ASSIOMA

In epistemologia, un assioma è una proposizione o un principio che

viene assunto come vero perché ritenuto evidente o perché fornisce il
punto di partenza di un quadro teorico di riferimento.
 « It is important to realize that in physics today, we have no
knowledge of what energy is. »

(Richard Feynman, The Feynman Lectures on Physics Vol I, p 4-1)

-La Termodinamica è una disciplina
che studia la materia tramite misure
MACROSCOPICHE.

- Studia I trasferimenti di energia

sotto forma di trasformazioni Calore-
Lavoro.

-Per lavoro termodinamico si intende

lavoro meccanico di espansione
-La Termodinamica è una disciplina
che studia la materia tramite misure
MACROSCOPICHE.

- Studia I trasferimenti di energia

sotto forma di trasformazioni Calore-
Lavoro.

-Per lavoro termodinamico si intende

lavoro meccanico di espansione
 Il Calore è energia che si trasferisce
tra
due corpi, o tra due parti di uno
stesso corpo, che si
trovano in condizioni termiche
diverse.

CALORE = Energia trasferita tra due corpi a T

diverse.
TEMPERATURA = Espressione Macroscopia
dell'energia del moto termico associata al moto
caotico delle molecole
 (UNIVERSO)
AMBIENTE ESTERNO

SISTEMA

APERTO = SCAMBIO DI MATERIA ED ENERGIA

CHIUSO = SCAMBIO DI ENERGIA
ISOLATO = NESSUNO SCAMBIO
 (UNIVERSO)
AMBIENTE ESTERNO

APERTO = SCAMBIO DI MATERIA ED ENERGIA

CHIUSO = SCAMBIO DI ENERGIA
ISOLATO = NESSUNO SCAMBIO
 (UNIVERSO)
AMBIENTE ESTERNO

Calore Lavoro
+q +w
SISTEMA
Lavoro
Calore
-w
-q
 PROPRIETÀ INTENSIVE PROPRIETÀ ESTENSIVE

NON DIPENDONO DALLE DIPENDONO DALLE

DIMENSIONI DEL SISTEMA DIMENSIONI DEL SISTEMA

Temperatura Volume
Pressione Energia
Densità Entropia
Molarità Entalpia
 FUNZIONE di STATO

NON DIPENDONO DALL 'EVOLUZIONE

DEL SISTEMA MA DALLO STATO DEL SISTEMA

Temperatura
Pressione
Entalpia
Volume
Moli
Molarità
FUNZIONE di STATO
 FUNZIONE di STATO

ENERGIA INTERNA

Un salto nel microscopico →

PRIMA LEGGE DELLA TERMODINAMICA
TRASFORMAZIONE CICLICA IDEALE
SISTEMA ISOLATO

DU= q +w=0
PRIMA LEGGE DELLA TERMODINAMICA

DU= q + w

Funzione di stato Funzione di stato

PRIMA LEGGE DELLA TERMODINAMICA

H = U+ PV

ENTALPIA
Funzione di stato
 LEGGE DI HESS (TERMOCHIMICA)

H2 + Cl2 → 2 HCl DH = -185 kJ

NH4NO3 → NH4+ + NO3- DH = +28.1 kJ

1) Il valore di DH è direttamente proporzionale alla quantità di

reagente o prodotto

2) Il DH di una reazione è uguale in valore ma di segno opposto al

DH per la reazione inversa

3) Il valore di DH per una reazione è lo stesso sia che essa avvenga

in un solo passaggio che essa avvenga in una serie di passaggi
RELAZIONE TRA DH e DU

DH = DU +DngRT
 LEGGE DI HESS (TERMOCHIMICA)

1) Il valore di DH è direttamente proporzionale alla quantità di

reagente o prodotto

2) Il DH di una reazione è uguale in valore ma di segno opposto al

DH per la reazione inversa

3) Il valore di DH per una reazione è lo stesso sia che essa avvenga

in un solo passaggio che essa avvenga in una serie di passaggi
 LEGGE DI HESS (TERMOCHIMICA)

