http://www.buenastareas.com/login.

php
http://www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/grupofun/aldeceto/a
ldeceto.htm aldehidos y cetona

http://www.alonsoformula.com/organica/cetonas.htm

Alcoholes, fenoles y éteres

1.1 características estructurales y nomenclatura de alcoholes, fenoles y éteres.

Los alcoholes.

Son compuestos orgánicos que poseen uno o mas grupos hidroxilo (-OH) en su
molécula. Se formula es (R-OH) donde (R-) es un radical alquilo. Estos
compuestos se pueden considerar derivados de los hidrocarburos debido a la
sustitución de no o mas átomos de hidrogeno por grupos hidroxilo.

Su formula general:
Cn+H2n+IOH

Su clasificación de los alcoholes es:

Un carbono primario: uno de sus enlaces esta compartido con un carbono

cuando esta unido a un átomo de carbono.
Un carbono secundario: cuando esta unido a dos átomos de carbono
Un carbono terciario: cuando esta unido en tres átomos de carbono

Ejemplo:
CH3
CH3CH2OH CH3CHCH3 I
Alcohol etílico I CH3-C-CH3
Etano OH I
(1) alcohol isopropílico OH
(2) alcohol butilico 2metil
-2-propanal (3)

Propiedades fisicas
Desde el butanol hasta decanol son viscosos son insolubles en agua, se
evaporan rápido tiene olores característicos del onceavo al doceavo carbono
son líquidos aparir del trece son sólidos. El metanol y etanol son mas volátiles
tiene olores frutales y el metanol, etanol y propanol son solubles en agua.

Acidez de los alcoholes

Los alcoholes son ácidos y de fuerza similar al agua. La acidez de los alcoholes
se demuestra por su reacción con metales activos para liberar hidrogeno
gaseoso y formar alcoxidos
Punto de ebullición
Aumenta el punto de ebullición de acuerdo al nuecero de carbonos que tenga
(es mayor) y si disminuye el numero de carbonos es menor el punto de
ebullición

Nomenclatura de los alcoholes.

Los alcoholes se pueden nombrar de tres formas diferentes.

Nomenclatura Oficial (IUPAC):
RAÍZ + OL

Ejemplos:
CH3 – OH Metanol
CH3 – CH2 – OH Etanol
CH3 – CH – CH2 – CH3 2 - Butanol
OH
Otros grupos unidos a la cadena principal se indican también por medio de
números. Ejemplo:
CH3
CH3 – CH2 – C – CH3 2 METIL – 2 – BUTANOL
OH
Nomenclatura común:
Alcohol + nombre alquílico

Ejemplos: CH3 – CH2 – OH Alcohol etílico

CH3 – OH Alcohol metílico
Alcoholes con dos o más grupos funcionales
Ejemplo: CH3 – CH – CH2 1,2 – propanodiol
OH OH
CH2 – CH2 – CH2 1,3 – propanodiol

Nomenclatura Iupac

Conjunto de reglas que se utiliza para nombrar todas aquellas combinaciones

que se dan éntrelos elementos y los compuestos químicos.
La nomenclatura iupac es un sistema de nomenclatura de compuestos
químicos y de descripción de la ciencia y de la química en general

Reglas de nomenclatura iupac.

1) buscar la cadena mas larga que contiene OH
2) numerara los átomos de carbono empezando al extremo mas cercano
de OH
3) Se nombran las cadenas laterales indicando su posición en la cadena
Principal con un número que precede al nombre de la cadena lateral;
Éste se obtiene sustituyendo el prefijo -ano por -il. Si hay dos o más
Cadenas iguales se utilizan los prefijos di-, tri-, tetra. Tanto los números
Como estos prefijos se separan del nombre mediante guiones.
4) Por último se nombra la cadena principal.

Ejemplos:
CH3 − CH − CH2 − CH2 − CH − CH2 − CH3
 
CH3 CH2 − CH3
5-etil-2-metilheptano

CH3 − CH2 − CH2 − CH2 − CH − CH2 − CH3


CH3 − C − CH3

CH3 − CH − CH2 − CH3

5-etil-3,4,4-trimetilnonano

. Algunos de los prefijos más utilizados son:

Nº at. C Prefijo Nº at. C Prefijo
1 met- 6 hex-
2 et- 7 hept-
3 prop- 8 oct-
4 but- 9 non-
5 pent- 10 dec-
Fenol
Recibe el nombre de fenol, el alcohol monohidroxilico derivado del benceno;
dándose, además a todos los compuestos que tengan un radical oxidrilico
unido al anillo bencénico.

