Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
INTRODUCCIÓN:
¿Qué es la corrosión?
a) Por economía.
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
2
b) Por Seguridad.
Por otro lado, el 19 de agosto de 2000, en El Paso, New México, USA, ocurrido. Hubo 12
personas muertas. La tubería, de material API 5LX grado X52 explotó debido la
disminución de espesor generada por corrosión interna originada por la presencia de
agentes altamente corrosivos en el interior de la tubería.
Otro caso es el ocurrido el 05 de julio de 2007 en España, donde la causa del accidente
laboral que costó la vida a cinco trabajadores en una cementera de Holcim en Carboneras
(Almería) fue la corrosión de la soldadura que sujetaba la tolva y que produjo que ésta se
desplomara.
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
3
FUNDAMENTOS ELECTROQUÍMICOS
Ánodo
Cátodo
Conductor eléctrico
Conductor iónico
a) Celdas electrolíticas:
Cuando la energía eléctrica procedente de una fuente externa hace que tenga lugar una
reacción química no espontánea.
b) Celdas galvánicas o voltaicas:
En las que la energía que se libera en una reacción redox espontánea se puede usar,
para realizar un trabajo eléctrico.
c) Destructora de sustancia (Corrosión):
Celda electroquímica en la que existe la destrucción de (al menos) uno d elos materiales
metálicos involucrados.
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
4
Electrolítica Galvánica
+ - + -
FE
e- e-
I I
La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo y nos indica el sentido de la reacción
química
La Celda de Daniel:
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
5
Potenciales Estándar
Pt platinado
Potencial de celda
Ánodo: Oxidación
Cátodo: Reducción
FUNDAMENTOS TERMODINÁMICOS
La termodinámica es una rama de la física que estudia los efectos de los cambios de
magnitudes de los sistemas a un nivel macroscópico. Por lo cual, con la aplicación de esta
valiosísima herramienta podemos conocer la viabilidad de ocurrencia de un proceso (en
este caso de naturaleza electroquímica); es decir, si es o no factible que ocurra. Luego
que a través de la termodinámica se conozca la factibilidad del mismo, es la cinética la
que indica la velocidad ocurrencia del proceso evaluado.
∆G = - δ Wf
Esto significa que no puede ocurrir la reacción de oro oxidándose en agua aireada
debi9do a que la energía libre es positiva, tendría que para ello realizarse un trabajo con
la finalidad que el oro se oxide como lo indica la reacción anterior.
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
6
Sin embargo, el aluminio reacciona y forma una película protectora, es decir, que
reacciona fácilmente pero inmediatamente baja su velocidad de corrosión debido a la
formación de dicha película.
La Fuerza Electro Motriz (FEM) es la diferencia de potencial que puede existir entre las
diferentes reacciones que ocurren.
We = Wf = ∫ E δq , donde
E : Fuerza electromotriz.
q : Nº de coulombios transferidos.
We = n*F*E, donde
E : FEM de la celda, por lo cual
∆G = - n * F * E
Ecuación de Nerst:
hH + dD → bB + eE
La ecuación de Nerst es :
Designación de electrodos:
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
8
H+ + 1e-↔ ½ H2
2 H+ + 2e- ↔ H2
Convención de signos:
E = E0 - (R*T/n*F) * Ln (areducidas/aoxidadas) o
E = E0 + (R*T/n*F) * Ln (aoxidadas/areducidas),
Regla: En cualquier reacción electroquímica, la media celda más negativa tiende a ser
oxidada y la media celda más positiva tiende a ser reducida.
Potenciales de la celda:
Luego ∆G = -n*F*E que resultará negativo de tal forma que la celda tal y como fué escrita
es expontánea. El Zn será el ánodo y el Cu será el cátodo.
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
9
pH = -log aH+
De igual manera para soluciones alcalinas,
Electrodos de referencia:
a) Electrodo de calomel.
Este electrodo está formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble
(calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una disolución de cloruro potásico, KCl, que
puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El contacto eléctrico con el mercurio se realiza por medio
de un hilo de platino. Un esquema de este electrodo se presenta en la figura
La reacción es:
Está formado por un hilo de Ag sobre el cual se deposita AgCl, generalmente por vía
electroquímica, en una solución de NaCl o KCl, en la cual el hilo de Ag actúa como ánodo,
como se muestra en la figura
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
10
La reacción es :
AgCl + e- Ag + Cl-,
c) Electrodo de oxígeno.
