Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Introdução
Modelos de relaxação
Circuitos equivalentes
Técnicas de medidas
Aplicações
Introdução
O que é?
Método de medida de propriedade eléctrica (Z*, Y*, ε∗, M*) versus frequência.
Z * = Z ´− iZ ´´ ε * = ε ´− iε ´´
−1
Y* = Z = Y ´+ iY ´´ M* = ε −1
= M ´+ iM ´´
Primeiros passos:
K. Cole, R. Cole, J. Chem. Phys. (1941).
Evolução:
Computadores rápidos, largura banda dos LCR.
Introdução
Vantagens:
Medida simples do ponto de vista eléctrico.
Fácil automatização.
Existência de modelos bem estudados.
Correlação com processos físicos e químicos.
Desvantagens:
Ambiguidade dos circuitos equivalentes.
Interpretação física dos circuitos equivalentes.
Tempo de medida para baixas frequências e com temperatura.
Preço dos equipamentos.
Introdução
Como representar os dados?
ε´´ Cole-Cole
ε´
K. Cole, R. Cole, J. Chem. Phys. (1941).
Modelos de relaxação
Debye E(t)
⎛ t ⎞
Φ(t)= Φ 0 exp⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ τD ⎠
εs − ε∞
ε * (ω )=ε ∞ +
1 + iωτ D
εs − ε∞ ( εs − ε∞ ) ω τ D
ε ′ ( ω ) = ε∞ + ε ′ ′(ω ) =
1+ ω2τ D 1+ ω2τ D
2 2
⎛ εs + ε∞ ⎞
C= ⎜ ,0 ⎟
⎝ 2 ⎠
εs − ε∞
R=
2 R
ε´
ε∞ εs
C
Modelos de relaxação
Debye
ε −ε ωε ´´(ω ) =
1
(ε s − ε ´(ω ) )
ε ′ ( ω ) = ε∞ + s 2 ∞ 2 τD
1+ ω τD
( εs − ε∞ ) ω τD ε ´´(ω )
ε ′ ′(ω ) =
1+ ω2τD
= τ D (ε ´(ω ) − ε ∞ )
ω
2
ε∞ εs
P. Bordewijk, Thesis,1968.
Modelos de relaxação
Não-Debye ou a distribuição de τ:
εs − ε∞ Debye
ε* ( ω ) = ε ∞ +
1 + iωτ D
εs − ε∞
ε * (ω )=ε ∞ + Cole-Cole
1 + (i ωτ cc )
1−α
εs − ε∞
ε * (ω )=ε ∞ + Cole-Davidson
(1 + i ωτ cd )1−α
εs − ε∞
ε * (ω )=ε ∞ +
(1 + (i ωτ hn ) )
β γ Havriliak-Negami
Debye
Cole-Cole (α=0.5)
ln ωτcc
Modelos de relaxação
εs − ε∞
ε * (ω )=ε ∞ + Cole-Davidson
(1 + i ωτ cd )1−α
Modelos de relaxação
Relax
Cole-Davidson
ln ωτCD
Modelos de relaxação
O parâmetro α
ângulo de descentragem
ε´´
Heterogeneidade
ε´
απ/2 α=0 Debye
ε∞ εs
π/2 (1−α)π/2
(1−α)π/2 π/2
απ/2
ε − ε∞ εs − ε∞ εs − ε∞
ε* ( ω ) = ε ∞ + s ε * (ω )=ε ∞ + ε * (ω )=ε ∞ +
1 + iωτ D 1 + (i ωτ cc )
1−α
(1 + i ωτ cd )1−α
lim CD (ω→0)=Debye
⎛ t ⎞ FT
Φ (t)= Φ 0 exp⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ τD ⎠
Debye
β
⎛ ⎛ t ⎞ ⎞
Φ (t)= Φ 0 exp⎜ − ⎜⎜ ⎟⎟ ⎟
⎜ ⎝τ D ⎠ ⎟
⎝ ⎠
Cole-Cole Cole-Davidson
β α
R. Kohlrausch, Ann. Physik 91 (1854) 56; F. Alvarez et. Al., Phys. Rev B 44 (1991) 7306.
Circuitos equivalentes
Um circuito simples
C V (ω ) ⎡1 ⎤
I (ω ) = = V (ω )Y (ω ) = V (ω ) ⎢ + iωC ⎥
Z (ω ) ⎣R ⎦
R Y´ Y´´
τ1<<τ2
R2 R1
R2 R1+R2
Circuitos equivalentes
Ambiguidade nos circuitos
Como escolher?