Propiedades Físicas:
Los fenoles presentan algunas propiedades semejantes a los alcoholes, debido
a la presencia del grupo –OH.

Solubilidad:
El fenol es poco soluble en agua ya que aunque presentan el puente de
hidrógeno, la proporción de carbonos con respecto a la cantidad de –OH es
muy baja.

Acidez
Los fenoles se convierten en sus sales por hidróxidos acuosos, pero no por
bicarbonatos. Las sales vuelven a ser fenoles libres con ácidos minerales
acuosos, ácidos carboxílicos o acido carbónico.

Nomenclatura fenol

Los compuestos que poseen un grupo hidroxilo unido en forma directa con el
anillo bencénico reciben el nombre de fenoles. Por lo que fenol es el nombre
específico para el hidroxi benceno y es el nombre general para la familia de
compuestos que se derivan de este último. Se siguen las mismas reglas que
las mencionadas anteriormente para los alcoholes.

Aromático + un solo grupo OH

Para nombrar a los fenoles, se utiliza generalmente la terminación ol.

Primero colocamos el localizador, a continuación escribimos la raíz del nombre

del hidrocarburo aromático y añadimos la terminación ol..
Ejemplo:

Nomenclatura común de los fenoles

Es muchos compuestos el fenol es el nombre base:

Los metil fenoles se denominan en general cresoles:

Los bencenodioles también poseen nombres comunes:

Nomenclatura iupac

1) visualizar el OH
2) enumerar comenzando por el OH hasta el grupo alquilo mas cercano
3) indicar que sustitúyete tiene (en posición esta) terminando con la palabra
fenol.

Éteres

Son compuestos que se consideran producto de las deshidratación de dos

moléculas de alcohol o también se consideran por la sustitución de los
hidrógenos de agua por dos radicales alquilo.
Los éteres pueden ser simples o simétricos, iguales pueden ser mixtos no
simétricos.

Tienen la misma formula general de los alcoholes cnH2n + OH ó cnH2n +20

Todos los éteres contienen el enlace c-o-c y se pueden clasificar dependiendo

como este conformado.
Alifáticos, R—O—R (los dos radicales alquílicos).

Aromáticos, Ar—O—Ar (los dos radicales arílicos).

Éteres alifáticos - aromáticos R—O—Ar (un radical alquílico y otro arílico).

Propiedades físicas

Las moléculas de los éteres, al carecer de grupos —OH, no pueden asociarse

a través de enlaces de hidrógeno, como ocurría en alcoholes y fenoles, por lo
que sus puntos de fusión y de ebullición son bastante bajos, comparables a los
de los hidrocarburos de análogo peso molecular. Así, el dimetiléter (p.e. = - 24
ºC) y el etilmetiléter (p.e. = 11 ºC) son gases a la temperatura ambiente y
después ya son líquidos muy volátiles, cuyos puntos de ebullición aumentan
regularmente con el peso molecular.

Propiedades químicas

Los éteres tienen muy poca reactividad química, debido a la dificultad que
presenta la ruptura del enlace C—O. Por ello, se utilizan mucho como
disolventes inertes en reacciones orgánicos.

Nomenclatura de los éteres

Regla de nomenclatura en común

Que radicales tengo a los lados después poner los nombre de los dos
sustituyen tes del grupo alquilo o anilo que esta ante poniéndole la palabra
éter con la terminación ICO.

CH3-O-CH3 CH3
*éter metilico I
*éter dimetilico CH3-O-CH-CH2-CH3
Etermetilsecbutilico

Nomenclatura iupac.

Se van a denominar como derivados del grupo alquilo mayor que contengan
al carbono. Único al oxigeno y el grupo OR se considera como sustitúyete
que reemplaza al hidrogeno y recibe el nombre de alcoxi-OR y el grupo
aRO se denomina ariloxi-Aro

CH3
I
CH3-O-CH-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH2-CH3
2-metoxibutano dietoxietano

Alos eteres bastantes complejos se van a denominar empleando el prefijo

oxa para indicar la presencia del oxigeno, el atomo de oxigeno pasa formar
parte de la cadena continua y se le acciona un numero como si fuera un
grupo metilino. La posición del oxigeno se indica mediante un numero y es
seguido por el prefijo oxa mas el nombre del alcano.

