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UNAM
Facultad de Ingeniería
Anticorrosivos e Inhibidores de corrosión.
1.-Introducción
Gran Parte de la red de ductos de Pemex está expuesta a los efectos de la corrosión
debido a la presencia de agentes corrosivos en el medio ambiente en el que se encuentran:
Superficiales, enterrados o sumergidos.
Para prevenir o controlar en la parte externa de los sistemas de ductos, los efectos de la
corrosión e incrementar la seguridad y vida útil de los ductos, Petróleos Mexicanos requiere
aplicar una protección a base de recubrimientos anticorrosivos, cuya preparación, muestreo,
aplicación, inspección y pruebas debe realizarse de acuerdo con los requisitos de calidad y
propiedades, exigidos por la normatividad nacional e internacional, incluyendo aspectos de
seguridad, salud y protección al medio ambiente.
2.-Objetivo
Tipo de Falla %
Corrosión 33
Fatiga 18
Daño Mecánico 14
Fractura Frágil 9
Defecto de 9
Fabricación
Defectos de Soldadura 7
Otros 10
Fallas en la Industria Petrolera
La selección de los materiales que vayamos a usar será factor decisivo en el control de la
corrosión a continuación se enunciaran algunas reglas generales para la selección de materiales:
La Protección Anódica es un método similar que consiste en recubrir el metal con una fina
capa de óxido para que no se corroa. Existen metales como el Aluminio que al contacto con el aire
son capaces de generar espontáneamente esta capa de óxido y por lo tanto, se hacen resistentes a
la corrosión. Aún así, la capa de óxido que recubre al metal no puede ser cualquiera. Tiene que ser
adherente y muy firme, ya que de lo contrario no serviría para nada. Por ejemplo, el óxido de
hierro no es capaz de proteger al hierro, porque no se adquiere a él en la forma requerida.
Recubrimientos metálicos: Los recubrimientos se aplican mediante capas finas que
separen el ambiente corrosivo del metal, es decir que puedan servir como ánodos sacrificables
que puedan ser corroídos en lugar del metal subyacente. Los galvanizados son un buen ejemplo de
este caso. Un recubrimiento continuo de zinc y estaño aísla el acero respecto al electrolito. A veces
se presentan fallas con estos metales, cuando el riesgo de corrosión es muy elevado se
recomienda hacer un recubrimiento con Alclad. El Alclad es un producto forjado, compuesto
formado por un núcleo de una aleación de aluminio y que tiene en una o dos superficies un
recubrimiento de aluminio o aleación de aluminio que es anódico al núcleo y por lo tanto protege
electroquímicamente al núcleo contra la corrosión.
Galvanizado: Es el proceso electroquímico por el cual se puede cubrir un metal con otro.
Se denomina galvanización pues este proceso se desarrolló a partir del trabajo de Luigi Galvani,
quien descubrió en sus experimentos que si se pone en contacto un metal con una pata cercenada
a una rana, ésta se contrae como si estuviese viva, luego descubrió que cada metal presentaba un
grado diferente de reacción en la pata de rana, por lo tanto cada metal tiene una carga eléctrica
diferente.
La función del galvanizado es proteger la superficie del metal sobre el cual se realiza el
proceso. El galvanizado más común consiste en depositar una capa de zinc (Zn) sobre hierro (Fe);
ya que, al ser el zinc más oxidable que el hierro y generar un óxido estable, protege al hierro de la
oxidación al exponerse al oxígeno del aire.
La pieza del metal base que actúa como cátodo se suspende en un baño electrolítico de
solución acuosa de la sal del metal a precipitar. Las propiedades protectoras de éste
procedimiento son muy eficientes y su tecnología muy simple.
Difusión: Para atribuir a la capa superficial del metal gran resistencia a la formación de
óxidos, dureza y resistencia al desgaste se aplica la saturación de la capa superficial con distintos
metales (aluminio, cromo, silicio). El tratamiento termoquímico se denomina también
recubrimiento por cementación.
Plaqueado: consiste en la formación, sobre el metal a proteger de una capa de metal que
crea una película fuerte. El hierro se plaquea con cobre y acero inoxidable.
Es la etapa crucial en la protección del hierro. Sin una adecuada preparación no pueden
esperarse resultados satisfactorios de resistencia frente a la corrosión. Por tanto es importante
establecer una calidad promedio de pretratamiento en particular en trabajos de relevancia.
III. Cuando se utilice el método de limpieza química, la superficie del substrato debe
quedar libre de cualquier contaminante que hubiese quedado como subproducto de la
limpieza química que se aplicó.
IV. Para el caso particular que se utilicen métodos de limpieza con abrasivos, el equipo
utilizado debe suministrar la presión adecuada y el aire propulsor debe estar seco y
libre de contaminantes. De igual manera se aplica en el caso de utilizar agua u otro
material como medio propulsor.
V. Si se utiliza la arena como abrasivo de limpieza, ésta debe ser sílica y además debe
tener la granulometría adecuada, acorde con el estado superficial actual del substrato
y al sistema de recubrimientos seleccionado.
a) Anticorrosivos Alquidalicos.
Sus limitaciones están representadas por su baja resistencia a solventes fuertes como
aromáticos, éter, cetónas y compuestos solventes alifaticos, como gasolinas, gasnafta, etc. No es
recomendable para una inmersión continua; su resistencia química es regular y especialmente
mala en condiciones alcalinas ante las cuales se saponifica y destruye. No resiste productos
alcalinos de la corrosión por lo que una vez iniciada la corrosión interpelicular disminuye su
adherencia. No se recomienda para exposiciones superiores a 60 °C.
