ENERGIA LIVRE DE GIBBS

 A variação total de entropia que acompanha

uma reação química, efetuada lentamente e à
temperatura e pressão constante, é dada por:

∆Suniverso = ∆Svizinhança + ∆Ssistema = - ∆Hsistema + ∆Ssistema

T

 Multiplicando esta equação por –T, o resultado é:

- T ∆Suniverso = ∆Hsistema - T ∆Ssistema

 Gibbs definiu a função energia livre de modo
que -T∆Suniverso fosse igual à variação da energia
livre do sistema, ∆Gsistema. Ou seja:

∆Gsistema = - T∆Suniverso = ∆Hsistema - T∆Ssistema

 Em condições padrões, a equação fica:

∆Gosistema = ∆Hosistema - T∆Sosistema

 A energia livre de Gibbs, G, é uma função de
estado (depende apenas do estado inicial e do
estado final).
 G é uma propriedade do sistema; ela não
depende do universo.
 ∆G é avaliada com base nas propriedades - ∆H,
S e T - mensuráveis do sistema que está sendo
estudado.
 Como ∆G é igual a - T∆Suniverso , um valor
negativo de ∆G (∆G<0 correspondendo a
T∆Suniverso>0) indica um processo espontâneo
(favorecido pelos produtos). Ao contrário, um valor
positivo de ∆G indica um processo não-
espontâneo.
PREVISÃO DA ESPONTANEIDADE DE UMA REAÇÃO

∆Hsistema ∆Ssistema Espontânea

-, exotérmica +, menos ordem Sim

-, exotérmica -, mais ordem Depende de T e dos valores

relativos de ∆H e ∆s do sistema,
mas em geral os produtos são
favorecidos nas temperaturas mais
baixas.
+, endotérmica +, menos ordem Depende de T e dos valores
relativos de ∆H e ∆S do sistema,
mas em geral os produtos são
favorecidos nas temperaturas mais
elevadas.
+, endotérmica -, mais ordem Não
 Cálculo de ∆Gor, a Variação da Energia Livre
numa Reação

 Calcule a variação de energia livre padrão na formação

do metano, a 298 K.

C(grafita) + 2 H2 (g) CH4(g)

C(grafita) H2(g) CH4(g)

∆Hof (kJ/mol) 0 0 -74,8
So (J/K.mol) 5,7 130,7 186,3
ENERGIA LIVRE PADRÃO DE FORMAÇÃO, ∆Gof

 ∆Gof é a variação da energia livre de Gibbs

quando 1 mol de um composto é formado a partir
dos respectivos elementos, com reagentes e
produtos nos estados padrões.

 A variação de energia livre de uma reação (nas

condições padrões) também pode ser calculada
pelos valores das ∆Gof mediante a equação geral:

∆Goreação = Ó∆Gof (produto) - Ó∆Gof (reagentes)

 Convenções usadas no estabelecimento
das energias livres padrão

Estado da matéria Estado-padrão

Sólido Sólido puro
Líquido Líquido puro
Gás 1 atm de pressão
Solução Concentração 1 mol /L
Elementos A energia livre padrão de
formação de um elemento
em seu estado padrão é
definida como zero.
TERMODINÂMICA E A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

 A variação de energia livre de uma reação,

∆Go é a elevação ou a diminuição da energia livre
quando os reagentes, nos respectivos estados
padrões, se convertem completamente nos
produtos, também nos respectivos estados
padrões.
 Considere a reação quando ela avança dos
reagentes para os produtos, à temperatura e
pressão constantes:
- Quando os reagentes se misturam, o sistema fica mais
desordenado e a entropia do sistema se eleva.
- À medida que a reação avança, é possível que haja o
desprendimento de calor, e continua a crescer a entropia
do sistema e do exterior.
- Quando o sistema atinge o equilíbrio, é possível que os
produtos ou os reagentes sejam predominantes.

- Raramente os reagentes se convertem completamente

em produtos. Nestas circunstâncias, a variação de
energia livre na reação não é igual a ∆Go, mas
simplesmente ∆G.
 A relação entre ∆Goe ∆G é:

∆G = ∆Go + RT ln Q

R é a constante universal dos gases;

T a temperatura em kelvins;
Q o quociente reacional.
 aA + bB cC + dD

 O quociente reacional, Q, é:

[C]c [D]d
Q=
[A]a [B]b

 Q = K, o sistema está em equilíbrio, a reação não favorece

os produtos nem os reagente no equilíbrio e ∆G = 0.
Como no equilíbrio ∆G = 0 e Q = K, a equação
∆G = ∆G 0 + RT ln Q leva a:

∆G 0 = - RT ln K
 ∆G 0 = - RT ln K

∆G 0 K Formação dos Produtos

∆G 0 <0 K >1 No equilíbrio, os produtos são
preferidos aos reagentes.
∆G 0 = 0 K=1 Muito raro, no equilíbrio
[C]c [D]d = [A]a [B]b
∆G 0 >0 K < 1 No equilíbrio, os reagentes são
preferidos aos produtos.
 EFEITO DA TEMPERATURA NA
ESPONTANEIDADE DE REAÇÕES
∆H ∆S -T ∆S ∆G= ∆H - T∆S Características da reação

- + - Sempre negativo Espontânea a todas as

+ - + Sempre positivo
- - + Negativo a baixas T;
positivo a altas T
+ + - Positivo a baixas T;
negativo a altas T
temperaturas.
Não espontânea a todas
as temperaturas; reação
inversa sempre
espontânea.
Espontânea a baixa T;
torna-se não espontânea
a altas T.
Não espontânea a baixas
T; torna-se espontânea a
altas T.