C + ½ O2 → CO DH = ?
C + O2(g) → CO2 DH = -393.5 kJ
2CO + O2 → 2CO2 DH = -566.0 kJ

1) Il valore di DH è direttamente proporzionale alla quantità di

reagente o prodotto

2) Il DH di una reazione è uguale in valore ma di segno opposto al

DH per la reazione inversa

3) Il valore di DH per una reazione è lo stesso sia che essa avvenga

in un solo passaggio che essa avvenga in una serie di passaggi
 TERMOCHIMICA
DETERMINAZIONE DEL CALORE SCAMBIATO A P=K

CAPACITÀ TERMICA
(Proprietà Estensiva)

C = q /DT

Il rapporto fra il calore scambiato tra il Sistema e

l'Ambiente e la relativa variazione di temperatura
 TERMOCHIMICA
DETERMINAZIONE DEL CALORE SCAMBIATO A P=K

CALORE SPECIFICO
(Capacità termica per unità di
massa per unità di
temperatura)
c = C/m
Il rapporto fra il calore scambiato tra il Sistema e
l'Ambiente e la relativa variazione di temperatura
 TERMOCHIMICA
DETERMINAZIONE DEL CALORE SCAMBIATO A P=K

CAPACITÀ TERMICA
C = q /DT

Cv = DU /DT V=k

Cp = DH /DT P=k
 TERMOCHIMICA
LEGGE DI KIRCHHOFF

CALCOLO DELLE ENTALPIE STANDARD

A TEMPERATURE DIFFERENTI

DH(T2) = DH(T1) + (T2-T1)DCp

SECONDA LEGGE DELLA TERMODINAMICA

In
Inun
unprocesso
processo
spontaneo
spontaneol'entropia
l'entropia
dell'
dell'universo
universo
aumenta
aumenta (DS (DS>>0)0)

È POSSIBILE TRASFORMARE INTERAMENTE IL LAVORO IN CALORE MA NON IL VICEVERSA

ORDINE E DISORDINE
 ORDINE E DISORDINE
(APPROCCIO STATISTICO)

STATI DEL SISTEMA

Etot = K
ENERGIA E DISTRIBUZIONE DEGLI STATI
 ENTROPIA SECONDO BOLTZMANN

S = k log W

K = costante di Boltzmann (1.38 10-23 J K-1)

W = numero di stati possibili mantenendo l'energia del sistema costante

 PROCESSO REVERSIBILE

Processo che può essere invertito riportando il sistema e l'ambiente

nelle condizioni iniziali senza che ciò comporti alcun cambiamento
nel sistema stesso e nell'universo.

Processo teorico che però permette di potere descrivere

matematicamente una trasformazione termodinamica.

Processo che può essere rappresentato come un susseguirsi di

variazioni infinitesimali.
 QUANTITÀ STANDARD E MOLARI
STATO STANDARD → P=k(1 atm) [T=25 °]

QUANTITÀ STANDARD

DS°, DH° (J) → proprietà estensive

QUANTITÀ STANDARD MOLARI

DS°, DH° (J mol-1) → proprietà intensive

SPONTANEITÀ ED ENTROPIA

DStot= DS + DSamb ≥0
 TERZO PRINCIPIO DELLA
TERMODINAMICA

Allo zero assoluto l'entropia di un cristallo

perfetto è zero
 Energia Libera di Gibbs (P=k)
DG = D H – T D S

DG= DH – TDS < 0 → spontanea

DG= DH – TDS = 0 → equilibrio

DHSIst < 0 → Esotermica

DHSist > 0 → Endotermica

DSUni > 0 → Irreversibile (spontanea)

DSUni = 0 → Reversibile

DSUni < 0 → Non spontanea

 Equilibrio

Stato stazionario dinamico

(Macroscopicamente invariabile, Microscopicamente dinamico)

Equilibrio Termico (T1=T2)

Equilibrio Fisico (Transizioni di fase; T=k)

Equilibrio Chimico