Alquid puro: se define como el polímero formado únicamente por la combinación del
anhídrido ftálico como diácido, glicerina ó pentaeritritol como polioles y ácidos grasos saturados ó
insaturados como modificantes primarios.
Clasificación de las resinas alquídicas de acuerdo a la forma en que se presentan los ácidos
grasos
Proceso vía ácido graso o aceite: El aporte de ácidos grasos, modificantes de la cadena
poliéster puede provenir de aceites naturales, en este caso también se incorpora glicerina como
componente del triglicérido ó bien puede resultar del uso de ácidos grasos, como tales, naturales
ó sintéticos.
Proceso directo: en lugar de utilizar aceites naturales se parte directamente de los ácidos
grasos. Al no ser necesario desdoblar el aceite, la síntesis es más sencilla y se realiza en única
etapa. La reacción entonces es una esterificación directa.
Proceso vía alcoholisis: A partir de aceites naturales. Para incorporar el aceite será
necesario transformarlo en un material capaz de intervenir en las reacciones de polimerización -
esterificación -. Esta transformación se lleva a cabo a través de un proceso de transesterificación
previo a la esterificación, denominado comúnmente alcoholisis
Según el tipo de aceite: Determinado por la composición en ácidos grasos del triglicérido,
en un proceso vía aceite ó por el tipo de ácido graso, en un proceso vía ácido graso. (saturados y
no saturados). Los aceites y por extensión los ácidos grasos derivados se clasifican en: secantes,
semisecantes y no secantes.
Por lo tanto, las resinas alquídicas pueden clasificarse de acuerdo al tipo de aceite en:
Resinas alquídicas secantes: Están formuladas utilizando aceites del tipo secantes ó
semisecantes.
Resinas alquídicas no secantes: En su formulación intervienen ácidos grasos del tipo no secantes
b) Anticorrosivos Vinilicos.
c) Anticorrosivos Epoxicos.
f) Anticorrosivos Fenólicos
g) Anticorrosivos de Silicon.
h) Recubrimientos Antivegetativos
Una Resina Epoxi o poli epóxido es un polímero termoestable que se endurece cuando se
mezcla con un agente catalizador o "endurecedor". Las resinas epoxi más frecuentes son producto
de una reacción entre epiclorohidrina y bisfenol-a. Los primeros intentos comerciales de
producción tuvieron lugar en 1927 en los EE. UU.
Dado que el espesor de la película y por lo tanto la cantidad de material disponible para el
sacrificio es pequeña (2 a 2.5 mils. de pulgada) es necesario recubrirlo posteriormente con un
acabado de tipo epoxico o VINIL-epoxico a fin de que la película de inorgánico de zinc o protección
catódica solo actúe en presencia de discontinuidades, grietas o raspaduras. Es un material muy
resistente a la abrasión, poco flexible, muy adherente. No se recomienda para inmersiones en
ácidos o álcalis; resiste todos los solventes.
Dentro de las actividades desarrolladas en los sistemas de transporte de hidrocarburos por ducto
de Petróleos Mexicanos y Organismos Subsidiarios, existe la necesidad de controlar la corrosión
interior, que se genera debido a la naturaleza corrosiva de los fluidos manejados, por lo que se han
establecido programas de prevención, de los que forma parte importante la evaluación de la
corrosión y la protección interior de los ductos de transporte mediante aplicación de inhibidores
de corrosión, para resolver en gran medida los problemas asociados.
¿Cuáles son?
Muy pocas veces se requiere remover las películas antes de las operaciones subsecuentes,
pero si la remoción es necesaria, esto se hace fácilmente con limpiadores suaves de base agua. Los
inhibidores de base agua pueden prevenir efectivamente la corrosión para largos periodos de
tiempo (desde semanas hasta meses) bajo condiciones razonables de almacenaje en planta y
embarque protegido. Debido a que los productos de base agua trabajan mediante la disminución
de la susceptibilidad del metal a la oxidación, y no mediante la eliminación completa del agua y el
aire, éstos inhibidores frecuentemente no son tan efectivos como los recubrimientos de base
aceite/solvente durante el embarque y el almacenaje al aire libre de las piezas.
Los ductos de transporte que se encuentren fuera de operación temporal se deben acondicionar
para protegerlos contra la corrosión interior, para lo cual PEMEX debe inertizar el ducto con
nitrógeno, para conservar su integridad mecánica y se debe evaluar la velocidad de corrosión
interior para su control.
Selección del sitio para evaluar la velocidad de corrosión interior y para inyectar inhibidores en
los ductos de transporte.- Los ductos de transporte que por su naturaleza manejan sustancias
corrosivas, deben estar protegidos contra la corrosión interior desde la puesta en operación del
ducto, por lo que en la etapa de diseño se deben seleccionar los puntos para evaluar la corrosión
interior donde es factible que ocurra, así como seleccionar la ubicación de los niples de inyección
de inhibidores de corrosión.
Sitios para Inyección de inhibidor.- Los puntos de inyección de inhibidor deben estar en el origen
del ducto de transporte o tramo, para ductos con longitudes mayores al alcance de protección del
inhibidor, debe considerarse una reinyección para proteger la longitud total del ducto, de acuerdo
con las características fisicoquímicas del fluido, diámetro del ducto y de la velocidad de corrosión
obtenida en el punto de evaluación inmediato anterior o posterior.
9.- Apéndice
10.- Bibliografía
http://www.nervion.com.mx/web/Tecnologia/fundamen.htm