DECOMPOSIZIONE DELL’NO

2NON2 + O2
SECONDO IL MECCANISMO LANGUMUIR HINSHELWOOD

1) NO + *NO* (x2) adsorbimento

2) NO* +*  N* + O* (x2) decomposizione

3) 2N*  N2* + * Associazione dell’Azoto

4) 2O *  O2* + * Associazione dell’ Ossigeno

5) O2*  O2 + * Desorbimento Ossigeno

6) N2*  N2 + * Desorbimento Azoto

1. Approssimazione di stato stazionario

1=[*]+[NO*]+[N2*]+[N*]+[O*]+[O2*]

2. Approssimazione di quasi equilibrio

K 1=¿ ¿  [NO*]= K1[NO][*]

[ O2 ] [ ¿ ]  [O2*]= [ O 2 ] [ ¿ ]
K 5=
¿¿ K5
[ N 2] [ ¿]  ¿
K 6=
¿¿
3. Approssimazione di stadio cineticamente determinante
r2= k2[NO*][*]
r 3=k 3¿ 2r2=r3=r4

r 4=k 4 ¿

k 3¿
k 4¿

4. Costruiamo un sistema di sei equazioni in sei incognite

1= [*]+[NO*]+[N*]+[O*]+[N2*]+[O2*]
[NO*]= K1[NO][*]
[NO*]= K1[NO][*]
[O 2] [ ¿]
[O 2] [ ¿] [O2*]=
[O2*]= K5
K5
¿
¿
2k2 2 k 2 ( ( [ ] )2 )
k 3¿ ¿= ¿= ¿ [ NO]
k4 k4
k 4¿ 2 k 2 ( ( [ ] )2 )
¿= ¿ [ NO]
k3

[O 2] [ N 2 ]
(
1= [ ¿ ] 1+ K 1 [ NO ] +
K5
+
K6
+ (√ 2kk42 )[ NO ]+√ 2 k 2k[3NO] )
1
[ ¿ ]=
[ O2 ] [ N 2 ]
1+ K 1 [ NO ] +
K5
+
K6
+ (√ 2kk42 ) [ NO ]+ √ 2 k 2k [3NO ]
r =k 2¿

K 1 k 2 [ NO ]
r= 2
[O 2] [ N 2 ] 2 k 2 [ NO ] =
( 1+ K 1 [ NO ] +
K5
+
K6
+
√( )2k 2
k4
[ NO ] +
√ k3 )
k 2 k 3 k 4 K 1 ( K 5 K 6 )2 [ NO ]
( K 5 K 6 √ k 3 k 4 + K 1 K 5 K 6 √ k 3 k 4 [ NO ] + K 6 √ k 3 k 4 [ O 2 ] + K 5 √ k 3 k 4 [ N 2 ] + K 5 K 6 √ 2k 2 k 3 [ NO ] + K 5 K 6 √
 1) NO + * NO* (x2) adsorbimento

2) NO* +*  N* + O* (x2) Decomposizione

3) 2N*  N2* + * Associazione dell’Azoto

4) 2O *  O2* + * Associazione dell’ Ossigeno

5) O2*  O2 + * Desorbimento Ossigeno

6) N2*  N2 + * Desorbimento Azoto

SECONDO IL MECCANISMO LANGMUIR HINSHELWOOD HOUGEN WATSON

1. Approssimazione di stato stazionario

1=[*]+[NO*]+[N2*]+[N*]+[O*]+[O2*]

2. Approssimazione di stadio cineticamente determinante+ stadio irreversibile

In questo meccanismo nessuno stadio è all’equilibrio

k1[NO][*]=r1
k2[NO*][*]= r2
k 3¿¿ 2r1=2r2=r3=r4=r5=r6
k 4¿¿
k5[O2*]=r5
k6[N2*]=r6

[ NO ]
 [NO*]= k 1
K2
 ¿¿
 ¿¿
 ¿
 ¿

k 1 [ NO ] 2 k 1 [ ¿ ] [ NO ] 2k 1 [ ¿ ] [ NO ] [ ]
1= [ ¿ ] +
k2 √
+
k3 √ +
k4
+ ¿ [ NO] (
2k 1 2k 1
k5
+
k6
)

se √[*]= x

k 1 [ NO ]
1=x 2 + +x¿
k2
 (
x 2 1+ [ NO ] ( 2kk51 + 2kk 61 ))+ x ¿

x=−¿ ¿
[*]=¿ ¿

R= k1[NO][*]= k 1[ NO]¿ ¿