Guía de Laboratorio Fisicoquímica II

PRÁCTICA N°4

CONDUCTIVIDAD DE ELECTROLITOS

1. OBJETIVOS
• Estudiar la influencia de la concentración sobre la conductividad de un
electrolito fuerte y un electrolito débil en disolución acuosa.
• Determinar el grado de disociación (α) y la constante de disociación de un ácido
débil.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Migración de Iones
Kohlrausch estableció:

Las soluciones electrolíticas obedecen exactamente la ley de Ohm (cuando
se utiliza una fuente de corriente alterna).

A partir de datos experimentales que “la conductividad de una solución
infinitamente diluida puede estar compuesta de las contribuciones
individuales de cada ion” → Ley de Kohlrausch de la migración independiente de
iones.

Mν+ Xν- → ν+Mz+ + ν-Xz-

Sea: λ+ la conductividad molar de los iones positivos Mz+
λ- la conductividad molar de los iones negativos Xz-
La ley de Kohlrausch es:

Λ m =ν +λ+ + ν - λ-
Si Λ ∞m es la conductividad molar a dilución infinita, entonces:

Λ ∞m =ν + λ+∞ + ν − λ−∞
En una mezcla de varios electrolitos se puede generalizar:

κ = Σciλi
donde ci es la concentración molar del ion i

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Determinación de Λ∞m
La variación de la conductividad molar con la
concentración puede visualizarse representando
la conductividad molar frente a c. Para electrolitos
débiles, Λm describe una curva con una brusca
disminución a bajas concentraciones, mientras
que, para electrolitos fuertes, hay una disminución
prácticamente lineal.
La disminución de Λm con la concentración se
debe a las interacciones iónicas y a la
disminución del grado de disociación. El primer
efecto es dominante en electrolitos fuertes y el
segundo en los débiles. En el caso de que en los
electrolitos fuertes si no existieran
interacciones iónicas, el valor de Λm no variaría
con c.
Para soluciones de electrolitos fuertes
Kohlrausch propuso que a bajas
concentraciones se cumple:

C
Λ m = Λ om − b
Co
donde b es una constante y Λ m la
o

denominada conductividad molar a dilución

infinita, que puede obtenerse por
extrapolación a c = 0.
Por su parte, Arrhenius propuso un método para el
cálculo del grado de disociación de los electrolitos en sus
iones, α, a partir de medidas de conductividad. Así:

Λm
α= , y mediante la llamada “ley de dilución de
Λ om
Ostwald”, que se cumple bastante bien en disoluciones
diluidas la cual reordenada de manera adecuada
podremos obtener Λ om para un electrolito débil, así como
la constante de disociación, mediante la representación gráfica de 1 vs. c Λ m , y
Λm

1 1 c Λm
= o +
Λ m Λ m K a ( Λ om )2

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3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a. Coloque aproximadamente 40 mL de cada una de las soluciones que se indican en la
tabla 1 en un vaso de 50 mL, mida la temperatura de la solución e introduzca el
electrodo del conductímetro.
b. Registre la conductividad, empezando con las de menor concentración hasta las de
mayor concentración para evitar problemas producidos por la concentración por
esta razón debe enjuagar el electrodo del conductímetro con agua desionizada
después de cada medición.
c. Repita el procedimiento anterior con cada una de la soluciones de la tabla 1.
d. Registre también la conductividad del agua bidestilada utilizada para la
preparación de las soluciones (agua de conductividad)

4. CÁLCULOS
 Tabule los datos de conductividad molar (Λm) versus la raíz cuadrada de la
concentración del los electrolitos fuertes ( C ).

 Calcule las conductividades molares a dilución infinita, Λ om , de los electrolitos

fuertes estudiados.
 Tabule los datos de 1 vs. c Λ m de los electrolitos débiles.
Λm
 Calcule los valores del grado de disociación, α, del ácido acético a cada
concentración y la constante de disociación, Ka.

TAREA PREVIA N°4:

1. Busque los siguientes datos (especifique la temperatura y presión):

a) Conductividades molares a dilución infinita de KCl y CuSO4.
b) Constante de acidez del ácido acético.

2. Investigue y mencione cuales son los supuestos y limitaciones de la Ley de Kohlrausch.

3. Realice el diagrama de proceso de la práctica.

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