CH3
I
CH3- CH2-CH-CH2-CH2-O-CH2-Cl
1-Cloro-5metil-2oxaheptano
1.1.3 concepto de enol

Los compuestos en los que un grupo hidroxilo está unido a uno de los átomos
de carbono insaturado de un enlace doble, es decir C=C, reciben el nombre de
enoles.
Por lo general los enoles son inestables y se isomerizan para dar las cetonas
correspondientes. Los alcoholes vinílicos con frecuencia se llaman enoles (eno,
la terminación de los alquenos, más ol, la terminación de los alcoholes).

Ejemplo:

1.3 métodos de obtención de alcoholes

Hidratación de alquenos

El agua es un ácido muy débil, con una concentración de protones insuficiente

para iniciar la reacción de adición electrófila. Es necesario añadir al medio un
ácido (H2SO4) para que la reacción tenga lugar.

Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera

alcoholes.
Esta reacción se realiza con ácido sulfúrio diluido 50% sulfúrico/H2O y no
precisa de hidrólisis final.

El mecanismo transcurre con formación de un carbocatión previa adición del

protón al doble enlace. La hidratación de alquenos es Markovnikov, es decir, el
protón se adiciona al carbono menos sustituido del alqueno (carbono con más
hidrógenos).

Etapa 1. Ataque del alqueno al protón (adición electrófila)

Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua al carbocatión formado

Etapa 3. Desprotonación del alcohol. El agua actúa como base.

Por el principio de Le Châtelier, al aumentar la concentración de un reactivo se

produce el desplazamiento del equilibrio hacia el producto final. Para aumentar
el rendimiento de esta reacción se puede añadir exceso de agua, provocando
un deplazamiento del equilibrio hacia el alcohol final.

Hidroboración–oxidación
 La adición de agua es indirecta e intervienen dos reacciones. La primera es
la adición de borano al enlace doble, hidroboración; la segunda es la
oxidación e hidrólisis del organoboro intermedio con peróxido de hidrógeno
(H2O2) en presencia de una base para formar un alcohol y ácido bórico

La principal fuerza de esta reacción es la afinidad del boro por los electrones,
debido a que forma un enlace más fuerte con el oxígeno que con el carbono.
La adición de los elementos del agua al enlace doble puede lograrse en el
laboratorio con el uso de diborano o THF:BH3.

El tratamiento de los alquilboranos con H2O2 en OH- sustituye el -B- por OH,
la adición neta de H-OH a alquenos es cis, anti-Markovnikov, y libre de
transposiciones.

Reducción de compuestos carbonílicos

Los alcoholes primarios y secundarios se pueden sintetizar mediante la

reducción de diversos compuestos que contienen al grupo carbonilo (C=O)

A continuación se muestran las reacciones generales de reducción de los

compuestos carbonílicos.
Hidrólisis de haluros de alquilo

Se prepara un alcohol ya sea primario, secundario o terciario a partir de un

halogenuro de alquilo, en presencia de una base, por lo general hidróxido de
potasio concentrado
Reacción de reactivos de grignard y compuestos carbonílicos

Las adiciones de reactivos de Grignard RMgX y ArMgX a los compuestos de

carbonilo son especialmente útiles porque pueden emplearse para preparar
alcoholes primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del compuesto que
se parta.
Esta reacción es una adición nucleófila al enlace doble carbono-
oxígeno. El reactivo de Grignard utiliza su par de electrones para
formar un enlace con el carbono del carbonilo, dicho carbono acepta
este par de electrones ya que los del enlace doble carbono-oxígeno
se desvían hacia el oxígeno. El producto formado es un ión alcóxido
COR l cual se asocia con Mg. Cuando se añade agua o ácido diluido a
la mezcla reaccionantes después de terminada la adición de Grignard,
se agrega ácido base para producir un alcohol.

1.3.7 por fermentación

Consiste en el desdoblamiento de azucares en alcohol, a través de agentes de

fermentación que son las levaduras.
El desdoblamiento de azucares en alcohol, se produce con la descomposición
de los azucares

El proceso de fermentación se puede distinguir en 3 etapas:

1) preliminar o PRE-fermentación: se produce el cultivo de la levadura

para una multiplicación de los microorganismos en forma progresiva, y
así obtener un máximo rendimiento.
2) Fermentación: se procede a la alimentación con el jugo clarificado o
mosto, en tanques denominados dornas de fermentación a una
temperatura entre 30 a 35 C. has completar el proceso de fermentación
el jugo de clarificado o mosto fermentado se conoce con el nombre de
vino.
3) centrifugación o pos-fermentación : se produce a la separación del
vino de la levadura .

