéculas se sjerven fuerzas de atraccidn, las fuerzas imtermoleculares (London, dipolares, enlace de hidrégeno). Cuando se aumenta la presién, las moléculas del gas son obligadas a acercar-se, inlensifiiandose fas fuerzas de atraccién, disminuyendo ain més el volumen y por lo tanto el factor de compresibilidad. Estas fuerzas de atraccién son mis efectivas a bajas temperaturas, debido a que las moléculas se mueven mas Jentamente y en consecuencia intergctian durante ‘mayor tiempo, En condiciones de bajas presiones, las moléculas del gas estin lo suficienemente separa- «das como para considerar que las atracciones entre ellas son despreciables, A temperaturas rela. vamente altas, el movimiento molecular es mayor que a temperaturas bajas y én consecuencia disminuye la fuerza de atraccidn entre las moléculas La ecuacién de Van der Waals El fisico holandés J. D. Van der Waals desarrolld en 1873 una ecuacidn de estado para los tases reales, basindose en las fuerzas de atraccién entre las moléculas y sus votimenes apre- iables. La idea es conservar la forma de la ecuacidn del gas ideal PY’= nR7, teniendo en cuen. ta los efectos mencionados sobre la presién y el volumen, + Correceién de la presién Consideremos una molécula A en el interior de un gas, que se halla rodeada por otras molé- culay iguatmente distributdas en todas direcciones, de modo gue no ejercen una fuerza de atta. ci6n resultante sobre A. [7 : Fuerza neta ejercita sobre.ta moiécula A en e! interior y sobre la pared de! rsciplent. ‘A medida que la molécula A se acerca & la pared del recipiente, aparece una fuerza neta sobre ella, Cuzndo la moléeula A choca con la pared contribuye ala resion que sites el gos Las moléeulas vecinas ejeroen sobre ella fueraas de ataccidn gue tenden + separa dela pared, El resultado neto ex que la presin real medida () es menor que la presibn au ejerce ria un gas ideal (Pig). Es neeesariosumar un término de cbrcccion Cla presion tel pata obe. net laprsién ideal: Pg’= Py + C I Comportamieno de las Gases a5316 E] término de correccién C, que debe expresarse en unidades de presién, es de ta forma: donde «es una constante de proparcionstidad propia decade eas, que tiene en cuenta e efexto dela atraccién molecular. Reemplazando: + Correceién del volumen Debido a que las moléculas del gas real tienen volumen apreciable, se reduce el espacio vacio disponible en que pueden moverse. Para aplicar la ecuacin del gas ideal a un gas real, lamemos V, al volumen de! recipiente que contiene al gas, y Vg al volumen que colecamos en la ecuacién del gas ideal, Bl volumen. ‘Vg es menor que el volumen V,, debido al volumen efeective ocupado por las motéculas del gas real. Para calcular Vig debemos restar a V; el valumen ocupado por las moléculas. Este volu- men depende de a naturalecs del gas y debe ser proporcional al nimero de moléculas, El fac. tor de correceién por cada mol de moléculas se denomina covolumen y se simboliza con Ja letra b, Para n moles de gas real, resulta: Vigo Voom (1) Si ahora reemplazamos (10) y (11) en la ecuacién de tos gases ideates: Pig Vig BRT La ecuacién de Van der Waals para n moles de gas resulta entonces: (re 2 la) -aee Donde P es la presion del gas, es el volerien del recipiente y @ y b son constantes carac- teristicas de cada gas. En esta ecuacidn, es claro que si a= b= 0, obtenemos la ecuacién del gas ideal PV ~ nRT. Capinuto 8La ecuaci6n virial Como hemos visto, a ecuacidn de Van der Waals concuerda en gran medide con los hechos cexpcrimentales. Esto nos indica que Ia existencia de fuerzas intermoleculares y cel tamaiio apre- ciable de tas moléeutas de tos gases reales