Z * = Z ´− iZ ´´
Vfase
Vquadratura
Técnicas de medida
LCR R
V1 = − V
Z
V V R
Z = −R = −R =−
V1 AV + iBV A + iB
Técnicas de medida
LCR
Zin>>Z,R
IZ=IR
A
R
Terra virtual
VB = − VA
Z
Técnicas de medida
Microondas
TEmnp
TEmnp
TE10p
máximo zero
TE10 TE20
Técnicas de medida
Microondas
Técnicas de medida
ε * = ε ´−iε ´´
Δf V
ε ´= K +1
f0 v
Δf V
ε ´= K +1
K ⎛ 1 ⎞V
ε ´´= Δ ⎜⎜ ⎟⎟
f0 v
2 ⎝Q⎠ v
Técnicas de medida
Δf V K ⎛ 1 ⎞V
ε ´= K +1 ε ´´= Δ⎜⎜ ⎟⎟
f0 v 2 ⎝Q⎠ v
• Pequena perturbação!
•CEM I 52.5N
•Cimento + PPy: Mistura 300 rpm, 3 min
•PPy dedopado e lavado
•D~~200 nm
•Inicial w/c = 0.4
PPy (SEM)
Aplicações
Espectroscopia de impedância Ângulo de contacto
electrodos Gota de
teflon água
cimento
0.5
0.4 5
4
0.3
3
0.2 Z´
2
0.1
1 Y´´
Z´´
0.0 0
0 1 2 3 4 0 1 2 3 4
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Frequency (Hz) Frequency (Hz)
0.6
4
Impédance Z" (kohm)
2
0.2
10 - 350 min
- 430 min
8 - 1450 min
- 1560 min
- 3240 min
Y' ( mS)
6
- 10380 min
- 19187 min
- 30707 min
4 - 24947 min
2
- 10 min
0
0 2 4
log 10 (f) (H z)
Aplicações
1450 min
2.5
3360 min
2.0
Y'' (mS)
10380 min
1.0
0.5
0.0
0 2 4
log10(f) (Hz)
Aplicações
2,5
2,0
1,5
Y'' /mS
42065 min
26203 min
1,0 16009 min
12833 min
0,5
10543 min
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Y'/mS
Aplicações
precipitação Ca(OH)2
14 CSH
inicío da presa
12
Y' a 10 Hz (mS)
10 dissolução de iões
Ca2+ , OH−, SO42−
final presa
4
-15
απ/2
-20
precipitação
dissolução de iões
-25
α (°)
-30 presa
-35
12
0%
0.2%
Y' a 10 Hz (mS)
10 0.5%
1%
4
-15
-20
-25
α (°)
0%
-30 0.2
0.5
1%
-35
32
30
0% PPy
28
26
Ângulo contacto
24
22 1% PPy
20
18
16
-5 0 5 10 15 20 25 30 35 40
t (s)
Aplicações
Conclusão
polymer
attenuator
P=
1
2
[(σ + ωε ´´)E 2 + ωμ´´H 2 ] ε´´
λ
λef = ε´
ε´
ABS, PBT, PP
Aplicações
-1
1x10
PP PTFE
ABS
PBT empty
-2 Δf V
A m p l i t u d e (a. u.)
8x10
ε ´= K +1
f0 v
K ⎛ 1 ⎞V
-2
4x10 ε ´´= Δ ⎜⎜ ⎟⎟
2 ⎝Q⎠ v
9 9 9
4.95x10 4.96x10 4.97x10
F r e q u e n c y (Hz)
Aplicações
ε * = ε ´− iε ´´
2.45 GHz 12.8 GHz
ε´ ε´´(10-4) ε´ ε´´(10-3)
PP 2.46 11 2.40 11
x=0.5%
x=1%
0.12
empty cavity
Transmission (a.u.)