Cada uno de los alcoholes recibe una cantidad variada de nombres. El etanol
(CH3-CH2-OH), recibe el nombre de “alcohol etílico”, “alcohol de grano”,
“alcohol de bebidas”.
El etanol, además de utilizarse para la producción de bebidas alcohólicas, su
fin esta destinado al uso industrial y se emplea como disolvente en farmacia,
perfumería y en compuestos orgánicos.

El alcohol etílico se prepara industrialmente por diversos métodos:

a) Partiendo del etileno (del craqueo del petróleo) por vapor a presión, en
presencia de un catalizador.
b) A partir del acetileno, por hidratación en presencia de sales mercúricas,
dando un aldehído posteriormente se reduce por el hidrógeno, en presencia de
níquel finamente dividido que actúa como catalizador.
c) A través del almidón se puede transformar este por la acción de una enzima
en maltosa, que a su vez por otra acción enzimática se desdobla en dos
moléculas de glucosa.
d) Se obtiene en grandes cantidades por fermentación de líquidos azucarados
y es el alcohol de todas las bebidas alcohólicas. Su obtención se basa en que
la glucosa (C6H12O6) fermenta por la acción de un enzima producto de un
grupo de hongos microscópicos, sacaromicetos (levadura de cerveza); las
levaduras contienen enzimas que propician una larga serie de reacciones que,
en último término convierten un azúcar simple en alcohol y anhídrido carbónico.

La sola fermentación no produce bebidas con un contenido de etanol superior

al 12-15%, porque las enzimas de la levadura se desactivan a concentraciones
más altas.
Para la obtención industrial del alcohol sería demasiado cara la glucosa como
materia prima. Por esto se parte de las mezclas del azúcar de caña o de
remolacha o de otros materiales ricos en almidón, como las papas o semillas
de gramíneas.
1.3.8 Obtención de fenoles

Se puede obtener como un sólido o como un líquido, incoloro de olor dulce.

Propiedades químicas
El fenol, se caracteriza por la influencia mutua entre el grupo hidroxilo u
oxidrilo (OH) y el anillo aromático.

A partir de los halóbencenos

Este proceso también es conocido como proceso Dow. El benceno se puede

sulfonar, con ácido sulfúrico concentrado y altas temperaturas.

En este método, el cloro benceno se calienta a 350ºC, en un medio de

alta presión, con una solución acuosa de hidróxido de sodio,
obteniendo como producto un fenóxido de sodio el cual, al
acidificarse genera el fenol correspondiente.

La reacción anterior también se puede llevar a cabo mediante los

siguientes pasos, donde primero el benceno es la materia prima, la
cual se acidifica con ácido sulfúrico obteniendo un ácido
bencensulfónico, para que pueda reaccionar con hidróxido de sodio y
así seguir el mismo proceso que la reacción anterior, teniendo como
producto un fenol y una sal.
A partir de aminas aromáticas (sales de diazonio)

Las sales de diazonio reaccionan con agua para formar fenoles, la reacción se
lleva a cabo en forma lenta, en soluciones frías de éstas mismas sales, por lo
que es importante utilizarlas de inmediato una vez preparadas. La reacción
general se muestra a continuación:

Ejemplo:
Con Reactivos organometálicos (organotalio)

El trifluoroacetato de talio (Tl(OOCCF3)3) ó (TFAT) se emplea en la sustitución

de una o más posiciones en sistemas aromáticos y se prepara mediante la
reacción de óxido de talio y el ácido trifluoracético.

Ya preparado el TFAT, este reacciona con compuestos aromáticos,

produciendo un reactivo de organotalio, el cual es tratado con
tetraacetato de plomo (CH3COOPb) y trifenilfosfina ((C6H5)3P). El éster
formado se hidroliza con una base para producir el fenol
correspondiente después de la neutralización, como se ve a
continuación:

1.4 propiedades químicas

Este punto esta divido en dos partes, la primera se refiere a las reacciones que
presentan los alcoholes, en los cuales cabe destacar que el grupo hidroxilo se
puede convertir prácticamente en cualquier otro grupo funcional; la otra parte la
comprenden las reacciones de los fenoles, que son compuestos muy reactivos
debido al anillo con el que cuentan, como se verá más adelante a fondo.