Está formado por una barra cilíndrica de Cu sumergida en una solución de CuSO4
saturada. El contacto electrolítico con la solución o suelo se realiza mediante un puente
salino constituido (formado) por un tapón de madera de balsa. En la figura 7(d) se ilustra
este tipo de electrodo
e) Electrodos de Zinc:
Está constituido por un bloque de Zn de alta pureza.
La reacción es:
Diagramas de Porbaix
o Verticales => reacciones que dependen del pH pero que son independientes del
potencial tales como:
M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
12
Potencial
a
pH
a) Por debajo de la línea a-b-j: Hierro sólido (zona de inmunidad). Las reacciones
electroquímicas en esta zona son las correspondientes a la reducción de los iones
hierro. No ocurre la reacción de corrosión en esta zona.
b) Línea a-b-n-c-d-e: Solución acuosa de hierro Fe++ (zona de corrosión). El hierro
metálico se corroe en esta zona.
c) Línea e-d-f-g-k: Solución acuosa de Fe+++ (zona de corrosión). El hierro metálico se
corroe en esta zona.
d) Línea h-f-g-m: Solución acuosa de FeO4= (zona de corrosión).
e) Línea c-d-f-h-i: Óxidos ferrosos sólidos Fe2O3 (zona de pasivación). El hierro se
oxida en esta zona, sin embargo, el resultado es una película de óxidos que
disminuye el proceso de oxidación causando la pasivación ( protección a la
corrosión del metal debido a la formación de una película de productos sólidos de
la reacción de oxidación).
f) Línea n-c-i-p: Óxido sólido Fe3O4 (Fe2O3*FeO) zona de pasivación. La película de
óxidos genera pasivación.
g) Línea b-n-p-j: Hidróxidos sólidos Fe(OH)2 / FeO*nH2O zona de pasivación.
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
13
En éste se puede observar la alta estabilidad del metal en el agua entre pH 4 y 9 debido a
la formación del Al2O3.3H2O. Además que permite predecir el comportamiento de
tendencia a corrosión a pH bajos y altos.
Contrasta con el diagrama del aluminio debido a que el Mg2+ es una especie estable en
solución en casi todo el rango de valores del potencial-pH. Aunque el magnesio es estable
en casi todo el rango de valores, el magnesio reduce al agua, y la evolución de hidrógeno
es la reacción catódica. Entre pH 8.5 y 11.5 una película protectora de óxidos o hidróxidos
puede proveer de protección. A pH mayores a 11.5 una película estable de Mg(OH) 2
protege al magnesio de la corrosión.
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
14
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
15
Debido a que los diagramas están basados en datos termodinámicos, los mismos no
proveen de información de las velocidades de reacción. Proveen información sobre la
formación de barreras protectoras más no así sobre cuan protectoras son en presencia de
otros agentes como los sulfatos (SO4=) o cloruros (Cl-). Los diagramas de Pourbaix
convencionales no contemplan metales aliados (aleaciones) sino metales puros.
Series galvánicas:
Determina el grado de nobleza o inercia química de los metales. A la inversa, dicha serie
mide la tendencia de dichos materiales para sufrir corrosión. Cuando dos metales están
sumergidos en un electrolito, a la vez que están conectados eléctricamente, el menos
noble (base) experimentará una corrosión galvánica. Sin embargo, los cercanos en la
serie galvánica poseen una tendencia muy baja a sufrir corrosión galvánica.
Por ejemplo: ¿la cupla de los aceros inoxidable 304 y el 317L (ambos pasivados)
generará el deterioro de alguno de éstos en agua de mar? ¿Cuál espera usted que se
comportará como ánodo y cual como cátodo?
¿la cupla del acero inoxidable 304 y el aluminio 1100 generará el deterioro de alguno de
éstos en agua de mar? ¿Cuál espera usted que se comportará como ánodo y cual como
cátodo?
Algunos datos de entalpías libres de formación de los sistemas a
evaluar.
H2 0
CuH +64000
formación ∆G0
H2O -56690
H+ 0
OH- -37563
V 0
V2+ -54200
V2O2 -189000
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
19
Referencias:
Uhlig . Corrosion and corrosion control: an introduction to corrosion science and engineering.
Wiley.
ANEXOS.
Diagrama de Pourbaix de estaño. (La división entre especies se da en las líneas azules).
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
20
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
21
PbH2
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
23
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
24
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
25
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
26
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
27
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV
28
El hombre de estudio tiene realmente placeres que superan a todas las alegrías del mundo. Clemente XIV