0.08 x=2%
0.04
0.00
10 10 10 10
1.280x10 1.282x10 1.284x10 1.286x10
frequency (Hz)
Aplicações
Modelo de mistura
Generalised
0.25 Looyenga
3.8 1 1 1
ε c * (ω ) t
= ϕ1ε 1 * (ω ) t
+ ϕ 2ε 2 * (ω ) t
3.7 0.20
3.6
0.15
t~3 (spherical particles)
ε"c
ε'c
3.5
0.10
3.4
3.3 0.05
3.2
0.00
-0.01 0.00 0.01 0.02 0.03 -0.01 0.00 0.01 0.02 0.03
Volume fraction ( ϕf )
Aplicações
Conclusões
microwaves
Bound
10 0.1 18 1.8 1.8 10-2 2 0.2 0.2 10-2
water
Free
70 30 2 1.4 60 10-2 18 12.6 540 10-2
water
Supersaturated
salt Mg(NO3)2
Aplicações
seeds
Aplicações
50 Δ f
Δf
em p ty (ε´−1) = K
v
40
loa d V f0
Tra nsm ition
30
20
1 / Q0
v K ⎛
ε´´ = Δ ⎜ ⎟
1 ⎞
1 / Qc
V 2 ⎝Q⎠
10
fre qu en cy
V = Volume of the cavity
K = Depolarisation
or coupling factor
9375
1 2 3
9374
empty cavity
Fr equency / MH z
9373
1
9371
2 3
9370
0 20 40 60 80 100 120
E xperiment number
Aplicações
Δf/f0 versus massa 14
( semente de tomates)7
0
0.00049
37
0.00046
55
0.00044 5
28 4
23
0.00041 49 11 39
58 1033 29
66 71 8
30 34
0.00039
13270 36
20 5245 61
Df / fo
7
31 2460 48
0.00036 57 38
42
1922 6514 68
56 32
46 27 9
0.00034 15 35 62
6
17 25 5172
21
2654
18 59
69 1263
0.00031 43 67 40
47
50 1644
41
0.00029 53
64
0.00026
0 8 16
0.00024
2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0
Weight / mg
Aplicações
Δ(1/Q) versus massa
( semente de tomates)
14
7
1.3e-4 0
37
1.2e-4 55
5
1.1e-4 28
11
1e-4 39
4 8
52 66
2
9e-5 59
49
56
57 20
4570
58 34
10
71
61
23 48
7 69 14 30 33 29
19 31 42
D(1/Q)
64 46 27 72 38
8e-5 43 15 54 9 68
136032
6712 65 62 36
17 25
26 63 24
53 18 47 35
7e-5 50 16 22
40 6
51 21
44
6e-5
5e-5
41
4e-5
0 14 28
3e-5
2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0
Weight / mg
Aplicações
16
8
0
13
37
12 55
5
11 28
100000*(D(1/Q)) ~ eps2
11
10 8
39
4
52 66
9 57 20 2 34 71 58
10 49
59
69
56 48 61
4570 23
14 7 30 29 33
19 42 31
64 54 72 27 68 38
46
8 43
67 12
15629 32
65 60 3613
25
17
6326 35 24
53
7 16
50
47 18
40 6
22
51 21
44 80 %
6
5
41
4
3 0 14 28
2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0
10000*(Df / fo) ~ eps1
Aplicações
1st critério de eliminação
13
37
12
5 55
11 28
100000*(D(1/Q)) ~ eps2
11
39
10 8 4
52 66
9 57 20
61 2 34 10
58
71 49
56 45
70 30 29 23
59
69 144248
19 317 33
8
64 43 5472
15927
4632
62 6568 38 36
13
6712 25 60
63 17 24
7
53 1826 35 22
504740
16 6
5121
44 80 %
6
5
41
4
3
2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0
10000*(Df / fo) ~ eps1
embryon
Death cellules
hilum
E is strongly polarised
E 2 4
1
In the ellipsoid distribuition we choose:
5 seeds outside + 5 seeds inside
(64,54,5,37,28) (7,9,14,27,32)
Aplicações
2o critério de eliminação
Tomatoes (K 4330 medium) (9 GHz 25°C RH=50%)
15
13
37
D(1 / Q) ~ imaginary part
11
28
5 64
9 54
54
64 5
28
7 37
27
32
5 9
7
14
3
2.0 2.6 3.2 3.8 4.4 5.0
Df / fo ~ real part
Aplicações
Eliminação de sementes
α ε´´
1000
800
Condutor
600
σ (u.a.)
400
Isolante
200
15 20 25 30 35 40 45 50
T (ºC)
Aplicações
A percolação
100
C o n d u c t i v i t y (a. u.)
10
0.1
0.01
0.0 0.1 0.2 0.3
C o n c e n t r at i o n
0.4
Matriz isolante: PS, SBR
Condutor: C, Fe, PPy
Aplicações
Como conseguir o efeito PTCR?
Aplicações
Partículas de carbono na matriz
Aplicações
Termografia
Pabs
1
[
= (σ + ω .ε ' ' ).E 2 + ω .μ ' '.H 2
2
]
Echantillon
Antenne
E
H 50 mW/cm2
p
Caméra I.R.
700 µm
Aplicações
Termografia
Aplicações
Com 30% de tetracosano encapsulado
5.0
R e s i s t ê n c i a (k Ω)
2° ciclo temp.
4.0
2.0
20 30 40 50 60 70
T e m p e r a t u r a (°C)
Aplicações
Com 44% de tetracosano encapsulado
25
20
°
Resistência (kΩ)
2 e 3° ciclo temp.
15
10 1° ciclo temp.
1
20 30 40 50 60 70
Temperatura (°C)
Conclusões
• O método apresentado revela-se útil para
produzir compósitos com efeito PTCR.
• É necessário a sua optimização de modo a
obter uma reprodutibilidade do efeito em
sucessivos ciclos térmicos, e sobretudo
aumentar o salto na resistência num menor
intervalo de temperatura.
• Poderá conseguir-se, encapsulando as
partículas de tetracosano no estado liquido, isto
é, quando possuem um maior volume.
• Dispositivos auto reguladores e de segurança.
Thanks for your attention!