ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICION

Como se ha señalado en el capítulo 4, el punto normal de ebullición es la

temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es igual a una presión
externa de 760 mm de Hg. El punto de ebullición de una disolución, de un
soluto no volátil, es más alto que el del disolvente puro, debido al hecho de que
el soluto hace disminuir la presión de vapor del disolvente. Esto puede
comprobarse observando las curvas de la figura 3. La curva de la presión de
vapor de la diso-

FIG. 3. Elevación del punto de ebullición del disolvente debido a la adición de

un soluto (no a escala).

lución está por debajo de la del disolvente puro, y la temperatura de la solución

debe elevarse hasta un valor por encima de la del disolvente, con el fin de
alcanzar el punto normal de ebullición. La elevación del punto de ebullición se
representa en la figura por T - To = DTe. La relación entre la elevación del punto
de ebullición DTe y el descenso de la presión de vapor, Dp = pº - p, es
aproximadamente constante a esta temperatura de 100 ºC, y, por tanto:

o sea

Además, puesto que pº es una constante, la elevación del punto de ebullición

puede considerarse proporcional a Dp/pº, que es el descenso relativo de la
presión de vapor. Pero como, según la ley de Raoult, este descenso relativo de
la presión de vapor es igual a la fracción molar del soluto, tendremos, por tanto:

DT e = kX2. [12]
Y puesto que la elevación del punto de ebullición depende sólo de la fracción
molar del soluto, aquélla será también una propiedad coligativa.

En disoluciones diluidas, X2 es aproximadamente igual a

m/ (1000/M1) (ecuación [ 8 ] )

y la ecuación [12] puede escribirse:

[13]

en la que a DTe se la conoce como ascenso del punto de ebullición, y Ke se

denomina constante de elevación molal o constante ebulloscópica, que, como
se indica en la tabla 1, tiene un valor característico para cada disolvente, y
puede considerarse como la elevación del punto de ebullición de una disolución
ideal que sea 1 molal ; o dicho de otro modo, Ke es la razón de la elevación del
punto de ebullición y la concentración molal de una disolución muy diluida, para
la cual la solución es aproximadamente ideal.

La discusión anterior constituye un razonamiento plausible que conduce a la

ecuación de la elevación del punto de ebullición. Sin embargo, la ecuación [13]
se deduce de forma más satisfactoria aplicando la ecuación de Clapeyron (pág.
97).

La ecuación de Clapeyron se puede escribir de la forma siguiente:

Vv y V1 son el volumen molar del gas y del líquido respectivamente, Te es la

temperatura de ebullición del disolvente y DHv es el calor molar de
vaporización. Como V1 es despreciable frente a Vv, la ecuación se transforma
en:

y Vv, volumen de ,1 mol de gas, se puede sustituir por RTe/pº, con lo que se
obtiene:
o también

Reemplazando el descenso relativo de la presión de vapor Dp/pº por m/(1

000/M1) según la ecuación aproximada (ecuación [ 10]), en donde w 2/M2 = m, y
w1 - 1 000, la fórmula anterior se transforma en:

siendo k, en la ecuación [12], igual a RTe2/DHv y Ke = RTe2M1/1000DHv.

Para el agua a 100 ºC, Te = 373,2 ºK, DHv = 9 720 cal /mol, M1 = 18,02 g/mol y,
R = 1,987 cal/mol grado

Ejemplo 3. Una disolución acuosa 0,200 molal de un medicamento provoca una

elevación del punto de ebullición de 0,103 ºC. Calcúlese la constante de
elevación molal aproximada del disolvente (agua). Sustituyendo en la ecuación
[3], tenemos:

La proporcionalidad entre DT, y la molalidad es exacta sólo a dilución infinita,

donde coinciden las propiedades de las disoluciones rea-
FIG. 4. Influencia de la concentración sobre la constante ebulloscópica.

les e ideales. La constante ebulloscópica Ke de un disolvente puede obtenerse,

experimentalmente, midiendo DT, a las diferentes concentraciones molales y
extrapolando a dilución infinita (m = 0) , como se indica en la figura 4.

Determinación de la elevación del punto de ebullición. La elevación del

punto de ebullición se determina, experimentalmente, colocando la cantidad
adecuada de soluto y de disolvente en una vasija de vidrio provista de un
termómetro y de un refrigerante de reflujo. En el aparato del punto de ebullición
de Cottrell el vapor y el líquido hirviente son impulsados por la fuerza de la
ebullición a través de un tubo de vidrio y pulverizados sobre el bulbo
termométrico, para así obtener una temperatura de equilibrio constante. El
punto de ebullición del disolvente puro se determina en el mismo aparato.

Determinación del peso molecular a partir de la elevación del punto de

ebullición. El peso molecular de un soluto no volátil puede obtenerse a partir
de la elevación del punto de ebullición de la disolución. Conociendo Ke para el
disolvente y determinando DTe, se calcula con facilidad el peso molecular de un
no electrolito. Así, puesto que 1 000w2/w1 es el peso del soluto por kilogramo
de disolvente, la molalidad (moles/kilogramo de disolvente) puede expresarse
por:

[14]

Ejemplo 4. Una disolución que contiene 10,0 g de sacarosa disueltos en 100 g

de agua presenta un punto de ebullición de 100,149 ºC. ¿Cuál será el peso
molecular de la sacarosa?