1.4.1 reacciones de los alcoholes

El átomo de oxígeno de un alcohol polariza tanto al enlace C-O como

al enlace O-H de un alcohol. La polarización del enlace O-H hace que
el hidrógeno sea parcialmente positivo y explica por qué los alcoholes
son ácidos débiles. La polarización del enlace C-O forma que el átomo
de carbono sea parcialmente positivo y si no fuera por el hecho de
que el OH- es una base fuerte y por lo tanto un grupo saliente muy
débil, este carbono sería susceptible de sufrir un ataque nucleófilo.
Los pares de electrones sobre el átomo de oxígeno lo hacen a la vez
básico y nucleófilo. La protonación del alcohol convierte a un grupo
saliente deficiente (OH-) en uno bueno (H2O). También hace que el
átomo de carbono sea todavía más positivo (porque el –OH+ 2puede
remover a los electrones con más fuerza que el –OH), por lo tanto se
hace más susceptible al ataque nucleófilo.
El comportamiento químico de los alcoholes está determinado por las
características estructurales de sus moléculas por lo que la presencia
del átomo de oxígeno polariza la molécula, haciendo que los
alcoholes tengan un comportamiento semejante a las moléculas de O-
OH.
El OH- puede ser desplazado de la molécula provocando: un
mecanismo de reacción de sustitución nucleofílica (S.N) o un
mecanismo de eliminación (E), por lo que las reacciones de los
alcoholes se pueden clasificar en dos tipos: reacciones en las cuales
se realiza la ruptura del enlace O-H y reacciones que implican la
ruptura del enlace C-O.

1.4.2 Reacciones de ruptura del enlace oxígeno-hidrogeno

Existen dos maneras en las que el grupo –OH de un alcohol se ve

afectado por otros reactivos, una de ellas es la ruptura del enlace
oxígeno-hidrógeno

Algunas de los métodos generales que se dan en este caso, son las
siguientes que presentan alguna reacción de: sales metálicas,
ésteres, aldehídos, cetonas o ácidos

1.4.3 formación de sales metálicas

Por analogía con el agua se esperaría que la molécula del alcohol

reaccionara de igual manera, debido a la estructura tan parecida ya
que sólo difieren en que uno de los hidrógenos del agua es sustituido
por un grupo carbonílico en el alcohol, por lo tanto se espera que los
alcoholes reaccionen con los metales del grupo 1, 2 y algunos del
grupo 3. La reacción que se lleva a cabo es de óxido reducción, a
continuación se señala.
Donde M representa al metal del grupo 1, 2 o 3.
La polaridad del grupo hidróxido hace que el hidrógeno sea de
carácter ácido y pueda reaccionar en condiciones fuertes con algunos
materiales como el Na. La acidez de los alcoholes es tan débil (Ka 10-
16 a 10-18), que una base fuerte como el NaOH no reacciona con ellos.

1.4.4 Oxidación de alcoholes

La oxidación de un alcohol implica la perdida de uno o más hidrógenos

(Hidrógenos ) del carbono que tiene el grupo –OH. El tipo de producto que se
genera depende del numero de estos hidrógenos , que contiene el alcohol, es
decir si es primario, secundario o terciario.

La oxidación de los primarios, producen aldehídos o ácidos carboxílicos, los

secundarios dan cetonas y los terciarios no reaccionan en las mismas
condiciones, pero se degradan si la oxidación es fuerte dando mezcla de
ácidos.

1.4.5 Formación de haluros de alquilo

Los alcoholes reaccionan con diversos reactivos para formar haluros de alquilo.
Los reactivos más usados son los haluros de hidrógeno (HCl, HBr o HI),
tribromuro de fósforo (PBr3) y cloruro de tionilo (SOCl2). En el cloruro de tionilo
se tiene la ventaja de que los productos inorgánicos son gases.
Cuando los alcoholes reaccionan con halogenuros inorgánicos (haluros de
hidrógeno) se lleva a cabo una sustitución produciendo un haluro de alquilo y
agua.
El orden de reactividad de los haluros de hidrógeno es HI>HBr>HCl y el orden
de los alcoholes va de la 3ª a la 1ª, es decir de manera descendente.