usadas en la deduccién de dicha ecuacién es correc ‘a, Sin embargo, ta ecuacién tiene desviaciones del comportamiento real que se manifiestan ‘sobre todo a altas temperaturas. Por esta razén se propusieron numerosas ecuacioncs de estado, aplicando Factores empiricos de correccién a la ecuacién de ios gases ideales, que representan el volumen real de las moléculas y su atraccién muta. ‘Una de las mejores aproximaciones fue ia ecuacién propuesta por H. K. Onnes en 1901, ‘conocida como ecuacién virial (Fuerza en gtiego). Es uma ecuacién muy general y tiene la forma: BoC PY WRT et Donde los coeficientes B, C, etc. denominedos coeficientes virales, dependen de {a tempe- Tatura ¢ incluyen las fuerzas de atraccién intermoleculares y el volumen real de las moléculas. SiB=C ~~ =0, esta ecuzcién se convierte en PV = nT, y coincide con la del gas ideal Esta ecuacidn es la aproximacién més completa para describir el comportamiento real. En efec- ‘0, tomando un nimero suficiente de términos, es posible lograr una buena concordancia entre 10s vatores de preston experimentales y los caiculados. El Comportamienta de tos Gases a7318 EJERCICIOS 1 Dadas las siguiontes afirmaciones indicat si son verdaderas o falsas 8) Las sustancias gaseosas ocupan todo el volumen del recipiente que las contiene }) Para describir el estado de una determinada cantidad de un gas, es suficiente conocer su presién y temperatura ) En condiciones de presién y temperatura ambiente la densidad de los gases ¢s mayor que la de los liquidos o los solidos ) La presién que ejerce un gas en un recipiente se debe al chogue entre sus moléculas 2__Explicar, de acuerdo con la teria cinética qué ocurre con la presidn que efercecierta masa de gas, cuando se aumenta la temperati- 1, siel gas a) se balla en un recipient rigido ») est en un reeipiente con tapa mévil 3_ Un locotor de radio anuncié que ka presién atmosférica era 1009 hPa. Caleula dicho valor en miaFlg y en atm. 4_ Los puntos de fusién y de ebullicién a presién normal del alcohol etiico son -115°C y 78,0°C respectivamente. Expreser ambos valores en Kelvin '5_ El pentano es wn hidrocarburo que se halla en el petréleo. A presién normal es un liquido que hierve a 309 K y soligifica @ 143 K. Expresar ambas temperaturas en grados Celsius. 6_Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. ') Para una cantidad fija de gas mantenida a temperatura constant la relacion >/V es constante b) Si se calienta una cantidad fija de gas contenida en un recipiente rigido, aumenta la presion que ejerce. ©) El volumen que ocupa una cantidad fija de gas mantenida a presion constante, es directamente proporcional a su tempera tura expresada en °C. 4d) A bajas presiones y temperanuras relativamente altas, los gases se comportan idealmente 7. Cierta masa de gas ocupa un determinado volumen a 0 °C y 1 atm. Caleular: 1) a qué temperatura debe calentarse para duplicar su volumen a presién constante b) la presién que ejerce si se duplica el volumen manteniend la temperatura 8_ El amoniaco es un gas incoloro de olor picante, de miiltiples aplicaciones industriales. Una cantidad de amoniaco ocupa un volumen de 2040 dim’ a 27,0°C y 1520 mmlg. ;Qué voluinen ocupard 2 0°C y 1 atm? 9__En un recipiemte de 10,0 L. provisto de un émbolo movil a 27,0°C, se halla cierta cantidad de gas. Calcular Ia variacién de volumen ‘que se produciré si se triplica dicha temperatura, a presién constante 10_Algunos envases de aerosol pueden explotar si su temperatura excede los 50,0°C. Si un envase de aerosol soporta una presién de 2229 hPa a 25°C, determinar la presioa méxima que puede soportar sin que