Le reazioni di ossidoriduzione

Sono reazioni chimiche in cui si ha una forte variazione di carica

nell’intorno di alcuni atomi passando dai reagenti ai prodotti,
generalmente dovuta ad una variazione del tipo di legame:

CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O

Numero o grado di ossidazione: rappresenta la carica reale o

formale che acquista un atomo quando si attribuiscono gli elettroni
di legame all’atomo più elettronegativo
 Valenza ≠ Numero di ossidazione

Elemento Valenza N.O.

C nel composto CO
C nel composto CO2
C nel composto CH4
C nel composto CH3OH
O nel composto H2O2
2 +2
4 +4
4 -4
4 -2
2 -1
 Regole per il calcolo del N.O.

1-il grado di ossidazione degli ioni monoatomici nelle sostanze

di tipo ionico è uguale alla carica elettrica dello ione:

Na+ N.O. = +1
Ca2+ N.O. = +2
Cl - N.O. = -1
--
S N.O. = -2
2-il numero di ossidazione di una sostanza (molecola, metallo)
allo stato elementare è pari a 0:

Na, Mg, O2, F2, Cl 2, O3, ... N.O. = 0

Nei composti:

1- l’ossigeno ha generalmente N.O. pari a –2: soltanto nei perossidi ha N.O.

pari a –1 e N.O. +2 nel fluoruro di ossigeno (OF2).

-2 -1
K2O H2O2
2- l’idrogeno ha N.O. +1; soltanto negli idruri ha N.O. pari a –1:

+1 -1
HCl NaH
3- il fluoro ha sempre N.O. pari a –1:

-1
HF
4- il N.O. dei metalli alcalini vale sempre +1:

+1
Na2SO4
5- il N.O. dei metalli alcalino-terrosi vale sempre +2:

+2
Mg(NO3)2
6- B e Al hanno N.O. +3; Zn e Cd hanno N.O. +2:

+3 +3 +2 +2
Na3BO3 Al 4(SiO4)3 ZnS CdCl 2
7- In una molecola neutra la somma algebrica dei gradi di ossidazione deve
avere valore nullo.
H2SO4 N.O. dello S?
+1 x -2
H2SO4

pertanto 2 ⋅ (+1) + x + 4 ⋅ (-2) = 0 ⇒ x = +6 = N.O. dello zolfo

8- Negli ioni pluriatomici la somma algebrica dei numeri di ossidazione degli

atomi deve assumere valore uguale alla carica elettrica dello ione.
-
HCO3 N.O. del C?
+1 x -2 -
HCO3

pertanto 1 ⋅ (+1) + x + 3 ⋅ (-2) = - 1 ⇒ x = +4 = N.O. del carbonio

9- Per il calcolo del numero di ossidazione non devono essere considerati i legami tra
atomi uguali:

- acido tiosolforico:
_-1
+1 -2
H S +5 O
+1 -2 S -2
_ O
H O

-2
+5
O
_-1
+1
_-2 S -2
+1
H S H O O

- aldeide acetica:

H
O
_ _
H C C
H
H

+1 -2
H O
+1 +1
H_C
-3
C
H
H +1
+1
• un elemento si ossida quando il suo grado di ossidazione
aumenta
• un elemento si riduce quando il suo grado di ossidazione
diminuisce
⇓
- ossidazione = perdita di elettroni
- riduzione = acquisto di elettroni

Schema di reazione redox:

RED1 + OX2 OX1 + RED2

RED = forma ridotta della sostanza

OX = forma ossidata della sostanza
Riducente: la sostanza che causa la riduzione di un’altra specie chimica
e si ossida (perdendo elettroni) RED1

Ossidante: la sostanza che fa ossidare un’altra specie chimica e si

riduce (acquistando elettroni da quest’ultima) OX2

Il numero di unità di grado di ossidazione acquistate dall’elemento

che si ossida deve essere uguale al numero di unità di grado di
ossidazione perdute dall’elemento che si riduce.

⇒ gli elettroni ceduti dalla specie chimica che si è ossidata devono

essere acquistati dalla specie chimica che si è ridotta
Metodi di bilanciamento: il metodo diretto
il metodo delle semireazioni

Metodo diretto

KMnO4 + SnSO4 + H2SO4 → K2SO4 + MnSO4 + Sn(SO4)2 + H2O

⇓
+7 +2 +2 +4
KMnO4 + SnSO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + Sn(SO4)2 + H2O
manganese: specie ossidante
stagno: specie riducente
+7 +2
-
Mn + 5 e Mn
+4
+2
- Sn
Sn - 2 e
2KMnO4 + 5SnSO4 + H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 5Sn(SO4)2 + H2O
metodo delle semireazioni

Occorre scrivere i vari composti in forma ionica e, dopo aver eliminato gli
ioni comuni ai due membri di reazione, scomporre la reazione redox in due
semireazioni:

KMnO4 + SnSO4 + H2SO4 → K2SO4 + MnSO4 + Sn(SO4)2 + H2O

⇓
-
MnO4 + Sn++ + H+ Mn++ + Sn4+ + H2O
⇓
ossidante prodotto di riduzione dell'ossidante
+7 +2
MnO4- + H+ + 5 e- Mn++ + H2O
+2 +4
Sn2+ - 2 e- Sn4+
riducente prodotto di ossidazione del riducente
Si esegue un bilancio di carica e di massa:
+7 +2
MnO4- + 8H+ + 5 e- Mn++ + 4H2O
+2
_ +4
Sn2+ 2 e- Sn4+

+7 +2
-
MnO4 + 8H+ + 5 e- Mn++ + 4H2O x2

+2
_ +4
Sn2+ 2 e- Sn4+ x5

⇓
-
2MnO4 + 16H+ + 5Sn2+ 2Mn2+ + 5Sn4+ + 8H2O
 Reazioni di dismutazione o disproporzionamento
Lo stesso elemento in parte si ossida e in parte si riduce

Cl2 + NaOH → NaCl + NaClO3 + H2O

0 -1
- -
1
Cl 2 +1e Cl
0 +5
- Cl 5
Cl 2 -5e

⇓
Cl2 + NaOH → 5NaCl + 1NaClO3 + H2O
⇓
3Cl2 + NaOH → 5NaCl + NaClO3 + 3H2O
⇓
3Cl2 + 6NaOH → 5NaCl + NaClO3 + 3H2O