Ejemplos:

1.4.6 reacciones de los fenoles

A partir de su acidez, la propiedad química más notable de un fenol es la

reactividad extremadamente elevada de su anillo en la sustitución electrofílica,
la acidez desempeña un papel importante, debido a que la ionización de un
fenol genera el grupo -O-, aún más liberador de electrones que el –OH, debido
a su carga negativa. Los fenoles no sólo dan las reacciones de sustitución
electrofílica típicas en la mayoría de compuestos aromáticos, si no también
muchas otras, que son posibles gracias a la reactividad excepcional del anillo.

a) esterificación

Proceso por el cual se sintetiza un éster. Los ésteres son el resultado de

combinar un alcohol con un ácido carboxílico en presencia de un
catalizador, generalmente H2SO4 y calor, mediante una reacción de
condensación conocida como esterificación
Química de la esterificación

El más común es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del ácido

correspondiente en presencia de cantidades catalíticas de ácido sulfúrico,
utilizando el reactivo más económico en exceso para aumentar el rendimiento de la
reacción
Propiedades de los éteres

Se suele tratar de sustancias incoloras e hidrofóbicas (no se mezclan con el

agua). Los ésteres de bajo peso molecular suelen tener un olor característico.
Muchos aromas naturales de plantas son ésteres y otro sintéticos se emplean
como aromas artificiales (el acetato de isoamilo tiene aroma a plátano, mientras
que el hexanoato de alilo tiene aroma a piña).

b) reacciones de ruptura del enlace carbono-hidroxilo

Este tipo de reacciones representa la segunda forma en las que el grupo –OH
es afectado por los reactivos. Las propiedades químicas de un alcohol ROH,
están determinadas por el grado funcional del grupo hidroxilo –OH. Las
reacciones de un alcohol pueden involucrar la ruptura de uno de dos enlaces:
el enlace C-OH, con eliminación del grupo –OH; o el enlace O-H con
eliminación de –H. Los dos tipos de reacción pueden implicar sustitución, en el
caso de la primera el grupo –OH es reemplazado o eliminado, en la que se
genera un doble enlace.
Ruptura del enlace carbono–oxígeno, sustitución y eliminación, son las
reacciones que presenta dicho caso.

c) deshidratación

Al calentar la mayoría de los alcoholes con un acido fuerte se provoca la

perdida de una molécula de agua (se deshidratan) formando un alqueno.

Los alcoholes secundarios casi siempre se deshidratan en condiciones menos

severas. Por ejemplo el ciclohexanol se deshidrata en ácido fosfórico al 85% a
165-170ºC. Los alcoholes terciarios, en general son más fáciles de deshidratar,
que pueden utilizarse en condiciones extremadamente suaves. Por ejemplo el
alcohol ter-butílico se deshidrata en ácido sulfúrico acuoso al 20% a una
temperatura de 85ºC. Así en general la facilidad con que los alcoholes se
deshidratan tiene el siguiente orden:

1.4.6.1 con bases

Es importante la reacción de los fenoles con ciertas bases, la cual no ocurre

con los alcoholes. La mayoría de los alcoholes sustituidos presentan una baja
solubilidad en agua, no obstante el tratamiento de un fenol con una solución de
NaOH diluido lo convierte en una sal de sodio soluble en agua.

El hecho de que los fenoles se disuelvan en soluciones acuosas de

hidróxido de sodio, mientras que la mayoría de los alcoholes con seis
o más átomos de carbono no lo hacen, proporciona un medio
conveniente para diferenciar y separar a los fenoles de la mayoría de
los alcoholes.

Los alcoholes con cinco o menos átomos de carbono son bastante

solubles en agua, incluso algunos lo son infinitamente; así pues se
disuelven en soluciones acuosas de hidróxido de sodio aunque no se
conviertan en alcóxidos de sodio, en cantidades apreciables.

1.4.7 reacciones de oxidación

Es la capacidad que tiene una sustancia a ceder sus electrones frente a otra
que actúa como agente oxidante. El agente oxidante se reduce captando los
electrones del dador, el dador adquiere la forma oxidada. Ambas sustancias
actúan como una pila galvánica ya que se establece una corriente de
electrones entre ambas semipilas.

Ejemplo:

Agente oxidante: Cu+² + 2 e -------- Cuº especie reducida

Agente reductor Feº ---------Fe+² + 2 e especie oxidada

Para que ocurra oxidación el potencial de reducción de uno de los semipares

debe ser superior al de la especie confrontada.

Para que ocurra oxidación el potencial de reducción de uno de los semipares

debe ser superior al de la especie confrontada.