explote. Capitulo &|11_ Indicar si las siguientes proposiciones son verdadenss 0 falsas 8) El valor de la constante R del gas ideal es independiente de la naturaleza del gas ») El valor de ia constante R depende de las condiciones de Py T ©) Un mol de moléeulas de agua 20°C y 1 atm, ocupa 22,4 1 4) El volumen molar de una sustancia depende tinicamente de su estade de agregacién ©) El volumen molar es et volumen que ocupan 6,02 * 1023 moléculas ce cualquier sustancia molecular, en determinadas condi ciones de Py T 4) Un mol de moléculas de 11,0 (I) contiene el mismo mimero de moléculas que un mol de moléculas de CH,(g) 12__Los esquemas siguientes representan dos recipientes (I y 2) de igual volumen, que contienen infimas poreiones de gas F y de gas iy respectivamente, a la misma temperatura [8% @ Says een 4 [8.3 «© wos : : CO molecules de! gas Fz @® moléculas de! gas Clz a) Comparar sus presiones +) Comparar sus densidades 13_Dos recipientes cerrado de igual volumen contienen CH, (g)y O»(g)respecivament, en iguales condiciones de resin y temperatura Caleular: a) el cociente entre las eantidades de moléculas de CH, y de 0» ») el cociente entre el nimero total de étomos contenidos en el CH, y en el Op 6) la relacién entre la masa de O, y la de CH, 14_La masa de CH, (g) contenida en un recipiente A es doce veces mayor que la fe H(g) contenida en otto recipiente B, en iguales con- diciones de presién y temperatura. Calcular Ia relacién entre [os voliimenes de ambos recipicntes. 18_Una lamparita de tuz consiste en una ampolla de vidrio que contiene un flamento de tungsteno y un gas inerte, para atenuar s volatilizacién cuando se pone incandescente. Una lamparita, cuya ampolla es de 200 cm, contiene 4,00 x 10 g de argon, {Cull es la presion del argin en la ampolla a27,0°C? 16_Un recipiente cerrado de vidrio de 10,0 L, contiene 2,00 moles de moléculas de oxigeno a 38,0°C. Calcular la maxima masa de dicho ‘gas que puede agregarse a esa temperatura sin que se rompa el recipicate, si éste resiste una presién maxima de 10,2 atm. 17_ Un recipiente de 1000 em? contiene 1,30 g de un gas a 868 mmHlg y 27,0°C Caleular: 4) la densidad del gas en esas condiciones by la masa moter del gas El Comportamicno de los Gases18_Calcular la densidad del SO, () a 27,0°C y 1520 hPa, 19._ Los exquemas siguientes representantes cecipientes (1,2 y 3) de igual volumen que contenen una minscula poreién de una mez- cia de tres gases (X, Y,Z) todos ala misma temperatura © @5 0] [oo @| fo 08? ° °°? oc Pg je 800 e} jo %&eo0 0F0 0] |O® o 0 8S 1 2 3 © ‘voice dei gasX Crete at gas YQ) mestvla de gss 2 4) comparar las presiones parciales del gas X en los recipientes Uy 2 b) indicar en cual de los recipientes la presién parcial del gas Y es menor ¢) gen qué recipiente la densidad de la mezcla gaseosa es mayor? 20_Un tubo fluorescente de 1,20 m de largo y 38,0 mm de diémetro interno, contiene 7.96 mg de una mezela formada por igusles mases de argon y neén. Calculer la presin que ejerce la mezcla gaseosa a 25,0°C. 21_Se colacan 45,0 g de un compuesto gascoso formado por carbono ¢ hidrogeno que contiene 60,0% de C, en un revipiemte tigi- Go a 63,0°C y 523 mmllg de presién. La densidad del compuesto gaseoso en esas condiciones es 0,750 g daw’. Caleuiat: 2) el volumen del reipiente ) la masa molar del compuesto «) la densidad del compuesto a 0°C y 1 atm 4) la presién parcial del compuesto si se agregen 1,50 moles de gas ned a la misma temperatura 22_En a figura se representa un recipiente separado por un tabique en dos compartimientos iguales (A y B). Ea el compartimiento A hay nitrogeno geseoso a 1,00 atm. £1 B contiene gas hidrogeno a 2,00 atm y a {a misma temperatura, Se levanta el tabique y se produce la mezcla a temperatura constante. Indicar si las siguientes afirmaciones son vverdaderas 0 falss A 2) las presiones parcial de ambos gases son iguales ») la prsién parcial dt nitrdgeno es la mitad que fa del hidrogeno €) la presi total es 3,00 atm 4) la presién parcial del nitrogeno es el dable que Ie del hidrégeno )elnimero de moléculas de hidrogeno es el doble que el de nitrégeno 23_ Bl aire es una mezela gaseose formada esencialmente por 75,6% de nitrégeno, 23,1% de oxigeno y 1,30% de argon, todos poreen- tajes en masa. Teniendo en cuenta que en un recinto de 3,00 m * 4,00 m y 2,00 m de ako hay 28,7 kg de aire a 25,0°C, ealcular a) la densidad del aire en esas condiciones b) la presién parcial que eferce cada gas ©) la presion total. 320 Capinulo &24_ Un recipiente rigido a una temperatura de 15,0°C, contienc 2,00 g de Hy (g) y una cierta masa de NH (2) en la que hay 9,0 > 102! dtomos de N. La densided de la mezcla gaseasa en esas condiciones es 0,750 gdm. Caleular: a) et volumen del recipiente ») la presién que soporta el recipiente 25_Un recipiente provisto de un émbolo mévil contiene 28,0 g de Ny (a) a 32,0°C y 1,25 atm. Se agregan 1,50 moles de un gas X, man- teniendo la temperatura, y el volumen se expands hasta que fa presién finel es igual ala iniial. Sabiendo que la masa total de la tmezcla gaseos es 100 g, calcula: a) cuantos moles de moléculas hay en la mezcla ») la variacién de volumen producida luego del agregado del gas X, ©) la masa molar de gas X, 6) la presi6n parcial del gas X, en la mezcla 6) la densidad de la mezcla gaseosa en las condiciones finales 26_En_un recipiente A de 15,0 L hay 0,500 moles de SO,(g). En otro reciente B hay 16,0 g de O,(g) en las mismnas condiciones de P YT. Se agrega cierta masa de N,(g) al reeipiente A, y se observa que a 30,0°C la presin asciende a 2,50 atm. Caleular 4) Ia presion ejercida por el O,(g) on el recipiente B a 30,0°C ) la masa de Nx(g) agregada 27_sSe tiene un recipiente A de paredes rigidas y otro B de paredes flexibes, de igual volumen y en as mismes condiciones de presign y temperatura. En el recipiente A hay CO,(g) y cn el B hay NO;(g). En ambos reipicntes se agrega la misma cantidad de un gas iner~ te, sin modifica la texperatura, Indica si las sigulentes proposicianes son comrectas @ meorrectas, Justficar las respuesta, 4) la cantidad de CO,(g) contenida en el reepiente A, es mayor que la candida de NO4(a) det B. by Ia presin total que se ejerce en el recipiente A es igual ala del B, «) la densidad de ta mezcla gaseosa en el revipiente A es menor que lade la mezcta gaseose en el B. 4) a fraccién molar de NOs(g) en o recipiente B cambia si se agrega mayor cantidad del gas inerte ale misma temperature. €) la resin parcial que ejerce el CO,(@) en cl recipiente A no cambia si se agrega mayor cantidad cel gas inerea la misma temperatura RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Lo av bv oF aE a}aumenta —_b) no cambia 3.757 mmHg y 0,996 atm 188 Ky 351K 5 36°C y 130°C El Compartamiente de los Gases 32r18_, 9 20_ a a = 26_ mm aF bY OF av a) 273°C b) 380 mmnlig 36,4 dim? 9 180 2416 hPa av bF OF @F eV OV a)iguales —) p(Cl)= L87 p (F2) al w25 920 V(Ay/V(B)= 1.50 0.935 mmblg W_ 64.08 2) 1,30 gidm3 5) 28,0 glmol 3.90 pdm’ ajiguales 23 1,50 mmHg 2} 60,0 b)30,0¢mol —_¢) 1,34 gid? d) 523 mmHg aF Vv OF OF av a) 1,18 gdm’ b) p (Xz) = 0,789 atm p(O,)= 0.211 atm_p (AN) = 9,50 103 atm ©) P= 1,01 atm 1) 3,00 dm) 7,99 atm 8)2506)30.0dm? —) 48,0 g/mol 4) 0,750 atm —¢) 2,00 gid? 8) 0828 atm 6) 28.3. at bl of ac 9c Capitulo 8