PRÁCTICA 2 2.

Determinación voltamperométrica del coeficiente de difusión, D

VOLTAMPEROMETRÍA DEL FERRICIANURO POTÁSICO EN DISOLUCIÓN ACUOSA a)Preparación de la celda
DE CLORURO POTÁSICO • Se introducen 25 ml de KCl 1M y 0,5 ml de ferricianuro potásico [Fe(CN)6]K3 0.17 M, en el matraz
Material Productos (preparados previamente) (con tres o cuatro bocas).
1 matraz (recipiente de la celda) con tres o - KCl 1M •Se introducen, el electrodo de referencia, el electrodo de disco de Pt (trabajo) y el electrodo de hilo de Pt
cuatro bocas -[Fe(CN)6]K3 0.17 M (auxiliar)..
1 varilla agitadora de vidrio -[Fe(CN)6]K4 0.25 M
1 embudo pequeño de plástico -NH3 10% (para la limpieza de los electrodos) b) Conexión de la celda de tres electrodos al “CV-1B”
3 pipetas: de 1 ml, 5 ml y 25 ml. • El electrodo de referencia a la pinza blanca.
1 electrodo de referencia del tipo Material compartido por mesa • El electrodo auxiliar a la pinza roja.
Ag/AgCl/KCl (3M) 1 termómetro (compartido) • El electrodo de trabajo a la pinza negra.
1 electrodo de Pt de disco (1 cm de diametro). 2 equipos de voltametría
1 electrodo de hilo de Pt. 2 potenciometros (mili-voltímetros) c) Tarjeta de adquisición de datos.
2 ordenadores PC conectados a red • Compruebe que los botones negros de la tarjeta de adquisición de datos (Canales “A y B” en Pico ADC
100) se encuentran pulsados (en la posición DC)
INTRODUCCIÓN
Se estudia el comportamiento electroquímico del ferricianuro potásico en disolución clorurada, d) Selección de parámetros del programa de captación de datos.
mediante voltamperometría cíclica de barrido lineal y, también, por potenciometría, con el objeto de obtener • Compruebe que el ordenador esté conectado a sus periféricos y a la red eléctrica.
información cinética y termodinámica del equilibrio: • Arranque el ordenador.
• Inicie el programa “Picoscope”.
[Fe(CN)6]K3 + 1 e- + K+ " [Fe(CN)6]K4 (1) • Se fijan los parámetros del programa
MENÚ SUBMENU VALOR
La cinética de reducción voltamperométrica del ferricianuro está controlada por difusión [1,2] en las 1 VER NUEVO OSCILOSCOPIO XY
condiciones experimentales de trabajo, por lo que se puede estimar un coeficiente de difusión 2 CONFIGURACION BASETIEMPOS 5s
voltamperométrico, mediante la expresión: 3 CONFIGURACION CANALES CANAL A ±1V
!ATENCION! Si el voltamperograma no sale entero, aumentar BASETIEMPOS.
1/2 1/2 -1/2
ipc(mA) = 65190 A D cv #Ep - Ep/2# (2)
e)Fuente de potencial y registro de voltamperogramas.
en la que A es el área del electrodo de trabajo (en cm2), D es el coeficiente de difusión del ferricianuro (en ¡ATENCION! Únicamente manipule los siguientes mandos:
cm2.s-1), c (mol l-1) es la concentración de ferricianuro, ipc, es la intensidad del pico catódico, Epc, es el • Dirección: Haga clic en el sentido “+”
potencial de pico catódico, Epc/2, es el potencial que corresponde a la mitad de la intensidad de pico catódico, • Elija la velocidad de barrido con los mandos “Rate” y “Multiplier”(por ejemplo 500mVs-1)
y v es la velocidad de barrido (en mV.s-1) • La conversión de escalas del eje Y debe de estar fija a 500µA/V
• Apriete “Power”, estando las clavijas “W” en posición “OFF” y la “HOLD” en “INIT”.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL • Ponga la clavija “W” en posición “ON”.
• Cuando la señal de la pantalla queda quieta, cambiar la posición de la clavija “HOLD” a la posición
1. Determinación potenciométrica del potencial formal, E’ “SCAN”. Comenzaran a observarse voltamperogramas cíclicos en la pantalla.
Introducir en el matraz (con tres o cuatro bocas) 25 ml de KCl 1M y 5 ml de [Fe(CN)6]K3 0.17 M.
Seguidamente se introducen, en sus orificios, el electrodo de Pt y el de referencia, en un tercero, se introduce Se realizan voltamperogramas cíclicos, en sentido catódico, para cada una de las velocidades de barrido
la varilla agitadora y, el cuarto orificio se reserva para hacer adiciones sucesivas de 1 ml de [Fe(CN)6]K4 siguientes: 500, 400, 300, 250, 200, 150, y 100mV s-1. Se imprimen sobre papel los correspondientes
0.25 M. Se realiza la primera adición de ferrocianuro potásico, se agita con la varilla la disolución, y se voltamperogramas y, mediante una regla graduada, teniendo en cuenta las escalas de intensidad (500µA/V) y
realiza por triplicado la medida de F.E.M. pulsando el botón de “mV”, tres veces (sin agitación de la de potencial, se miden las magnitudes ip, Ep, y Ep/2, tanto del pico catódico como del anódico. También se
disolución) y tomando las medidas cuando su lectura se ha estabilizado. La operación se repite 7 veces, hasta guardan los ficheros con extensión psd y como texto, El coeficiente de difusión del ferricianuro se obtiene
completar un total añadido de 7 ml de ferrocianuro potásico. El potencial E’ se determina a partir de la ley mediante la ecuación (2), a partir de la representación de ipc frente a (v / !Epc - Epc/2!)1/2 .
empírica de Nernst: Limpieza de los electrodos. Introduzca, al finalizar la practica, los electrodos de Pt en un vaso con la
disolución de amoniaco al 10%
F.E.M. = E’ + (RT/nF) ln (c FeIII/c FeII) (3)
BIBLIOGRAFÍA
representando los valores de F.E.M. frente a ln (c FeIII/c Fe
II
), para lo cual es necesario medir previamente la [1] A.J. Bard, L.R. Faulkner, Electrochemical Methods, New York, John Wiley, 1980.
temperatura de la disolución. [2] P. H. Rieger, Electrochemistry, New York, Chapman&Hall, 1994 (V.O. Val 17/07/07)

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