Hay sustancias que pueden donar electrones; son sustancias reducidas que en
las condiciones adecuadas se pueden oxidar, y por lo tanto transformarse en
formas oxidadas. Es la reacción correspondiente a la acción de un cuerpo
reductor, que da lugar a la reducción del oxidante y la oxidación del reductor.
estado característico de cada átomo en un compuesto, debido a los electrones
ganados o perdidos por el al pasar a formar el compuesto. el número que
indica este estado se denomina número de oxidación del elemento en dicho
compuesto.

En metalurgia, la oxidación es un proceso donde el metal vuelve a su estado

natural oxidado. Por ejemplo el Fe se oxida y vuelve a sus formas oxidadas,
FeO, Fe2O3.

En Química orgánica el concepto difiere:

Se entiende por oxidación la ganancia de átomos en la molécula u átomo o la

ocupación de todos los pares electrónicos suceptibles de enlace en una
molécula. La reducción es lo contrario. Las condiciones de oxidación o
reducción se verifican en presencia de agentes catalizadores, Presión,
temperatura.

Ejemplo:

Especie reducida : Especie oxidada

CH3-CH2OH ------------- CH3COOH .
Alcohol etílico Ácido acético

R-NH + 2H† ------------ R-NH2

Imino Amino
Pº,T º(cat)
Cº + 4H† -------------- CH4
Carbono Metano(gás)
1.4.8 Reacciones de sustitución electrofílica aromática

Como el grupo fenólico activa fuertemente los anillos aromáticos en la

sustitución electrofílica. Los intermediarios casi no pueden considerarse
carbocationes, sino iones oxonio como se ve en 1) y 2) donde cada átomo
(excepto el hidrógeno) tiene un octeto de electrones completo; estos iones se
forman más rápido que los carbocationes que se derivan del benceno. El
ataque sobre un ión fenóxido genera un intermediario aún más estable y de
formación aún más rápida, como una cetona no saturada, como se observa en
3) y 4).

A menudo es necesario tomar precauciones para evitar una

polisustitución y oxidación. El tratamiento de fenoles con soluciones
acuosas de Br produce el reemplazo de todos los hidrógenos ubicados
orto y para con respecto al grupo –OH e incluso puede provocar el
desplazamiento de otros grupos.
1.5 ETERES

1.5.1Estructura y nomenclatura de los éteres

Estructura
Los éteres son compuestos que se originan sustituyendo los dos
hidrógenos del agua por grupos alquilos o arilos.

El hecho de que el ángulo de enlace C-O-C tienda a 180° indica que

son estructuras menos polares que el agua y que los alcoholes. Los
éteres son, por consiguiente, compuestos orgánicos cuya fórmula
general se representa R-O-R. Los éteres simples (simétricos), tiene
fórmula R-O-R o Ar-O-Ar; los éteres mixtos (asimétricos) son R-O-R´.
Los éteres tienen un ángulo de enlace de aproximadamente 112°,
debido a su estructura, los éteres presentan una baja polaridad; se
les considera compuestos no polares.
El oxígeno presenta un par de electrones libres, lo que facilita que sea
protonado fácilmente por haluros de hidrógeno y si simultáneamente
se aplica calor, facilita la ruptura del enlace.
Nomenclatura

Los éteres simples con frecuencia reciben nombres comunes

radicofuncionales. Se enumeran (en orden alfabético) ambos grupos unidos al
átomo de oxígeno y se agrega la palabra éter.
La nomenclatura común nombra a los grupos R y Ar como palabras separadas
y añade la palabra “éter”; o según nombres comunes específicos, por ejemplo,
anisol.

En el sistema UIQPA se designan como los derivados alcoxi de los alcanos

correspondientes. Generalmente este sistema se usa cuando la molécula lleva
otro grupo funcional.

Ejemplos:

Debido a que las estructuras anteriores han sido representadas de otra forma,
hay que recordar que se trata de otra manera de escribir su fórmula, es decir; el
caso del dietil éter y el metilisopropil éter pudo haber sido escrito de la siguiente
manera:

H3C-H2C-O-CH2-CH3 H3C-O-CH-CH3
Dietil éter I
CH3
Metilisopropileter

Como nos podemos dar cuenta es sólo una forma cómoda de

representación, por lo que en posteriores temas se utilizará esta
escritura.

1.5.2 Propiedades físicas

Los éteres tienen temperaturas de ebullición que pueden compararse

aproximadamente con las de los hidrocarburos del mismo peso
molecular, son compuestos débilmente polares; por el hecho de no
tener hidrógenos ligados al
Oxígeno, sus moléculas no se ligan entre sí. Como consecuencia, sus
puntos de fusión y ebullición son bajos,
La solubilidad se manifiesta, como en los alcoholes correspondientes;
esto a consecuencia del par de electrones del oxígeno que permite
formar puentes de hidrógeno con el agua. Por ejemplo, la solubilidad
del éter etílico, es muy similar a la del butanol en agua;
aproximadamente 6g/100 cc de agua a 25°C.

1.5.3 Obtención de éteres

A partir de los alcoholes

Los alcoholes primarios pueden deshidratarse para formar éteres de

la siguiente manera
H+
R-OH + HO-R R-O-R
(-H20)

La deshidratación para formar un éter casi siempre se lleva a cabo a

una temperatura más baja que la deshidratación de un alqueno y la
deshidratación del éter puede promoverse si se destila el éter a
medida que se forma. Comercialmente el éter dietílico se obtiene por
deshidratación de etanol.

Este método requiere de condiciones especiales: exceso de alcohol,

ácido sulfúrico concentrado y calor a 140-150°C; la posibilidad de que
se forme un alqueno depende de la temperatura.

Ejempl0:
Éteres asimétricos con sulfato de metilo.

Por el método de Williamson

Método general y uno de los mejores para obtener éteres simétricos y

asimétricos, es el de Williamson. Estos resultan de la combinación de un
alcóxido más un haluro primario. Con los secundarios y terciarios, la reacción
se da por la vía de la eliminación, dando alquenos.

Donde: R y R´ pueden ser diferentes, primarios o secundarios.

Si la reacción se realiza en presencia de óxido de plata sólido, se
obtiene.
2CH3CH2OH + 2CH3Br 2CH3CH2OCH3 + 2AgBr + H2O

Reacciones de los éteres

Debido a su estructura, los éteres son compuestos poco reactivos,

carecen de hidrógeno ligado al oxígeno, por lo tanto, no reaccionan
frente a compuestos activos (Na, Ca), ni con bases fuertes; sin
embargo, expuestos al aire tiende a oxidarse fácilmente, originando
peróxidos muy inestables y de uso peligroso

De ruptura

La unión éter es muy estable en relación con las bases, los agentes
oxidantes y los agentes reductores. Pero con respecto a la unión éter,
estas sustancias sólo dan un tipo de reacción, llamada de escisión o
ruptura por ácidos. La ruptura sólo se da en condiciones bastante
enérgicas, es decir se necesitan ácidos concentrados (por lo general
HI o HBr) y temperaturas elevadas.

Inicialmente un alquil éter da un halogenuro de alquilo y un alcohol, el

cual puede seguir reaccionando para formar un segundo halogenuro
de alquilo.

Debido a la baja reactividad del enlace entre el oxígeno y el anillo

aromático, un alquil aril éter sufre ruptura del enlace alquilo-oxígeno
produciendo un fenol y un halogenuro de alquilo.

El orden de reactividad del halogenuro de hidrógeno en reacciones de

ruptura es el siguiente: HI>HBr>HCl.

De oxidación

Cuando se almacenan los éteres en presencia de oxígeno

atmosférico, se oxidan lentamente para producir hidroperóxidos y
peróxidos de dialquilos, ambos explosivos. A esta oxidación
espontánea por el oxígeno atmosférico se le llama autooxidación.

Los epóxidos contienen el anillo oxirano que para obtenerlos se usa

un alqueno, el epóxido más sencillo se prepara comercialmente al
dejar que el eteno reaccione con el oxígeno en condiciones
cuidadosamente controladas, se suele emplear un catalizador
metálico como la plata (Ag).
Los peroxiácidos pueden considerarse como derivados del peróxido
de hidrógeno

De polimerización (óxido de etilo)

El caso de alcoholes asimétricos, en el que el grupo hidroxilo es

eliminado con un átomo de hidrógeno, tomado del átomo de carbono
más pobre en hidrógeno, a temperatura inferior, por la acción de
deshidratantes o de catalizadores de deshidratación, se obtienen
éteres por eliminación de una molécula de agua entre dos de alcohol.

Es el caso del alcohol etílico, que al hacerlo reaccionar con H2SO4, da

como producto en su mayoría óxido de etilo (éter) a 130-140ºC, como
se muestra a continuación: